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文檔簡介

1、下列四種聚合物中,鏈柔順性最好的是( D )。 A、聚氯乙烯, B、聚氯丁二烯, C、順式聚丁二烯, D、反式聚丁二烯反式聚丁二烯>順式聚丁二烯>聚氯丁二烯>聚氯乙烯下列四種聚合物中,鏈柔順性最差的是( C )。取代基極性大 > >> A、, B、, C、 , D、 下列四種聚合物中,鏈柔順性最好的是( A )。取代基的空間位阻效應(yīng)小、>> > A、, B、, C、, D、下列四種聚合物中,鏈柔順性最差的是( D )。聚乙烯>聚丙烯>順式聚1,4-丁二烯>聚苯乙烯 A 聚乙烯, B 聚丙烯, C 順式聚1,4-丁二烯, D

2、 聚苯乙烯知識點(diǎn):定性討論分子結(jié)構(gòu)對鏈的柔性的影響:1. 主鏈結(jié)構(gòu) 在碳鏈高分子中,極性最小的是高分子碳?xì)浠衔?。它們分子?nèi)的相互作用不大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘較小,高分子鏈具有較大的柔性。如聚乙烯,聚丙烯。 雙烯類高聚物的主鏈中含有雙鍵。雖然雙鍵本身不可以旋轉(zhuǎn),但是它使鄰接雙鍵的單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)變得更為容易。如聚丁二烯。但是,具有共軛雙鍵的高分子鏈,由于電子云沒有軸對稱性,且電子云在最大程度交疊時能量最低,而內(nèi)旋轉(zhuǎn)會使鍵電子云變形和破裂,這類高分子鍵就不能旋轉(zhuǎn)。如聚乙炔。所以聚乙炔<聚丁二烯<聚乙烯 在雜鏈高分子中,圍繞C-O,C-N,Si-O等單鍵進(jìn)行的內(nèi)旋轉(zhuǎn),位壘均較C-C單鍵的為小,柔性

3、較好。如聚酯,聚氨酯,聚酰胺,聚二甲基硅氧烷。 主鏈含有芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)時,由于芳雜環(huán)不能內(nèi)旋轉(zhuǎn),所以這樣的分子鏈柔性差。2. 取代基 引進(jìn)極性取代基將增加分子內(nèi)的相互作用,從而影響高分子鏈的柔性。取決于取代基的大小,沿分子鏈排布的距離以及對稱情況。非極性取代基的影響則主要取決于取代基體積的大小。取代基的極性越大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)越難,高分子的柔韌性越差,如聚丙烯晴< 聚氯乙烯<聚丙烯。取代基對稱分布柔性大,因?yàn)榉肿拥呐紭O矩減小,內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易,如聚偏二氯乙烯>聚氯乙烯,聚丙烯<聚乙烯<聚異丁烯。非極性取代基對分子鏈柔性的影響只要是空間位阻效應(yīng)?;鶊F(tuán)的體積越大,空間位阻效應(yīng)越大,內(nèi)

4、旋轉(zhuǎn)越困難,柔性越差。如聚苯乙烯<聚丙烯<聚乙烯。3. 支化,交聯(lián) 若高分子的支鏈很長,阻礙分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)起主導(dǎo)作用時,柔性下降。 交聯(lián)程度不大時,對鏈的柔性影響不大,彈性較好。當(dāng)交聯(lián)達(dá)到一定程度時,大大影響鏈的柔性,使橡膠失去彈性而變脆。4. 分子鏈的長短,分子鏈越長,柔性越小5. 分子間的作用力 分子間作用力越大,柔性越小。單個分子鏈柔性相近時,非極性主鏈>極性主鏈>能形成氫鍵的鏈。高分子物理第二章深入理解一、選擇1、高分子科學(xué)諾貝爾獎獲得者中,( a )首先把“高分子”這個概念引進(jìn)科學(xué)領(lǐng)域。A、H. Staudinger, B、K.Ziegler, G.Natta

5、, C、P. J. Flory, D、H. Shirakawa1920 年,H·Staudinger (斯陶丁格)發(fā)表了他的劃時代的文獻(xiàn)“論聚合”。創(chuàng)建高分子學(xué)說。1953 年,德國人K·Ziegler 和意大利人G·Natta各自獨(dú)立地利用配合催化劑成功地合成出高密度聚乙烯(HDPE) 和聚丙烯,并于1955 年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1942年,P. J. Flory高分子溶液格子理論。1977年,H. Shirakawa合成導(dǎo)電高分子。3、鏈段是高分子物理學(xué)中的一個重要概念,下列有關(guān)鏈段的描述,錯誤的是( c )。A、高分子鏈段可以自由旋轉(zhuǎn)無規(guī)取向,是高分子鏈中能夠

