煤地發(fā)燒量測(cè)定方式1

1、煤的發(fā)燒量測(cè)定方式GB/T213-2003代替GB/T213-19961范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煤的高位發(fā)燒量的測(cè)定方式和低位發(fā)燒星的計(jì)算方式。本標(biāo)準(zhǔn)適用于泥炭、褐煤、煙煤、無(wú)煙煤、焦炭及碳質(zhì)頁(yè)巖。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，但是，鼓勵(lì)按照本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到協(xié)議的各方研究是不是可利用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其是新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T211煤中全水分的測(cè)定方式GB/T212煤的工業(yè)分析方式(GB/T212-2001,uqvlSQ11722:1999;cqvISO

2、1171:1997;ISO562:1998)GB/T214煤中全硫的測(cè)定方式(GB/T21dl996,cqvlSQ334:1992)GB/T476煤的元素分析方式(GB/T476-2001,叫vISO625:1996;cqvISO333:1996)GB/T483煤炭分析實(shí)驗(yàn)方式一般規(guī)定GB/T15460煤中碳和氫的測(cè)定方式電量-重呈法3單位和概念3.1 熱量單位heatunit熱量的單位為焦耳(J)。1 焦耳(J)=1牛頓(N)XI米(m)=1牛米(N-m)發(fā)燒量測(cè)定結(jié)果以兆焦每千克(MJ/kg)或焦耳每克(J/g)表示。3.2 彈筒發(fā)燒量bombcalorificvalue單位質(zhì)量的試樣在充

3、有過(guò)量氧氣的氧彈內(nèi)燃燒，其燃燒產(chǎn)物組成為氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、硝酸和硫酸、液態(tài)水和固態(tài)灰時(shí)放出的熱量稱為彈筒發(fā)燒量。注：任何物質(zhì)(包括煤)的燃燒熱，隨燃燒產(chǎn)物的最終溫度而改變,溫度越高，燃燒熱越低。因此,一個(gè)周密的發(fā)燒量概念，應(yīng)對(duì)燃燒產(chǎn)物的最終溫度有所規(guī)定(ISO1928規(guī)定為25C)。但在實(shí)際發(fā)燒量測(cè)按時(shí)，由于具體條件的限制，把燃燒產(chǎn)物的最終溫度限定在一個(gè)特定的溫度或一個(gè)很窄的范圍內(nèi)都是不現(xiàn)實(shí)的。溫度每升高】K,煤和苯甲酸的燃燒熱約降低(g-g)。當(dāng)按規(guī)定在相近的溫度下標(biāo)定熱容量和測(cè)定發(fā)燒量時(shí)，溫度對(duì)燃燒熱的影響可近于完全抵消，而無(wú)需加以考慮。3.3 恒容高位發(fā)燒量grosscalorifi

4、cvalueatconstantvolume單位質(zhì)量的試樣在充有過(guò)量氧氣的氧彈內(nèi)燃燒，其燃燒產(chǎn)物組成為氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、二氧化硫、液態(tài)水和固態(tài)灰時(shí)放出的熱量。恒容高位發(fā)燒量即由彈筒發(fā)燒量減去硝酸生成熱和硫酸校正熱后取得的發(fā)燒量。3.4 恒容低位發(fā)燒量netcalorificvalueatconstantvolume單位質(zhì)量的試樣在恒容條件下，在過(guò)量氧氣中燃燒，其燃燒產(chǎn)物組成為氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、二氧化硫，氣態(tài)水和固態(tài)灰時(shí)放出的熱量。恒容低位發(fā)燒量即由高位發(fā)燒量減去水（煤中原有的水和煤中氫燃燒生成的水）的氣化熱后取得的發(fā)燒量。3.5 恒壓低位發(fā)燒量netcalorificvalueatco

5、nstantpressure單位質(zhì)量的試樣在恒壓條件下，在過(guò)量氧氣中燃燒，其燃燒產(chǎn)物組成為氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、二氧化硫、氣態(tài)水和固態(tài)灰時(shí)放出的熱量。3.6 熱量計(jì)的有效熱容量effectiveheatcapacityofthecalorimeter量熱系統(tǒng)產(chǎn)生單位溫度轉(zhuǎn)變所需的熱量（簡(jiǎn)稱熱容量）。通常以焦耳每開(kāi)爾文（J/K）表zjso4原理4.1 高位發(fā)燒量煤的發(fā)燒量在氧彈熱量計(jì)中進(jìn)行測(cè)定。必然量的分析試樣在氧彈熱量計(jì)中，在充有過(guò)量氧氣的氧彈內(nèi)燃燒，氧彈熱量計(jì)的熱容量通過(guò)在相近條件下燃燒必然量的基準(zhǔn)量熱物苯甲酸來(lái)肯定，按照試樣燃燒前后量熱系統(tǒng)產(chǎn)生的溫升，并對(duì)點(diǎn)火熱等附加熱進(jìn)行校正后即可求得試

6、樣的彈筒發(fā)燒量。從彈筒發(fā)燒量中扣除硝酸生成熱和硫酸校正熱（硫酸與二氧化硫形成熱之差）即得高位發(fā)燒量。4.2 低位發(fā)燒量煤的恒容低位發(fā)燒量和恒壓低位發(fā)燒量能夠通過(guò)度析試樣的高位發(fā)燒量計(jì)算。計(jì)算恒容低位發(fā)燒量要明白煤樣中水分和氫的含量。原則上計(jì)算恒壓低位發(fā)燒量還需明白煤樣中氧和氮的含量。5實(shí)驗(yàn)室條件 進(jìn)行發(fā)燒量測(cè)定的實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)為單獨(dú)房間，不得在同一房間內(nèi)同時(shí)進(jìn)行其他實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目。 室溫應(yīng)維持相對(duì)穩(wěn)固，每次測(cè)定室溫轉(zhuǎn)變不該超過(guò)1C,室溫以不超過(guò)15c30c范圍為宜。 室內(nèi)應(yīng)無(wú)強(qiáng)烈的空氣對(duì)流，因此不該有強(qiáng)烈的熱源、冷源和風(fēng)扇等，實(shí)驗(yàn)進(jìn)程中應(yīng)避免開(kāi)啟門窗。 實(shí)驗(yàn)室最好朝北，以避免陽(yáng)光照射，不然熱量計(jì)應(yīng)放在不

