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1、掌握方法速求解 有關(guān)電解計算的典型試題剖析朱如平現(xiàn)將與電解有關(guān)的各類典型計算試題總結(jié)歸納如下,供同學(xué)們學(xué)習(xí)參考。一、電解過程中溶液的pH變化例1 用石墨作電極電解400mL某不活潑金屬的硫酸鹽溶液。一段時間后,溶液的pH從6降到1,在一電極上析出金屬1.28g。不考慮電解時溶液體積的變化。則該金屬是( )。A. FeB. CuC. AgD. Zn解析:設(shè)此金屬為R,相對原子質(zhì)量為M,化合價為n。陰極:,陽極:,根據(jù)得失電子守恒原理,得,即。列等式:,解得:。因為n為正整數(shù),討論:當(dāng)時,M32(不合理,舍去);當(dāng)時,(銅元素,合理)。故答案為B。二、活性電極參與反應(yīng)的計算例2 在25時,將兩個銅
2、電極插入硫酸鈉的飽和溶液中進(jìn)行電解,通電一段時間后,陰極上逸出amol氣體,同時有晶體析出,若溫度不變,則剩余溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為( )。A. B. C. D. 解析:陽極使用的材料不是惰性電極(C、Pt),而是活性銅電極(注:銅、銀盡管是不活潑金屬,但它們都是活性電極)。陽極:,陰極:,總反應(yīng)為。當(dāng)陰極上逸出amol氣體(氫氣)時,消耗水的物質(zhì)的量為2amol,其質(zhì)量為36ag。在析出的晶體中,的質(zhì)量為,相當(dāng)于把溶于水得到飽和硫酸鈉溶液。故答案為C。三、電解液的復(fù)原措施例3 將的硫酸銅溶液用惰性電極電解一段時間后,從其中一個電極上收集到448mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,為了使電解后的溶液恢復(fù)到起
3、始濃度,應(yīng)向電解后的溶液中加入( )。A. 3.29g氫氧化銅 B. 3.2g氧化銅C. 2.56g銅D. 6.4g硫酸銅解析:電解時的總反應(yīng)為,電解時析出銅并放出氧氣,其物質(zhì)的量之比為2:1,兩者都離開了溶液體系。要使溶液恢復(fù)到起始濃度,應(yīng)向電解后的溶液中加入銅和氧氣,其物質(zhì)的量之比也要為2:1,相當(dāng)于加入氧化銅,在所給的四個選項中,只有B項符合。故答案為B。四、反應(yīng)物消耗量的計算例4 實(shí)驗室用鉛蓄電池電解食鹽水制取氯氣。已知鉛蓄電池放電時發(fā)生反應(yīng),負(fù)極:,正極:。當(dāng)制得的氯氣的物質(zhì)的量為0.05mol時,電池內(nèi)消耗硫酸的物質(zhì)的量至少是( )。A. 0.025molB. 0.050molC.
4、 0.10molD. 0.20mol解析:把正、負(fù)兩電極的電極反應(yīng)式相加合即得到總反應(yīng)為,這一反應(yīng)式表明,當(dāng)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移2mol電子時,消耗硫酸的物質(zhì)的量為2mol,即消耗的硫酸的物質(zhì)的量與轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量相等。當(dāng)制得的氯氣的物質(zhì)的量為0.05mol時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.10mol,從而得出電池內(nèi)消耗硫酸的物質(zhì)的量為0.10mol。故答案為C。五、電解計算題中的“陷阱”例5 向水中加入等物質(zhì)的量的。該溶液用惰性電極電解片刻,則氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為( )。A. 35.5:108B. 16:207C. 8:1D. 108:35.5解析:本題中設(shè)有“陷阱”,同學(xué)們極易錯選A。由于離子
5、之間會發(fā)生沉淀反應(yīng),電解質(zhì)溶液實(shí)際上是硝酸鈉溶液,電解時,實(shí)質(zhì)上是電解水。故答案為C。六、電解過程中離子放電的先后順序例6 將含有和0.4molKCl的水溶液1L用惰性電極電解一段時間后,在一個電極上析出0.3molCu,此時在另一個電極上放出氣體的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況)約為( )。A. 5.6LB. 6.72LC. 2.8LD. 13.44L解析:陰極:,陽極:(先)、(后)。當(dāng)陰極上析出0.3molCu時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.6mol,而陽極上完全放電時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.4mol,生成。推理可知,另外還有放電,轉(zhuǎn)移0.2mol電子,并產(chǎn)生,故產(chǎn)生的氣體是由和組成的,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為
6、5.6L。故答案為A。七、電解時間的計算例7 用惰性電極以1A的電流電解的KCl溶液。當(dāng)溶液的時(忽略溶液前后的體積變化),電解時通電的時間為( )。A. 3分13秒B. 3分23秒C. 3分32秒D. 3分39秒解析:電解的總反應(yīng)為,這一反應(yīng)表明,當(dāng)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移2mol電子時,生成KOH的物質(zhì)的量為2mol,即電解時產(chǎn)生的KOH的物質(zhì)的量等于線路中通過的電子的物質(zhì)的量,則有。又,故通電時間為。故答案為A。八、電解后溶液濃度的計算例8 用溶液作電解液,用純銅作陰極,粗銅(只含銀和鋅兩種雜質(zhì),且銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35.9%,鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.5%)作陽極進(jìn)行電解。當(dāng)陰極有32g銅析出時停止通電。若溶液的體積變化可以忽略不計,則電解后硫酸銅溶液的物質(zhì)的量濃度為( )。A. B. C. D. 解析:粗銅中,銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為,則銅與鋅的質(zhì)量之比為576:65。在電解過程中,設(shè)粗銅中溶解的銅的質(zhì)量為x,則溶解的鋅的質(zhì)量為,根據(jù)陽極上銅、鋅溶解時失去的電子數(shù)與陰極上析出
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