6、獨(dú)立運(yùn)動的最小單位。B、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是高分子鏈段開始運(yùn)動的溫度。C、在條件時,高分子“鏈段”間的相互作用等于溶劑分子間的相互作用。D、聚合物熔體的流動不是高分子鏈之間的簡單滑移,而是鏈段依次躍遷的結(jié)果。4、下列四種聚合物中,不存在旋光異構(gòu)和幾何異構(gòu)的為( b )。A、聚丙烯,(手性碳)B、聚異丁烯,C、聚丁二烯,(順反)D、聚苯乙烯(手性碳)旋光異構(gòu):在每一個結(jié)構(gòu)單元中都有一個手性碳原子,這樣,每一個鏈節(jié)就有兩種旋光異構(gòu)體幾何異構(gòu):由于內(nèi)雙鍵上的基團(tuán)在雙鍵兩側(cè)排列的方式不同而有順式異構(gòu)和反式異構(gòu)之分,它們稱為幾何異構(gòu)體5、下列說法,表述正確的是( a )。A、工程塑料ABS樹脂大多數(shù)是由丙烯

7、腈、丁二烯、苯乙烯組成的三元接枝共聚物。B、ABS樹脂中丁二烯組分耐化學(xué)腐蝕,可提高制品拉伸強(qiáng)度和硬度。C、ABS樹脂中苯乙烯組分呈橡膠彈性,可改善沖擊強(qiáng)度。D、ABS樹脂中丙烯腈組分利于高溫流動性,便于加工。ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene6、下列四種聚合物中,鏈柔順性最好的是( D)。 A、聚氯乙烯, B、聚氯丁二烯, C、順式聚丁二烯, D、反式聚丁二烯反式聚丁二烯>順式聚丁二烯>聚氯丁二烯>聚氯乙烯7、在下列四種聚合物的晶體結(jié)構(gòu)中,其分子鏈構(gòu)象為H31螺旋構(gòu)象為( b )。A、聚乙烯, B

8、、聚丙烯, C、聚甲醛, D、聚四氟乙烯8、關(guān)于聚合物球晶描述錯誤的是( b )。A、球晶是聚合結(jié)晶的一種常見的結(jié)晶形態(tài)。B、當(dāng)從濃溶液析出或由熔體冷結(jié)晶時,在存在應(yīng)力或流動的情況下形成球晶。C、球晶外形呈圓球形,直徑0.5100微米數(shù)量級。D、球晶在正交偏光顯微鏡下可呈現(xiàn)特有的黑十字消光圖像和消光同心環(huán)現(xiàn)象。9、若聚合度增加一倍,則自由連接鏈的均方末端距變?yōu)樵档模?2 )倍;自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方根末端距變?yōu)樵档模?1.414 )倍A、0.5 B、1.414 C、2 D、4 10、( a )是有序性最低的液晶晶型。A、向列型, B、近晶型, C、膽甾型12、下列四種聚合物中,內(nèi)聚能密度最大的為

9、(d )。A、聚丙烯,B、聚異丁烯,C、聚丁二烯,D、聚氯乙烯13、下列四種聚合物在各自的良溶劑中,常溫下不能溶解的為( a )。A、 聚乙烯, B、聚甲基丙烯酸甲酯, C、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯, D、聚氯乙烯19、下列聚合物的結(jié)晶能力最強(qiáng)的為( a )。A、高密度聚乙烯,B、尼龍66,C、聚異丁烯,D、等規(guī)聚苯乙烯20、你會選( a )聚合物用作液氮罐的軟密封。(液氮沸點(diǎn)為77K)A、硅橡膠, B、順丁橡膠,C、天然橡膠, D、丁苯橡膠30、熱塑性彈性體SBS是苯乙烯和丁二烯的( c )。A、無規(guī)共聚物, B、交替共聚物, C、嵌段共聚物, D、接枝共聚物31、下列四種聚合物中,鏈柔順性最差的是(