7、受陽(yáng)光直射的地方。6試劑和材料6.1 氧氣（GB3863）%純度，不含可燃成份，不允許利用電解氧。6.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（NaOH）mol/L稱取優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉（GB"629）4g,溶解于1000mL.經(jīng)煮沸冷卻后的水中，混合均勻，裝入塑料瓶或塑料筒內(nèi)，擰緊蓋子。然后用優(yōu)級(jí)純苯二甲酸氫鉀（GB/T1257）進(jìn)行標(biāo)定。6.3甲基紅指示劑2g/L稱取甲基紅（HG3-958-76）,溶解在100mL水中。6.4 苯甲酸基準(zhǔn)量熱物質(zhì)，二等或二等以上，經(jīng)權(quán)威計(jì)量機(jī)關(guān)檢定或授權(quán)檢定并標(biāo)明標(biāo)準(zhǔn)熱值。6.5 點(diǎn)火絲直徑左右的粕、銅、饃絲或其他已知熱值的金屬絲或棉線，如利用棉線，則應(yīng)選用粗細(xì)均勻，

8、不涂蠟的白棉線。各類點(diǎn)火絲點(diǎn)火時(shí)放出的熱量如下：鐵絲：6700J/g銀銘絲：6000J/g銅絳2500J/g棉線：17500J/g6.6 酸洗石棉絨利用前在800下灼燒30min。6.7 擦鏡紙利用前先測(cè)出燃燒熱：抽取3張4張紙，團(tuán)緊，稱準(zhǔn)質(zhì)量，放入燃燒皿中,然后按常規(guī)方式測(cè)定發(fā)燒量。取3次結(jié)果的平均值作為擦鏡紙熱值。7儀器設(shè)備7.1 熱量計(jì)1.1.1 1.1總則熱量計(jì)是由燃燒氧彈、內(nèi)筒、外筒、攪拌器、溫度傳感器和試樣點(diǎn)火裝置、溫度測(cè)量和控制系統(tǒng)和水組成。通用熱量計(jì)有兩種，恒溫式和絕熱式，它們的量熱系統(tǒng)被包圍在充滿水的雙層夾套（外簡(jiǎn)）中，它們的不同只在于外筒及附屬的自動(dòng)控溫裝置，其余部份無(wú)明顯

9、區(qū)別。無(wú)水熱量計(jì)的內(nèi)筒、攪拌器和水被一個(gè)金屬塊代替。氧彈為雙層金屬組成，其中嵌有溫度傳感器，氧彈本身組成了量熱系統(tǒng)。自動(dòng)氧彈熱量計(jì)原則上應(yīng)依照本標(biāo)準(zhǔn)第7章和8章中的原理和規(guī)定設(shè)計(jì)和構(gòu)造,并依照9。3的規(guī)定計(jì)算分析試樣的彈筒發(fā)燒量和恒容高位發(fā)燒量。發(fā)燒量的結(jié)果應(yīng)以焦耳每克（J/g）或兆焦每千克（MJ/kg）單位報(bào)出。自動(dòng)氧彈熱量計(jì)在每次實(shí)驗(yàn)中必需詳細(xì)給出規(guī)定的參數(shù)，打印的或以另外方式記錄的各次實(shí)驗(yàn)的信息包括溫升，冷卻校正值（恒溫式）、有效熱容量、樣品質(zhì)量、點(diǎn)火熱和其他附加熱：由此進(jìn)行的所有計(jì)算都能人工驗(yàn)證，所用的計(jì)算公式應(yīng)在儀器操作說(shuō)明書(shū)中給出。計(jì)算頂用到的附加熱應(yīng)清楚地肯定，所用的點(diǎn)火熱，副反

10、映熱的校正應(yīng)該明確說(shuō)明。本標(biāo)準(zhǔn)也允許利用其他氧彈熱量計(jì)，只要它們的標(biāo)定條件，標(biāo)定和發(fā)燒量測(cè)按時(shí)條件的相似性，試樣質(zhì)量與氧彈的容積，充氧壓力，氧彈中加水量，和測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度等方而符合本標(biāo)準(zhǔn)的大體要求都可利用。熱量計(jì)的精密度和準(zhǔn)確度要求為，測(cè)試精密度：5次苯甲酸測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差不大于：準(zhǔn)確度：標(biāo)準(zhǔn)煤樣測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值之差都在不肯定度范圍內(nèi)，或用苯甲酸作為樣品進(jìn)行5次發(fā)燒量測(cè)定，其平均值與標(biāo)準(zhǔn)熱值之差不超過(guò)50J/g.注：除燃燒不完全的結(jié)果外，所有的測(cè)試結(jié)果不能隨意舍棄。1.1.2 氧彈由耐熱、耐侵蝕的銀銘或銀銘鋁合金鋼制成，需要具有3個(gè)主要性能：a）不受燃燒進(jìn)程中出現(xiàn)的高溫和侵蝕性產(chǎn)物的

11、影響而產(chǎn)生熱效應(yīng)：b）能經(jīng)受充氧壓力和燃燒進(jìn)程中產(chǎn)生的瞬時(shí)高壓：c）實(shí)驗(yàn)進(jìn)程中能維持完全氣密。彈筒容積為250mL350mL,彈頭上應(yīng)裝有供充氧和排氣的閥門和點(diǎn)火電源的接線電極。新氧彈和新?lián)Q部件（彈筒、彈頭、連接環(huán)）的氧彈應(yīng)經(jīng)的水壓實(shí)驗(yàn)，證明無(wú)問(wèn)題后方能利用。另外，應(yīng)常常注意觀察與氧彈強(qiáng)度有關(guān)的結(jié)構(gòu)，如彈筒和連接環(huán)的螺紋、進(jìn)氣閥、出氣閥和電極與彈頭的連接處等，如發(fā)覺(jué)顯著磨損或松動(dòng)，應(yīng)進(jìn)行修理，并經(jīng)水壓實(shí)驗(yàn)合格后再用。氧彈還應(yīng)按期進(jìn)行水壓實(shí)驗(yàn)，每次水壓實(shí)驗(yàn)后，氧彈的使歷時(shí)刻一般不該超過(guò)2年。當(dāng)利用多個(gè)設(shè)計(jì)制作相同的氧彈時(shí)，每一個(gè)氧彈都必需作為一個(gè)完整的單元利用。氧彈部件的互換利用可能致使發(fā)生嚴(yán)峻