10、 c )。 A、, B、, C、 , D、 32、高分子在稀溶液中或高分子熔體中呈現(xiàn)( c )。A、平面鋸齒形構(gòu)象 B、H31螺旋構(gòu)象 C、無規(guī)線團(tuán)構(gòu)象 D、雙螺旋構(gòu)象33、關(guān)于聚合物片晶描述錯誤的是( d )。A、在極稀(濃度約0.01%)的聚合物溶液中,極緩慢冷卻生成B、具有規(guī)則外形的、在電鏡下可觀察到的片晶,并呈現(xiàn)出單晶特有的電子衍射圖C、聚合物單晶的橫向尺寸幾微米到幾十微米,厚度10nm左右D、高分子鏈規(guī)則地近鄰折疊形成片晶,高分子鏈平行于晶面34、下列四種研究方法中,最適合鑒別球晶的為( c )。 A、DSC, B、X-射線衍射, C、偏光顯微鏡, D、電子顯微鏡35、紋影織構(gòu)是(

11、c )液晶高分子的典型織構(gòu)。A、向列型, B、近晶型, C、膽甾型36、聚合物可以取向的結(jié)構(gòu)單元( d )。A、只有分子鏈 B、只有鏈段 C、只有分子鏈和鏈段 D、有分子鏈、鏈段、微晶37、結(jié)晶度對聚合物性能的影響,錯誤的描述為( c )。 A、隨結(jié)晶度的提高,拉伸強(qiáng)度增加,而伸長率及沖擊強(qiáng)度趨于降低;B、隨結(jié)晶度的提高,相對密度、熔點(diǎn)、硬度等物理性能也有提高。C、球晶尺寸大,材料的沖擊強(qiáng)度要高一些。D、結(jié)晶聚合物通常呈乳白色,不透明,如聚乙烯、尼龍。41、下列四種實(shí)驗(yàn)方法中,除了( d ),其余方法能測定聚合物的結(jié)晶度。A、密度法, B、廣角X射線衍射法, C、DSC法, D、偏光顯微鏡法4

12、3、聚合物的等溫結(jié)晶過程可以用( a )方程來描述。A、Avrami, B、Boltzmann, C、MarkHouwink, D、WLF44、下列四種聚合物中,熔點(diǎn)最高的是(c(氫鍵) )。A、 聚乙烯,B、聚丙烯,C、聚己內(nèi)酰胺,D、聚己二酸乙二醇酯A、51、高分子科學(xué)領(lǐng)域諾貝爾獎獲得者中,( c )把研究重點(diǎn)轉(zhuǎn)移到高分子物理方面,逐漸闡明高分子材料結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系。 A、H. Staudinger, B、K. Ziegler,G. Natta, C、P. J. Flory, D、H. Shirakawa53、下列說法,表述正確的是( d )。A、自由連接鏈為真實(shí)存在,以化學(xué)鍵為研究對

13、象。B、 自由旋轉(zhuǎn)鏈為理想模型,以鏈段為研究對象。C、C、等效自由連接鏈為理想模型,以化學(xué)鍵為研究對象。D、高斯鏈真實(shí)存在,以鏈段為研究對象。54、聚乙烯樹脂中,( b )是支化高分子。A、LLDPE, B、LDPE, C、HDPE,D、交聯(lián)聚乙烯56、下列四種聚合物中,鏈柔順性最好的是( d )。 A、, B、, C、, D、57、在下列四種聚合物的晶體結(jié)構(gòu)中,其分子鏈構(gòu)象為平面鋸齒型的為(d )。A、聚乙烯, B、聚丙烯, C、聚甲醛, D、全同立構(gòu)聚苯乙烯58、下列模型中,( d )是描述聚合物非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的局部有序模型。A、40年代Bryant提出纓狀膠束模型B、50年代英籍猶太人Kel

14、ler提出的折疊鏈結(jié)構(gòu)模型C、50年代Flory提出無規(guī)線團(tuán)模型在非結(jié)晶聚合物的本體中,分子鏈的構(gòu)象與在溶液中一樣,成無規(guī)線團(tuán)狀,線團(tuán)的尺寸與在Sita狀態(tài)下高分子的尺寸相當(dāng),線團(tuán)之間是任意相互貫穿和無規(guī)纏結(jié)的,鏈段的堆砌不存在任何有序的結(jié)構(gòu),因而非結(jié)晶態(tài)聚合物在凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)上是均相的D、70年代美籍華人Yeh提出兩相球粒模型非晶態(tài)聚合物存在一定程度的局部有序。其中包含粒子相和粒間相兩個部分,而粒子又可以分為有序區(qū)和粒界區(qū)兩個部分。59、( b )是聚合物最常見的結(jié)晶形態(tài)。A、折疊鏈片晶, B、球晶, C、纖維狀晶, D、伸直鏈晶體60、( c )是手性分子的典型液晶晶型。A、向列型, B、近晶

15、型, C、膽甾型61、高分子合金的制備方法中,成本最低且較常用的共混方法是(a )。A、機(jī)械共混 B、溶液共混 C、接枝共聚 D、嵌段共聚62、下列高分子中,( b )可以進(jìn)行重新熔融,二次加工制成新的制品。A、 交聯(lián)聚乙烯,B、線性低密度聚乙烯LLDPE,C、硫化橡膠,D、熱固性塑料B、63、同一種聚合物在(a )中,其分子鏈的均方末端距最大。A、良溶劑, B、濃溶液, C、熔體, D、溶液68、結(jié)晶聚合物的熔點(diǎn)和熔限與結(jié)晶形成的溫度有關(guān),下列說法正確的是( c )。A、結(jié)晶溫度越低,熔點(diǎn)越低,熔限越窄。B、結(jié)晶溫度越低,熔點(diǎn)越高,熔限越寬。C、結(jié)晶溫度越高,熔點(diǎn)越高,熔限越窄。D、結(jié)晶溫度

16、越高,熔點(diǎn)越低,熔限越窄。76、熱塑性彈性體SIS是苯乙烯和異戊二烯的( c )。A、 無規(guī)共聚物,B 、交替共聚物,C、 嵌段共聚物,D、 接枝共聚物77、下列四種聚合物中,鏈柔順性最差的是(d )。 A 聚乙烯, B 聚丙烯, C 順式聚1,4-丁二烯, D 聚苯乙烯80、下列聚合物的結(jié)晶能力最強(qiáng)的為(a )。 A、高密度聚乙烯,B、等規(guī)聚丙烯,C、無規(guī)聚丙烯,D、等規(guī)聚苯乙烯84、聚對苯二甲酰對苯二胺(PPTA)是一種( b )液晶。 A、熱致向列型, B、溶致向列型, C、熱致膽甾型, D、溶致膽甾型85、液晶紡絲技術(shù)是利用( b)液晶的流變特性進(jìn)行的。A、 熱致向列相, B、溶致向列

17、相, C、熱致膽甾相, D、溶致膽甾相86、在熱塑性彈性體SBS的相態(tài)結(jié)構(gòu)中,其相分離結(jié)構(gòu)為( b )。A、PS連續(xù)相,PB分散相;B、PB連續(xù)相,PS分散相;C、PS和PB均為連續(xù)相;D、PS和PB均為分散相第三四章二、選擇答案14、高分子溶液與小分子理想溶液比較,說法正確的是( c )。A、 高分子溶液在濃度很小時,是理想溶液。B、 高分子溶液在溫度時,1E0,說明高分子溶液是一種真的理想溶液。C、高分子溶液在條件時,HM和SM都不是理想值,不是理想溶液。D、高分子溶液在條件時,高分子鏈段間與高分子鏈段和溶劑分子間相互作用不等。25、聚合物溶度參數(shù)一般與其(a )無關(guān)。A、 分子量 B、極

18、性大小 C、分子間力 D、內(nèi)聚能密度38、Huggins參數(shù)c1在溫度下的數(shù)值等于( b ) A、0.0, B、0.5, C、1.0, D、2.039、溶劑對聚合物溶解能力的判定原則,說法錯誤的是( b )。A、“極性相近”原則 B、“高分子溶劑相互作用參數(shù)1大于0.5”原則C、“內(nèi)聚能密度或溶度參數(shù)相近”原則 D、“第二維修系數(shù)A2大于0”原則D、C、63、同一種聚合物在( a )中,其分子鏈的均方末端距最大。A、良溶劑, B、濃溶液, C、熔體, D、溶液64、下列四種溶劑(室溫下Huggings相互作用參數(shù))中,室溫能溶解聚氯乙烯的為( a )。A、四氫呋喃(c10.14)B、二氧六環(huán)(

19、0.52)C、丙酮(0.63),D、丁酮(1.74)79、下列四種溶劑中,對PVC樹脂溶解性最好的是( c )。 A 環(huán)己酮, B 苯, C 氯仿, D 二氯乙烷1、某種聚合物在不同溶劑中的溫度如下,若要在室溫(25)下得到優(yōu)良的聚合物溶液,可以選擇                   為良溶劑。 A.苯(溫度=25); B.乙苯(溫度=5);C.丙酮(溫度=25);D.氯仿(溫度=30);E.乙醇(溫度=40)15