12、的事故。1.1.3 內(nèi)筒用紫銅、黃銅或不銹鋼制成，斷而可為橢圓形、菱形或其他適當(dāng)形狀。筒內(nèi)裝水2000mL-3000mL,以能浸沒(méi)氧彈（進(jìn)、出氣閥和電極除外）為準(zhǔn)。內(nèi)筒外而應(yīng)高度拋光，以減少與外筒間的幅射作用。1.1.4 外筒為金屬制成的雙壁容器，并有上蓋。外壁為圓形，內(nèi)壁形狀則依內(nèi)筒的形狀而定：外筒應(yīng)完全包闈內(nèi)筒，內(nèi)外筒間應(yīng)有10mm12nlm的間距，外筒底部有絕緣支架，以便放置內(nèi)筒。a）恒溫式外筒：恒溫式熱量計(jì)配置恒溫式外筒。自動(dòng)控溫的外筒在整個(gè)實(shí)驗(yàn)進(jìn)程中，外筒水溫轉(zhuǎn)變應(yīng)控制在土之內(nèi)或更低；非自動(dòng)控溫式外筒一一靜態(tài)式外筒，盛滿水后其熱容量就不小于熱量計(jì)熱容量的5倍，以便維持實(shí)驗(yàn)進(jìn)程中外筒溫

13、度大體恒定。外筒的熱容量應(yīng)該是：當(dāng)冷卻常數(shù)約為時(shí)，從試樣點(diǎn)火到末期結(jié)束時(shí)的外筒溫度轉(zhuǎn)變小于：當(dāng)冷卻常數(shù)約為時(shí)，此溫度轉(zhuǎn)變應(yīng)小于。外筒外面可加絕緣保護(hù)層，以減少室溫波動(dòng)的影響。用于外筒的溫度計(jì)應(yīng)有的最小分度值。b）絕熱式外筒：絕熱式熱量計(jì)配置絕熱式外筒。外筒中裝有加熱裝置，通過(guò)自動(dòng)控溫裝置，外筒水溫能緊密跟蹤內(nèi)筒的溫度。外筒的水還應(yīng)在特制的雙層蓋中循環(huán)。自動(dòng)控溫裝置的靈敏度應(yīng)能達(dá)到使點(diǎn)火前和終點(diǎn)后內(nèi)筒溫度維持穩(wěn)固（5min內(nèi)溫度轉(zhuǎn)變平均不超過(guò)min）；在一次實(shí)驗(yàn)的升溫進(jìn)程中，內(nèi)外筒間熱互換量應(yīng)不超過(guò)20J。1.1.5 攪拌器螺旋槳式或其他形式。轉(zhuǎn)速（400-600）Mnin為宜，并應(yīng)維持恒定。攪

14、拌器軸桿與外界應(yīng)采用有效的隔熱辦法，以盡可能減少量熱系統(tǒng)與外界的熱互換。攪拌器的攪拌效率應(yīng)能使熱容量標(biāo)定中由點(diǎn)火到終點(diǎn)時(shí)刻不超過(guò)lOmin,同時(shí)又要避免產(chǎn)生過(guò)量的攪拌熱（當(dāng)內(nèi)、外筒溫度和室溫一致時(shí)，持續(xù)攪拌lOmin所產(chǎn)生的熱量不該超過(guò)120J）。1.1.6 量熱溫度計(jì)用于內(nèi)筒溫度測(cè)量的量熱溫度計(jì)至少應(yīng)有的分辨率，以便能以或更好的分辨率測(cè)定2K到3K的溫升：它代表的絕對(duì)溫度應(yīng)能達(dá)到近。量熱溫度計(jì)在它測(cè)量的每一個(gè)溫度轉(zhuǎn)變范闈內(nèi)應(yīng)是線性的或線性化的。它們均應(yīng)通過(guò)計(jì)量部門的檢定，證明已達(dá)到上述要求，有兩種類型的溫度計(jì)可用于此目的。a）玻璃水銀溫度計(jì)常常利用的玻璃水銀溫度計(jì)有兩種：一種是固定測(cè)溫范圍的

15、精密溫度計(jì)：一種是可變測(cè)溫范圍的貝克星溫度許。二者的最小分度值應(yīng)為。使歷時(shí)應(yīng)按照計(jì)量機(jī)關(guān)檢定證書(shū)中的修正值做必要的校正。兩種溫度計(jì)都應(yīng)進(jìn)行溫度校正（貝克星溫度計(jì)稱為孔徑校正），貝克曼溫度計(jì)除那個(gè)校正值外還有一個(gè)稱為“平均分度值”的校正值。為了知足所需要的分辨率，需要利用5倍的放大鏡來(lái)讀取溫度，為避免水銀柱在玻璃上的粘滯，通常需要一個(gè)機(jī)械振蕩器來(lái)敲擊溫度計(jì)。若是沒(méi)有機(jī)械振蕩器，在讀取溫度前應(yīng)人工敲擊溫度計(jì)。b）數(shù)字顯示溫度計(jì)數(shù)字顯示溫度計(jì)可代替?zhèn)鹘y(tǒng)的玻璃水銀溫度計(jì)，這些溫度計(jì)是由諸如伯電阻、熱敏電阻和石英晶體共振器等配備適合的電橋，零點(diǎn)控制器、頻率計(jì)數(shù)器或其他電子設(shè)備組成，它們應(yīng)能提供符合要求的

16、分辨率，這些溫度計(jì)的短時(shí)刻重復(fù)性應(yīng)該為或更好，6個(gè)月內(nèi)的長(zhǎng)期漂移不該超過(guò)，線性溫度傳感器在發(fā)燒量測(cè)定中引發(fā)的偏倚比非線性溫度傳感器的小。2. 2附屬設(shè)備7. 2.1燃燒皿箱制品最理想，一般可用銀格鋼制品。規(guī)格可采用高17mm18mm、底部直徑19mm20mm、上部直徑25mm26mm，厚。其他合金鋼或石英制的燃燒皿也可利用，但以能保證試樣燃燒完全而本身又不受侵蝕和產(chǎn)生熱效應(yīng)為原則。8. 2.2壓力表和氧氣導(dǎo)管壓力表由兩個(gè)表頭組成：一個(gè)指示氧氣瓶中的壓力，一個(gè)指示充氧時(shí)氧彈內(nèi)的壓力。表頭上應(yīng)裝有減壓閥和保險(xiǎn)閥。壓力表每2年應(yīng)經(jīng)計(jì)量部門檢定一次，以保證指示正確和操作安全。壓力表通過(guò)內(nèi)徑1mm2mm