20、、( d)可以快速、自動測定聚合物的平均分子量和分子量分布。 A 粘度法, B 滲透壓法, C 光散射法, D 凝膠滲透色譜(GPC)法25、聚合物溶度參數(shù)一般與其( a)無關(guān)。A、 分子量 B、極性大小 C、分子間力 D、內(nèi)聚能密度40、下列四種方法中,( c )可以測定聚合物的重均分子量。 A、粘度法, B、滲透壓法, C、光散射法, D、沸點(diǎn)升高法A、63、同一種聚合物在( a )中,其分子鏈的均方末端距最大。A、良溶劑, B、濃溶液, C、熔體, D、溶液65、特性粘度的表達(dá)式正確的是( c )。A、 B、 C、 D、 聚氯乙烯的=19.4,與氯仿(=19.0)及環(huán)己酮(=20.2)均

21、相近,但聚氯乙烯可溶于環(huán)己酮而不溶于氯仿,這是因?yàn)榫勐纫蚁┦怯H電子體,環(huán)己酮是親核體,兩者之間能夠產(chǎn)生類似氫鍵的作用。而氯仿與聚氯乙烯都是親電子體,不能形成氫鍵,所以不互溶。第六章16、高分子熱運(yùn)動是一個松弛過程,松弛時間的大小取決于(d )。A、材料固有性質(zhì) B、溫度 C、外力大小 D、以上三者都有關(guān)系。17、示差掃描量熱儀(DSC)是高分子材料研究中常用的方法,常用來研究( d )。Tg, Tm和平衡熔點(diǎn), 分解溫度Td, 結(jié)晶溫度Tc, 維卡軟化溫度, 結(jié)晶度, 結(jié)晶速度, 結(jié)晶動力學(xué)A、 B、 C、 D、18、對于同一種聚合物,在相同的條件下,流動性越好,熔融指數(shù)MI越(a );材料的

22、耐熱性越好,則維卡軟化點(diǎn)越( a )。A、高、高 B、低、低 C、高、低 D、低、高19、下列聚合物的結(jié)晶能力最強(qiáng)的為( a )。A、高密度聚乙烯,B、尼龍66,C、聚異丁烯,D、等規(guī)聚苯乙烯20、你會選( a )聚合物用作液氮罐的軟密封。(液氮沸點(diǎn)為77K)A、硅橡膠, B、順丁橡膠,C、天然橡膠, D、丁苯橡膠21、在高分子材料的拉伸試驗(yàn)中,提高拉伸速率時,則( a )。、B升高、B降低, B、B降低、B升高,C、B升高、B升高, 、B降低、B降低24、下列聚合物中,熔體粘度對溫度最敏感的是( c )。 A、PE B、PP C、PC D、PB(聚丁烯)32、高分子在稀溶液中或高分子熔體中呈

23、現(xiàn)( c )。A、平面鋸齒形構(gòu)象 B、H31螺旋構(gòu)象 C、無規(guī)線團(tuán)構(gòu)象 D、雙螺旋構(gòu)象36、聚合物可以取向的結(jié)構(gòu)單元( d )。A、只有分子鏈 B、只有鏈段 C、只有分子鏈和鏈段 D、有分子鏈、鏈段、微晶43、聚合物的等溫結(jié)晶過程可以用( )方程來描述。A、Avrami, B、Boltzmann, C、MarkHouwink, D、WLF44、下列四種聚合物中,熔點(diǎn)最高的是( )。B、 聚乙烯,B、聚丙烯,C、聚己內(nèi)酰胺,D、聚己二酸乙二醇酯45、Tg是表征聚合物性能的一個重要指標(biāo)。( )因素會使Tg降低。A、引入剛性基團(tuán) B、引入極性基團(tuán) C、交聯(lián) D、加入增塑劑47、關(guān)于WLF方程,說法不

24、正確的為( )。A、嚴(yán)格理論推導(dǎo)公式, B、Tg參考溫度,幾乎對所有聚合物普遍適用,C、溫度范圍為TgTg100, D、WLF方程是時溫等效原理的數(shù)學(xué)表達(dá)式。49、大多數(shù)聚合物熔體在剪切流動中表現(xiàn)為( b )。E、 賓漢流體, B、假塑性流體, C、膨脹性流體, D、牛頓流體F、50、聚合物的粘流活化能一般與( d )有關(guān)。A、溫度 B、切應(yīng)力 C、切變速率 D、高分子的柔順性66、下列四種方法中,測定Tg比其它方法得到的高,并且靈敏度較高的是( c )。A、熱分析(DSC),B、動態(tài)力學(xué)分析儀(DMA),C、熱機(jī)械法(TMA),D、膨脹計(jì)法67、示差掃描量熱儀(DSC)是高分子材料研究中常用