17、的無(wú)縫銅管與氧彈連接，或通太高強(qiáng)度尼龍管與充氧裝置連接，以便導(dǎo)入氧氣。壓力表和各連接部份禁止與油脂接觸或利用潤(rùn)滑油。如不慎沾污，必需依次用苯和酒精清洗，并待風(fēng)干后再用。9. 2.3點(diǎn)火裝置點(diǎn)火采用12V24V的電源，可由200V交流電源經(jīng)變壓器供給。線路中應(yīng)串接一個(gè)調(diào)節(jié)電壓的變阻器和一個(gè)指示點(diǎn)火情形的指示燈或電流計(jì)。點(diǎn)火電壓應(yīng)預(yù)先實(shí)驗(yàn)肯定。方式：接好點(diǎn)火絲，在空氣中通電實(shí)驗(yàn)。在熔斷式點(diǎn)火的情形下，調(diào)節(jié)電壓使點(diǎn)火絲在1s2s內(nèi)達(dá)到亮紅；在棉線點(diǎn)火的情形下，調(diào)節(jié)電壓使點(diǎn)火絲在4s5s內(nèi)達(dá)到暗紅。電壓和時(shí)刻肯定后，應(yīng)準(zhǔn)確測(cè)出電壓、電流和通電時(shí)刻，以便計(jì)算電能產(chǎn)生的熱量。如采用棉線點(diǎn)火，則在遮火罩以上

18、的兩電極柱間連接一段直徑約的銀銘絲，絲的中部預(yù)先繞成螺旋數(shù)圈，以便發(fā)燒集中。10. 2.4壓餅機(jī)螺旋式、杠桿式或其他形式壓餅機(jī)。能壓制直徑10mm的煤餅或苯甲酸餅。模具及壓桿應(yīng)用硬質(zhì)鋼制成，表而光潔，易于擦拭。7. 2.5秒表或其他能指示10s的計(jì)時(shí)器7.3天平7.3.1分析天平：感量。7. 3.2工業(yè)天平：載量4kg5kg,感量1g.8測(cè)定步驟8.1概述發(fā)燒量的測(cè)定由兩個(gè)獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)組成，即在規(guī)定的條件下基準(zhǔn)量熱物質(zhì)的燃燒實(shí)驗(yàn)（熱容量標(biāo)定）和試樣的燃燒實(shí)驗(yàn)。為了消除未受控制的熱互換引發(fā)的系統(tǒng)誤差，要求兩種實(shí)驗(yàn)的條件盡可能相近。實(shí)驗(yàn)包括定量進(jìn)行燃燒反映到概念的產(chǎn)物和測(cè)量整個(gè)燃燒進(jìn)程引發(fā)的溫度轉(zhuǎn)變

19、。實(shí)驗(yàn)進(jìn)程分為初期、主期（反映期）和末期。對(duì)于絕熱式熱量計(jì)，初期和末期是為了肯定開(kāi)始點(diǎn)火的溫度和終點(diǎn)溫度；對(duì)于恒溫式熱量計(jì)，初期和末期的作用是肯定熱量計(jì)的熱互換特性，以便在燃燒反映期間對(duì)熱量計(jì)內(nèi)筒與外筒間的熱互換進(jìn)行校正。初期和末期的時(shí)刻應(yīng)足夠長(zhǎng)。8.2恒溫式熱量計(jì)法8. 2.1按利用說(shuō)明書(shū)安裝調(diào)節(jié)熱量計(jì)8. 2.2在燃燒皿中稱取粒度小于的空氣干燥煤樣（稱準(zhǔn)到）.燃燒時(shí)易于飛濺的試樣，可用己知質(zhì)量的擦鏡紙包緊再進(jìn)行測(cè)試，或先在壓餅機(jī)中壓餅并切成2mm4mm的小塊利用。不易燃燒完全的試樣，可先在燃燒皿底鋪上一個(gè)石棉墊，或用石棉絨（）做襯墊（先在皿底鋪上一層石棉絨，然后以手壓實(shí)）。石英燃燒皿不需任

20、何襯墊。如加襯墊仍燃燒不完全，可提高充氧壓力到，或用已知質(zhì)量和熱值的擦鏡紙包裹稱好的試樣并用手壓緊，然后放入燃燒皿中。8. 2.3取一段已知質(zhì)量的點(diǎn)火絲，把兩頭別離接在兩個(gè)電極柱上，彎曲點(diǎn)火絲接近試樣，注意與試樣維持良好接觸或維持微小的距離（對(duì)易飛濺和易燃的煤）；并注意勿使點(diǎn)火絲接觸燃燒皿，以避免形成短路而致使點(diǎn)火失敗，乃至燒毀燃燒皿。同時(shí)還應(yīng)注意避免兩電極間和燃燒皿與另一電極之間的短路。當(dāng)用棉線點(diǎn)火時(shí)，把棉線的一端固定在已連接到兩電極柱上的點(diǎn)火絲上（最好夾緊在點(diǎn)火絲的螺旋中），另一端搭接在試樣上，按照試樣點(diǎn)火的難易，調(diào)節(jié)搭接的程度。對(duì)于易飛濺的煤樣，應(yīng)維持微小的距離。往氧彈中加入10mL蒸馀

21、水。小心擰緊氧彈蓋，注意避免燃燒皿和點(diǎn)火絲的位置因受宸動(dòng)而改變，往氧彈中緩緩充和氧氣，直至壓力到，充氧時(shí)刻不得少于15s：若是不小心充氧壓力超過(guò)，停止實(shí)驗(yàn)，放掉氧氣后，從頭充氧至以下。當(dāng)鋼瓶中氧氣壓力降到以下時(shí)，充氧時(shí)刻應(yīng)酌量延長(zhǎng)，壓力降到以下時(shí)，應(yīng)改換新的鋼瓶氧氣。8. 2.4往內(nèi)筒中加入足夠的蒸馀水，使氧彈蓋的頂面（不包括突出的進(jìn)、出氣閥和電極）淹沒(méi)在水面下10mm20m每次實(shí)驗(yàn)時(shí)用水量應(yīng)與標(biāo)定熱容量時(shí)一致（相差1g之內(nèi)）。水量最好用稱量法測(cè)定。如用容量法，則需對(duì)溫度轉(zhuǎn)變進(jìn)行補(bǔ)正。注意適當(dāng)調(diào)節(jié)內(nèi)筒水溫，使終時(shí)內(nèi)筒比外筒溫度高1K左右，以使終點(diǎn)時(shí)內(nèi)筒溫度出現(xiàn)明顯下降。外筒溫度應(yīng)盡可能接近室溫

22、，相差不得超過(guò)。8. 2.5把氧彈放入裝好水的內(nèi)筒中，如氧彈中無(wú)氣泡漏出，則表明氣密性良好，即可把內(nèi)筒放在外筒的絕緣架上：如有氣泡出現(xiàn)，則表明漏氣，應(yīng)找出原因，加以糾正，從頭充氧。然后接上點(diǎn)火電極插頭，裝上攪拌器和量熱溫度計(jì)，并蓋上外筒的蓋子。溫度計(jì)的水銀球（或溫度傳感器）對(duì)準(zhǔn)氧彈主體（進(jìn)、出氣閥和電極除外）的中部，溫度計(jì)和攪拌器均不得接觸氧彈和內(nèi)筒?？拷繜釡囟扔?jì)的露出水銀柱的部位（利用玻璃水銀溫度計(jì)時(shí)），應(yīng)另懸一支普通溫度計(jì)，用以測(cè)定露出柱的溫度。8. 2.6開(kāi)動(dòng)攪拌器，5min后開(kāi)始計(jì)時(shí)和讀取內(nèi)筒溫度心）并當(dāng)即通電點(diǎn)火。隨跋文下外筒溫度（tj）和露出柱溫度）。外筒溫度至少讀到，內(nèi)簡(jiǎn)溫度借