25、的方法,可得到很多信息,如研究結(jié)晶度、結(jié)晶速度、固化反應(yīng)等,但下面的溫度( d )不用它來測量。A、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 B、熔點(diǎn) C、分解溫度 D、維卡軟化溫度69、非晶聚合物的分子運(yùn)動,( a )對應(yīng)主級松弛。A、鏈段運(yùn)動,B、曲柄運(yùn)動,C、側(cè)基運(yùn)動, D、局部松弛70、下列各組聚合物的Tg高低比較正確的是( d )。A、聚二甲基硅氧烷>順式聚1,4丁二烯,B、聚丙稀>聚己內(nèi)酰胺,C、聚己二酸乙二醇酯>聚對苯二甲酸乙二醇酯,D、聚氯乙烯>聚偏二氯乙烯74、下列四種聚合物中,粘流活化能最大的為( )。A、高密度聚乙烯,B、順丁橡膠,C、聚二甲基硅氧烷,D、聚苯乙烯75、下列

26、通用塑料,使用溫度上限為Tm的是:POMPS、POM、PVC、PMMA例題:PAN極性強(qiáng),粘流溫度很高,尚未流動已經(jīng)分解,所以不能用熔融法紡絲。例題:PVC也是粘流溫度高于分解溫度,所以在加工成型中加入足夠的穩(wěn)定劑來提高分解溫度,又加入增塑劑來降低粘流溫度。例題:在160200時,乳液PVC的粘度較小,而懸浮PVC的粘度大幾倍,就是因?yàn)閼腋VC有顆?;瑒?,粘度大。而在200以上時,兩種PVC的粘度基本相同,是因?yàn)闇囟壬撸瑧腋》≒VC熔體中顆粒全部消失,所以粘度減小例題:塑料(固體)呈現(xiàn)液體的力學(xué)行為:古代歐洲教堂的玻璃幾個世紀(jì)后呈下厚上薄(重力作用)塑料雨衣長期懸掛,會在懸掛方向出現(xiàn)蠕變(

27、重力作用)例題:高聚物熔體呈現(xiàn)固體力學(xué)行為的例子:在傾倒高聚物熔體(例如瀝青)時,若用一根棍子快速敲打流體,則熔體液流也會脆性碎掉。例題:PP(全同立構(gòu))當(dāng)剪切速率為某一值時,粘度突然增大一個數(shù)量級,以致突然凝固,只有加熱到208以上才能回復(fù)。例題:HDPE在100atm,170以下擠出,當(dāng)達(dá)到一定切應(yīng)力時,粘度突然下降一個數(shù)量級。(對剪切敏感)例題:在熔融紡絲時并絲現(xiàn)象:因?yàn)槌隹谂蛎洝@}:壓力從1atm增加到2000atm時,PS的Tg從80增加到145。(如何解釋)例題:因?yàn)镻TFE的Tf很高,所以不能注射成型。(結(jié)晶區(qū)Tm=327攝氏度,415攝氏度分解,沒有粘流溫度。)例題:有三種P

28、S,他們的溫度-形變曲線如下,請問他們各自發(fā)生了什么轉(zhuǎn)變?三種PS有何不同?(1結(jié)構(gòu)規(guī)整已結(jié)晶、2結(jié)構(gòu)規(guī)整淬火未結(jié)晶, 3不規(guī)整不結(jié)晶)例題:玻璃化轉(zhuǎn)變、高彈平臺、結(jié)晶、結(jié)晶態(tài)、熔融、重新進(jìn)入高彈態(tài)、粘流轉(zhuǎn)變例題:見下圖,為什么PE在TgTm的模量高?為什么PVC在Tg時模量下降幅度大于PE? 為什么PVC在橡膠平臺模量高于PS?例題:什么情況下聚合物會有雙Tg?例題:對半結(jié)晶聚合物的精細(xì)測定可區(qū)分出2個Tg,為什么?(較低的Tg是純非晶部分產(chǎn)生的,較高的Tg是那些因鄰近晶體而運(yùn)動受限的非晶部分產(chǎn)生的,后者隨結(jié)晶度增大而升高)例題:PE單晶精細(xì)測定發(fā)現(xiàn)有三個很接近的Tm,這可能是什么原因?(可

29、能分別對應(yīng)于折疊鏈結(jié)晶、晶區(qū)缺陷和與非晶部分相連的鏈或鏈端)例題:為什么多數(shù)聚合物的熔體和濃溶液呈假塑性流體的性質(zhì)?(用纏結(jié)理論解釋)例題:畫出假塑性流體的流動曲線,并從大分子鏈的構(gòu)象形態(tài)的角度加以解釋例題:為什么PTFE易冷流(常溫受重力緩慢粘流)?(F電負(fù)性大,排斥力大,分子間相互作用力小易滑動)例題:在溫度-形變曲線上,PMMA的橡膠平臺比PS的寬,為什么?(PS剛性,纏結(jié)少)例題:為什么兩個有相同熔融指數(shù)的均聚物通過加入增容劑共混在一起,產(chǎn)生的共混物有較高的熔融指數(shù)?小知識:粘流態(tài)聚合物表觀粘度大于真實(shí)粘度(微分粘度)例題:有三種化學(xué)組成相同而結(jié)晶度不同的聚合物,低結(jié)晶度(fc=510

30、%)、中等結(jié)晶度(fc=2060%)、高結(jié)晶度(fc=7090%),試分別討論它們在Tg以下或以上時,結(jié)晶度對應(yīng)力-應(yīng)變性能的影響。解:高結(jié)晶度時,在Tg溫度以下,結(jié)晶度越高,斷裂強(qiáng)度越高、斷裂伸長率越低、模量越大、脆性也越大;在Tg溫度以上時,仍有相似的規(guī)律,但總的變化趨勢變??;低結(jié)晶度時,在Tg溫度以下,結(jié)晶度越高,斷裂強(qiáng)度越高、斷裂伸長率越低、模量越大、脆性也越大;在Tg溫度以上時,結(jié)晶起了物理交聯(lián)點(diǎn)作用,提高了強(qiáng)度和模量。結(jié)晶尺寸大小也顯著影響力學(xué)性能。結(jié)晶聚合物因各向異性,-曲線的變化情況較為復(fù)雜。如何通過測一系列不同分子量的同一聚合物的熱-機(jī)曲線估算鏈段長度?例題:(難)新合成的無

31、規(guī)立構(gòu)聚合物Tg=攝氏零度,請你預(yù)測它的全同立構(gòu)體熔點(diǎn)。例題:(難)聚苯乙烯用二乙烯苯交聯(lián)。Tg提高了7.5攝氏度,請問網(wǎng)鏈平均聚合度是多少?例題:(難)已知某聚合物Tg=100攝氏度,150攝氏度的r=0.00055/K,請不通過實(shí)驗(yàn)快速判斷50攝氏度時的體膨脹系數(shù)是0.0004/K嗎?例題:(難)20克的分子量=50000的PS和80克的分子量=500000Tg=200K的天然橡膠混煉機(jī)混煉,可否得到一個唯一的玻璃化溫度?其值多大?預(yù)測該材料力學(xué)性能。第七章11、提高高分子材料的拉伸強(qiáng)度有效途徑為( b )。A、提高拉伸速度,B、取向,C、增塑,D、加入碳酸鈣21、在高分子材料的拉伸試驗(yàn)中

32、,提高拉伸速率時,則( a )。、B升高、B降低, B、B降低、B升高,C、B升高、B升高, 、B降低、B降低22、粘彈性是高聚物的重要特征,在適當(dāng)外力作用下,( b )有明顯的粘彈性現(xiàn)象。A、Tg以下很多 B、Tg附近 C、Tg以上很多 D、Tf附近23、韌性聚合物單軸拉伸至屈服點(diǎn)時,可看到剪切帶現(xiàn)象,下列說法錯誤的是( a )。A、與拉伸方向平行 B、有明顯的雙折射現(xiàn)象 C、分子鏈高度取向 D、每個剪切帶又由若干個細(xì)小的不規(guī)則微纖構(gòu)成30、熱塑性彈性體SBS是苯乙烯和丁二烯的( c )。A、無規(guī)共聚物, B、交替共聚物, C、嵌段共聚物, D、接枝共聚物76、熱塑性彈性體SIS是苯乙烯和異

33、戊二烯的( c )。A、 無規(guī)共聚物,B 、交替共聚物,C、 嵌段共聚物,D、 接枝共聚物36、聚合物可以取向的結(jié)構(gòu)單元( d )。A、只有分子鏈 B、只有鏈段 C、只有分子鏈和鏈段 D、有分子鏈、鏈段、微晶42、拉伸實(shí)驗(yàn)中,應(yīng)力應(yīng)變曲線初始部分的斜率和曲線下的面積分別反映材料的( )。A、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率 B、楊氏模量、斷裂能 C、屈服強(qiáng)度、屈服應(yīng)力 D、沖擊強(qiáng)度、沖擊能43、聚合物的等溫結(jié)晶過程可以用( )方程來描述。A、Avrami, B、Boltzmann, C、MarkHouwink, D、WLF46、在聚甲基丙烯酸甲酯的拉伸試驗(yàn)中,溫度升高則( )。、B升高、B降低, B、B降