23、助放大鏡讀到。讀取溫度時(shí)，視線、放大鏡中線和水根柱頂端應(yīng)位于同一水平上，以避免視差對(duì)讀數(shù)的影響。每次讀數(shù)前,應(yīng)開(kāi)動(dòng)振蕩器振動(dòng)3s5s。8. 2.7觀察內(nèi)筒溫度（注意：點(diǎn)火后20s內(nèi)不要把身體的任何部位伸到熱量計(jì)上方）。如在30s內(nèi)溫度急劇上升，則表明點(diǎn)火成功。點(diǎn)火后140”時(shí)讀取一次內(nèi)筒他”），讀到即可。8. 2.8接近終點(diǎn)時(shí)，開(kāi)始按Imin距離讀取內(nèi)筒溫度。讀溫前開(kāi)動(dòng)振蕩器，讀準(zhǔn)到。以第一個(gè)下降溫度作為終點(diǎn)溫度3）。實(shí)驗(yàn)主要階段至此結(jié)束。注：一般熱量計(jì)由點(diǎn)火到終點(diǎn)的時(shí)刻為8minlOmin。對(duì)一臺(tái)具體熱量計(jì)，可按照經(jīng)驗(yàn)適當(dāng)掌握。8. 2.9停止攪拌，掏出內(nèi)筒和氧彈，開(kāi)啟放氣閥，放出燃燒廢氣，

24、打開(kāi)氧彈，仔細(xì)觀察彈筒和燃燒皿內(nèi)部，若是有試樣燃燒不完全的跡象或有炭黑存在，實(shí)驗(yàn)應(yīng)作廢。量出未燒完的點(diǎn)火絲長(zhǎng)度，以便計(jì)算實(shí)際消耗量。用蒸儲(chǔ)水充分沖洗氧彈內(nèi)各部份、放氣閥，燃燒皿內(nèi)外和燃燒殘?jiān)?。把全?shù)洗液（共約100mL）搜集在一個(gè)燒杯中供測(cè)硫利用（見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)）。8.3絕熱式熱量計(jì)法8.3.1按利用說(shuō)明書(shū)安裝和調(diào)節(jié)熱量計(jì)。8.3.2按本標(biāo)準(zhǔn)步驟稱取試樣。8.3.3按本標(biāo)準(zhǔn)步驟預(yù)備氧彈。8.3.4按本標(biāo)準(zhǔn)步驟稱出內(nèi)筒中所需的水。調(diào)行水溫使其盡可能接近室溫，相差不要超過(guò)5K,以稍低于室溫為最理想。內(nèi)筒溫度太低，易引發(fā)水蒸氣凝結(jié)在內(nèi)筒外壁：溫度太高，易造成內(nèi)筒水的過(guò)量蒸發(fā)。這都對(duì)取得準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果不利。

25、8.3.5按本標(biāo)準(zhǔn)步驟安放內(nèi)筒、氧彈、攪拌器和溫度計(jì)。8.3.6開(kāi)動(dòng)攪拌器和外筒循環(huán)水泵，開(kāi)通外筒冷卻水和加熱器。當(dāng)內(nèi)筒溫度趨于穩(wěn)固后，調(diào)節(jié)冷卻水流速。使外筒加熱器每分鐘自動(dòng)接通3次5次（由電流計(jì)或指示燈觀察）。如自動(dòng)控溫線路采用可控硅代替繼電器，則冷卻水的調(diào)沖應(yīng)以加熱器中有微弱電流為準(zhǔn)。調(diào)好冷卻水后，開(kāi)始讀取內(nèi)筒溫度，借助放大鏡讀到，每次讀數(shù)前，開(kāi)動(dòng)振蕩器3s5s。當(dāng)以1min為距離持續(xù)3次溫度讀數(shù)極差不超過(guò)時(shí)，即可通電點(diǎn)火，現(xiàn)在的溫度即為點(diǎn)火溫度小不然，調(diào)節(jié)電橋平衡鈕，直到內(nèi)筒溫度達(dá)到穩(wěn)固，再行點(diǎn)火。點(diǎn)火后6min7min,再以Imin距離讀取內(nèi)筒溫度，直到持續(xù)3次讀數(shù)極差不超過(guò)為止。取最

26、高的一次讀數(shù)作為終點(diǎn)溫度片。注：用鉗電阻為內(nèi)、外筒測(cè)溫元件的自動(dòng)控溫系統(tǒng)中，在內(nèi)筒初始溫度下調(diào)定電橋的平衡位置后，抵達(dá)終點(diǎn)溫度（一股比初始溫度高2K3K）后，內(nèi)筒溫度也能自動(dòng)維持穩(wěn)固。但在用半導(dǎo)體熱敏元件的儀器中，可能出現(xiàn)初始溫度下調(diào)定的平衡位置，不能維持終點(diǎn)溫度的穩(wěn)固。凡遇此種情形時(shí)，平衡鈕的調(diào)定位置應(yīng)服從終點(diǎn)溫度的需要。具體做法是：先按常規(guī)步驟安放氧彈和內(nèi)筒，但沒(méi)必要裝試樣和充氧。把內(nèi)筒水溫調(diào)節(jié)到可能出現(xiàn)的最高終點(diǎn)溫度。然后開(kāi)動(dòng)儀器，攪拌5min-10n】in.精準(zhǔn)觀察內(nèi)筒溫度。按照溫度轉(zhuǎn)變方向（上升或下降）調(diào)節(jié)平衡鈕位置，以達(dá)到內(nèi)簡(jiǎn)溫度最穩(wěn)固為止，至少應(yīng)能達(dá)到以每分鐘為距離持續(xù)5次的溫度

27、讀數(shù)極差不超過(guò)。平衡鈕的位置一經(jīng)調(diào)定后，就不要再動(dòng)，只有在又出現(xiàn)終點(diǎn)溫度不穩(wěn)固的情形下，才需從頭調(diào)定。依照上述方式調(diào)定的儀器，在利用步驟上應(yīng)做如下修正：裝好內(nèi)筒和氧彈后，開(kāi)動(dòng)攪拌器、加熱器、循環(huán)水泵和冷卻水，攪拌5min后（現(xiàn)在內(nèi)筒溫度可能緩慢持續(xù)上升），準(zhǔn)確讀取內(nèi)筒溫度并當(dāng)即通電點(diǎn)火，而無(wú)需等內(nèi)筒溫度穩(wěn)固。8.3.7關(guān)閉攪拌器和加熱器（循環(huán)水泵繼續(xù)開(kāi)動(dòng)），然后按標(biāo)準(zhǔn)步驟結(jié)束實(shí)驗(yàn)。8.4自動(dòng)氧彈熱量計(jì)法8.4.1 依照儀器說(shuō)明書(shū)安裝和調(diào)節(jié)熱量計(jì)。8.4.2 按本標(biāo)準(zhǔn)的步驟稱取試樣。8.4.3 按本標(biāo)準(zhǔn)的步驟預(yù)備氧彈。8.4.4 按儀器操作說(shuō)明書(shū)進(jìn)行其余步驟的實(shí)驗(yàn)，然后按本標(biāo)準(zhǔn)步驟結(jié)束實(shí)驗(yàn)。8.

28、4.5 5實(shí)驗(yàn)結(jié)果被打印或顯示后，校對(duì)輸入的參數(shù)，肯定無(wú)誤后報(bào)出結(jié)果。9測(cè)定結(jié)果的計(jì)算9.1 溫度校正9.1.1 溫度計(jì)校正利用玻璃溫度計(jì)時(shí)，應(yīng)按照檢定證書(shū)對(duì)點(diǎn)火溫度和終點(diǎn)溫度進(jìn)行校正。a）溫度計(jì)刻度校正按照檢定證書(shū)中所給的孔徑修正值校正點(diǎn)火溫度to和終點(diǎn)溫度tn，再由校正后的溫度（E+h0）和（tn+hj求出溫升，其中h。和1別離代表和兒的孔徑修正值。b）若利用貝克曼溫度計(jì)，需進(jìn)行平均分度值的校正。調(diào)定基點(diǎn)溫度后，應(yīng)按照檢定證書(shū)中所給的平均分度值計(jì)算該基點(diǎn)溫度下的對(duì)應(yīng)于標(biāo)準(zhǔn)露出柱溫度（按照檢定證書(shū)所給的露出柱溫度計(jì)算而得）的平均分度值H。在實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)實(shí)驗(yàn)時(shí)的露出柱溫度tc與標(biāo)準(zhǔn)露出柱溫度相差

29、3c以上時(shí)，按式（1）計(jì)算平均分度值從(1)H=H°+(ts-U)式中:H。該基點(diǎn)溫度下對(duì)應(yīng)于標(biāo)準(zhǔn)露出柱溫度時(shí)的平均分度值：ts該基點(diǎn)溫度所對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)化露出柱溫度,單位為攝氏度()；tc實(shí)驗(yàn)中的實(shí)際露出柱溫度,單位為攝氏度()；水銀對(duì)玻璃的相對(duì)膨脹系數(shù)。9.1.2 冷卻校正(熱互換校正)絕熱式熱量計(jì)的熱量損失能夠忽略不計(jì),因此無(wú)需冷卻校正。恒溫式熱量計(jì)在實(shí)驗(yàn)進(jìn)程中內(nèi)筒與外筒間始終發(fā)生熱互換，對(duì)此散失的熱量應(yīng)予校正，辦法是在升溫中加上一個(gè)校正值C,那個(gè)校正值稱為冷卻校正值.計(jì)算方式如下：第一按照點(diǎn)火時(shí)和終點(diǎn)時(shí)的內(nèi)外筒溫差(Wtj)和(tn-tj)從V(t-tj)關(guān)系曲線(按本標(biāo)準(zhǔn)條標(biāo)定

30、)中查出相應(yīng)的V。和Vn或按照預(yù)先標(biāo)定出的式(2)、式(3)計(jì)算出V。和Vn：V()=k(to-tj)+A(2)Vn=k(tn-tj)+A(3)式中：Vo在點(diǎn)火時(shí)內(nèi)外筒溫差影響下造成的內(nèi)筒降溫速度，單位為開(kāi)爾文每分鐘(K/min)：vn在終點(diǎn)時(shí)內(nèi)外筒溫差影響下造成的內(nèi)筒降溫速度，單位為開(kāi)爾文每分鐘K/min)：k熱量計(jì)的冷卻常數(shù)(按本標(biāo)準(zhǔn)第條標(biāo)定),單位為每分鐘(min")；A熱量計(jì)的綜合常數(shù)(按本標(biāo)準(zhǔn)第條標(biāo)定),單位為開(kāi)爾文每分鐘(K/min)；to-tj點(diǎn)火時(shí)的內(nèi)、外筒溫差,單位為開(kāi)爾文(K)：tn-tj終點(diǎn)時(shí)的內(nèi)、外筒溫差,單位為開(kāi)爾文(K)：tj一一外筒溫度,單位為開(kāi)爾文(K

31、)。然后按式(4)計(jì)算冷卻校正值：C=(n-a)vn+avo(4)式中：C冷卻校正值,單位為開(kāi)爾文(K)：n由點(diǎn)火到終點(diǎn)的時(shí)刻，單位為分鐘(min)；a當(dāng)W時(shí),a=/；當(dāng)吐/:其中為主期內(nèi)總溫升(=tn-to),Ai-40-為點(diǎn)火后40”時(shí)的溫升(，初=tl40-to)0在自動(dòng)氧彈熱量計(jì)中，或在特殊需要的情形下，可利用瑞方(Regnault-Pfandler)公式：C=+*一/%(5)L2/=iJ式中：ti主期內(nèi)第imin時(shí)的內(nèi)筒溫度。其余符號(hào)意義同前。利用瑞-方公式，在操作步驟上要求點(diǎn)火后至少每分鐘讀溫一次，直至終點(diǎn)。注：當(dāng)內(nèi)筒利用貝克曼溫度計(jì).外筒利用普通溫度計(jì).應(yīng)從實(shí)測(cè)的外筒溫度(見(jiàn)本標(biāo)