34、低、B升高,C、B升高、B升高, 、B降低、B降低,47、關(guān)于WLF方程,說法不正確的為( )。A、嚴(yán)格理論推導(dǎo)公式, B、Tg參考溫度,幾乎對所有聚合物普遍適用,C、溫度范圍為TgTg100, D、WLF方程是時溫等效原理的數(shù)學(xué)表達(dá)式。48、聚苯乙烯在張應(yīng)力作用下,可產(chǎn)生大量銀紋,下列說法錯誤的是( )。A、銀紋是高度取向的高分子微纖構(gòu)成。 B、銀紋處密度為0,與本體密度不同。C、銀紋具有應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。 D、銀紋具有強(qiáng)度,與裂縫不同。 G、55、下列說法,表述錯誤的是( b )。A、HIPS樹脂具有“海島結(jié)構(gòu)”。 B、SBS具有兩相結(jié)構(gòu),PS相起化學(xué)交聯(lián)作用。C、HIPS基體是塑料,分散相是

35、橡膠。D、SBS具有兩相結(jié)構(gòu),橡膠相為連續(xù)相。61、高分子合金的制備方法中,成本最低且較常用的共混方法是( a )。A、機(jī)械共混 B、溶液共混 C、接枝共聚 D、嵌段共聚71、楊氏模量、沖擊強(qiáng)度、應(yīng)變、切變速率的量綱分別是( )。A、N/m2, J/m2, 無量綱, S-1, B、N, J/m, 無量綱, 無量綱C、N/m2, J, 無量綱, 無量綱 D、N/m2, J, m, S-172、橡膠試樣快速拉伸,溫度升高的原因是( )。分子鏈從蜷曲到伸展,熵減小放熱,分子內(nèi)摩擦放熱,拉伸誘導(dǎo)結(jié)晶放熱。A、 B、 C、 D、以上皆不對73、可較好解釋高抗沖聚苯乙烯(HIPS)增韌原因的為( )。A、

36、剛性粒子增韌 B、三軸應(yīng)力空化機(jī)理 C、銀紋剪切帶機(jī)理 D、纖維增韌機(jī)理(脆性塑料如PS、PMMA等用ACR增韌時,增韌作用主要來自海島型彈性體微粒作為應(yīng)力集中物與基體間引發(fā)大 量銀紋,從而吸收大量沖擊能,同時,大量銀紋間應(yīng)力場相互干擾,降低了銀紋端應(yīng)力,阻礙了銀紋的進(jìn)一步發(fā)展。ACR(丙烯酸酯類)增韌的半脆性(脆韌過渡態(tài))的PVC塑料,橡膠粒子空穴的產(chǎn)生,是主要的增韌機(jī)理)82、( d )模型可以用于模擬線性聚合物的應(yīng)力松弛行為。A、 Flory,B、Huggins,C、Kelvin,D、Maxwell例題:銀紋(微裂紋)與裂縫有什么區(qū)別?(尺度、密度、可逆、有無強(qiáng)度)例題:硬彈材料板塊微纖

37、復(fù)合結(jié)構(gòu)共同提供了高模量和大形變。它的起始模量高,屈服現(xiàn)象不明顯,但是仍然有明顯轉(zhuǎn)折,不用加熱形變也可以自動恢復(fù)。(首先在易結(jié)晶高聚物中發(fā)現(xiàn)這個現(xiàn)象,例如聚丙烯熔融紡絲快速拉伸得到的纖維材料,其中的片晶部分提供硬度,變形時片晶之間的系帶分子起牽拉作用,使片晶變形而產(chǎn)生彈力。)例題:應(yīng)變誘發(fā)塑料橡膠轉(zhuǎn)變某些嵌段共聚物或者嵌段共聚物相應(yīng)均聚物的共混物可以發(fā)生這種特有的應(yīng)變軟化現(xiàn)象現(xiàn)象。發(fā)生機(jī)理:材料存在連續(xù)的晶相和連續(xù)的非晶相,呈現(xiàn)塑料狀態(tài),當(dāng)受到外力時,原本連續(xù)的塑料相被破壞,可以有屈服現(xiàn)象,屈服后短期內(nèi)材料變成高彈性的橡膠,久置重新生成塑料結(jié)晶連續(xù)相。例題:高彈形變與強(qiáng)迫高彈形變有何異同?(表現(xiàn)不同:分子運(yùn)動機(jī)理不同:)辨析:玻璃態(tài)高聚物的冷拉,又叫做強(qiáng)迫高彈形變; 結(jié)晶高聚物的冷拉,習(xí)慣上不叫強(qiáng)迫高彈形變

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