32、準(zhǔn)第中減掉貝克曼溫度計(jì)的基點(diǎn)溫度后再當(dāng)做外筒溫度5用來(lái)計(jì)算內(nèi)、外筒溫差(小勺)和(【tj).如內(nèi)、外簡(jiǎn)都利用貝克空溫度計(jì)，則應(yīng)對(duì)實(shí)測(cè)的外筒溫度校正內(nèi)、外簡(jiǎn)溫度計(jì)基點(diǎn)溫度之差，以便求得內(nèi)、外筒的真正溫差。9.2 點(diǎn)火熱校正在熔斷式點(diǎn)火法中，應(yīng)由點(diǎn)火絲的實(shí)際消耗量(原用量減掉殘余量)和點(diǎn)火絲的燃燒熱計(jì)算實(shí)驗(yàn)中點(diǎn)火絲放出的熱量。在棉線點(diǎn)火法中，第一算出所用一根棉線的燃燒熱（剪下必然數(shù)量適當(dāng)長(zhǎng)度的棉線，稱出它們的質(zhì)量，然后算出一根棉線的質(zhì)量，再乘以棉線的單位熱值），然后肯定每次消耗的電能熱。注：電能產(chǎn)生的熱量（J）=電壓（V）X電流（A）X時(shí)刻（s>。二者放出的總熱量即為點(diǎn)火熱。9.3 彈筒發(fā)燒

33、量和高位發(fā)燒量的計(jì)算9.3.1按式（6）或式（7）計(jì)算空氣干燥煤樣的彈筒發(fā)燒量0,城a）恒溫式熱量計(jì)：Q_+兒）一（/（）+%）+c（+%）（6）ni式中：Qb.ad一一空氣干燥煤樣的彈筒發(fā)燒量，單位為焦耳每克（J/g）：E熱量計(jì)的熱容量，單位為焦耳每開(kāi)爾文（J/k）；qi一一點(diǎn)火熱，單位為焦耳（J）：q2添加物如包紙等產(chǎn)生的總熱量，單位為焦耳（J）:m試樣質(zhì)量，單位為克（g）：H貝克噠溫度計(jì)的平均分度值：利用數(shù)字顯示溫度計(jì)時(shí)，H=l：ho的毛細(xì)孔徑修正值，利用數(shù)字顯示溫度計(jì)時(shí)，h（）=0：hntn的毛細(xì)孔徑修正值，利用數(shù)字顯示溫度計(jì)時(shí)，hn=0ob）絕熱式熱量計(jì)：=+4）一"。+兒

34、）】一說(shuō)十%）（7）m按式（8）計(jì)算空氣干燥煤樣的恒容高位發(fā)燒量。g7dQgr.ad=Qb.ad-（94.+aQhad）（8）式中：Q«ad一一空氣干燥煤樣的恒容高位發(fā)燒量，單位為焦耳每克（J/g）：一一空氣干燥煤樣的彈筒發(fā)燒量，單位為焦耳每克（J/g）：S.一一由彈筒洗液測(cè)得的煤的含硫量，單位為百分?jǐn)?shù)（%）:當(dāng)全硫含量低于%時(shí),或發(fā)燒量大于kg時(shí)，用全硫（按GB/T214測(cè)定）代替冬加：空氣干燥煤樣中每硫的校正值，單位為焦耳（J）；a一硝酸生成熱校正系數(shù)：當(dāng)QhWkg,a=；當(dāng)MJ/kgVQhWMJ/kg,夕=：當(dāng)Qh>MJ/kg,a=0加助燃劑后，應(yīng)按總釋熱量考慮。在需要測(cè)

35、定彈筒洗液（）中硫Sb.的情形下，把洗液煮沸2min3min,取下稍冷后，以甲基紅（）（或相應(yīng)的混合指示劑）為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液O滴定，以求出洗液中的總酸量，然后按式（9）計(jì)算出彈筒洗液硫Sb.ad（%）:Sb.=cxVlm-ctQbad/60）xl.6（9）式中：c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度（），單位為摩爾每升（mol/L）:V滴定用去的氫氧化鈉溶液體積，單位為亳升（mL）:60相當(dāng)Immol硝酸的生成熱，單位為焦耳（J）:m稱取的試樣質(zhì)量，單位為克（g）:將每摩爾硫酸1/2（H2s04）轉(zhuǎn)換為硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的轉(zhuǎn)換因子：S瓦洞也可按附錄C進(jìn)行測(cè)定。注：這里規(guī)定的對(duì)硫的校正方式中，略

36、去了對(duì)煤樣中硫酸鹽的考慮。這對(duì)絕大多數(shù)煤來(lái)講影響不大,因煤的硫酸鹽硫含量一股很低。但有些特殊煤樣，硫酸鹽硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)%以上。按如實(shí)際經(jīng)驗(yàn)，煤樣燃燒后，由于灰的飛濺，一部份硫酸鹽硫也隨之落入彈簡(jiǎn)，因此無(wú)法利用彈筒洗液來(lái)別離測(cè)定硫酸鹽硫和其他磁。遇此情形，為求高位發(fā)燒量的準(zhǔn)確，只有另行測(cè)定煤中的硫酸鹽硫或可燃硫，然后做相應(yīng)的校正。關(guān)于發(fā)燒殳大于kg的規(guī)定，在用包紙或摻苯甲酸的情形下，應(yīng)按包紙或摻添加物后放出的總熱量來(lái)掌握。10熱容量和儀器常數(shù)標(biāo)定10.1 計(jì)算發(fā)燒量所需熱容量E和恒溫式熱量計(jì)法中計(jì)算冷卻校正值所需的v（t-tj）關(guān)系曲線或儀器常數(shù)k和A通過(guò)同一實(shí)驗(yàn)進(jìn)行標(biāo)定。10.2 在不加襯墊

37、的燃燒皿中稱取通過(guò)干燥和壓片的苯甲酸（），苯甲酸片的質(zhì)量以為宜。苯甲酸應(yīng)預(yù)先研細(xì)并在盛有濃硫酸的干燥器中干燥3天或在6070烘箱中干燥3h-4h.冷卻后壓片。苯甲酸也能夠在燃燒皿中熔融后利用。熔融可在121c126的烘箱中放置lh,或在酒精燈的小火焰上進(jìn)行，放入干燥器中冷卻后利用。熔體表而出現(xiàn)的針狀結(jié)晶，應(yīng)用小刷刷掉,以防燃燒不完全。10.3 按照所用熱量計(jì)的類型（恒溫式或絕熱式），依照發(fā)燒量測(cè)定的相應(yīng)步驟預(yù)備氧彈和內(nèi)、外筒，然后點(diǎn)火和測(cè)量溫升。在恒溫式熱量計(jì)情形，開(kāi)始攪拌5min后準(zhǔn)確讀取一次內(nèi)筒溫度（To）,經(jīng)10min后再讀取一次內(nèi)筒溫度（to）«隨后即接發(fā)燒量測(cè)定步驟點(diǎn)火，記

38、下外筒溫度（tj）和露出柱溫度（tc），并繼續(xù)進(jìn)行到得出終點(diǎn)溫度（匕）（見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)第。然后再繼續(xù)攪拌lOmin并記下內(nèi)筒溫度（TQ,實(shí)驗(yàn)即告結(jié)束。在絕熱式熱量計(jì)情形，步驟同。打開(kāi)氧彈，注意檢查內(nèi)部，如發(fā)覺(jué)有炭黑存在，實(shí)驗(yàn)應(yīng)作廢。10.4 按照觀測(cè)數(shù)據(jù)，計(jì)算出V。、和對(duì)應(yīng)的內(nèi)、外筒溫差（Hj）見(jiàn)表1。上述的tj為對(duì)實(shí)測(cè)的外筒溫度按本標(biāo)準(zhǔn)第條注的方式校正貝克曼溫度計(jì)基點(diǎn)所得的數(shù)值。熱容量標(biāo)定實(shí)驗(yàn)結(jié)束以后，列出Vo、Vn及對(duì)應(yīng)的內(nèi)、外筒溫差：表1Vr°1()"1()7；）十/。27十T門27以V為縱坐標(biāo)，以t-tj為橫坐標(biāo)作出V（t-tj）關(guān)系曲線如下圖或用一無(wú)線性回歸的方式計(jì)算出

39、k和A（計(jì)算方式見(jiàn)附錄）。00512內(nèi)、外用出差1一?！倍?0.002-0. 003-1).004-0. 005圖1V(t-tj)關(guān)系曲線10.5 熱容量標(biāo)定中硝酸生成熱可按式(10)求得：qn=QXmX(10)式中：qn一一硝酸的生成熱，單位為焦耳(J);Q苯甲酸的標(biāo)準(zhǔn)熱值，單位焦耳每克(J/g)：M一苯甲酸的用量，單位為克(g)：苯甲酸燃燒時(shí)的硝酸生成熱校正系數(shù)。10.6依照本標(biāo)準(zhǔn)第和條的方式進(jìn)行各項(xiàng)必要的校正。10.7熱容量E按式(11)計(jì)算：(11)這里C的計(jì)算中所用的Du和入應(yīng)是按照每次實(shí)驗(yàn)中實(shí)測(cè)的(卜鵬)、,從u(t-tj)關(guān)系曲線中查得的值，或是由式(2)和式(3)計(jì)算，然后代入

40、冷卻校正公式以求出C值。注：當(dāng)例常測(cè)定采用瑞-方公式il算冷卻校正值時(shí)，熱容量計(jì)算中也必需采用同一公式。10.8 熱容量標(biāo)定一般應(yīng)進(jìn)行5次重復(fù)實(shí)驗(yàn)。計(jì)算5次重復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值(E)和標(biāo)準(zhǔn)差S。其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差不該超過(guò)；若超過(guò)%,再補(bǔ)做一次實(shí)驗(yàn)，取符合要求的5次結(jié)果的平均值(修約至U/K)作為該儀器的熱容量。若任何5次結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差都超過(guò),則應(yīng)對(duì)實(shí)驗(yàn)條件和操作技術(shù)仔細(xì)檢查并糾正存在問(wèn)題后，從頭進(jìn)行標(biāo)定，舍棄己有的全數(shù)結(jié)果。10.9 在利用新型熱量計(jì)前，需肯定其熱容量的有效工作范圍。方式是：用苯甲酸至少進(jìn)行8次熱容量標(biāo)定實(shí)驗(yàn)，苯甲酸片的質(zhì)量一般從至，或按照被測(cè)樣品可能涉及的熱值范圍(溫升)肯定苯甲

41、酸片的質(zhì)量。在兩個(gè)端點(diǎn)處，至少別離做2次重復(fù)測(cè)定。然后，以溫升為橫坐標(biāo)，以熱容量E為縱坐標(biāo)，繪制溫升與熱容量值的關(guān)系圖。若是從圖中觀察到的熱容量值在整個(gè)范圍內(nèi)沒(méi)有明顯的系統(tǒng)性轉(zhuǎn)變，該熱量計(jì)的熱容量可視為常數(shù)。若是從圖中觀察到的熱容量值與溫升有明顯的相關(guān)性，繪制出E和的相關(guān)圖，或用一無(wú)線性回歸的方式求得E和的關(guān)系式：E=a+bAt(12)并計(jì)算線性回歸方程的估量方差小，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差不該超過(guò)計(jì)算方式見(jiàn)附錄。除燃燒不完全的實(shí)驗(yàn)結(jié)果必需舍棄，所有的結(jié)果都應(yīng)包括在計(jì)算中。若是精密度知足要求，在測(cè)定試樣的發(fā)燒量時(shí)，就可按如實(shí)際的溫升用式（12）肯定所用的熱容量值。（查圖或用公式計(jì)算）。若是精密度不能知足要

42、求，應(yīng)查找原因，解決問(wèn)題后，進(jìn)行一組新的標(biāo)定。10.10 熱容量標(biāo)定值的有效期為3個(gè)月，超過(guò)此期限時(shí)應(yīng)從頭標(biāo)定。但有下列情形時(shí)，應(yīng)當(dāng)即重測(cè)：a）更改量熱溫度計(jì)：b）改換熱量計(jì)大部件如氧彈頭、連接環(huán)（由廠家供給的或自制的相同規(guī)格的小部件如氧彈的密封圈、電極柱、螺母等不在此列）：c）標(biāo)定熱容量和測(cè)定發(fā)燒量時(shí)的內(nèi)筒溫度相差超過(guò)5K；d）熱量計(jì)通過(guò)較大的移動(dòng)以后。若是熱量計(jì)量熱系統(tǒng)沒(méi)有顯著改變，從頭標(biāo)定的熱容量值與前一次的熱容量值相差不該大于,不然，應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)程序，解決問(wèn)題后再?gòu)念^進(jìn)行標(biāo)定。缺乏確切的物理概念或偏離經(jīng)典方式的高度自動(dòng)化的熱量計(jì)應(yīng)增加標(biāo)定頻率，必要時(shí),應(yīng)天天進(jìn)行標(biāo)定。11結(jié)果的表述彈筒發(fā)

43、燒量和高位發(fā)燒量的結(jié)果計(jì)算到IJ/g,取高位發(fā)燒量的兩次重復(fù)測(cè)定的平均值，按GB"483數(shù)字修約規(guī)則修約到最接近的10J/g的倍數(shù)，按J/g或MJ/kg的形式報(bào)出。12方式的精密度發(fā)燒量測(cè)定的重復(fù)性和再現(xiàn)性如表2規(guī)定：表2高位發(fā)熱量Qgr.M（折算到同一水分基）/（J/g）重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差12()30013低位發(fā)燒量的計(jì)算13.1 工業(yè)上是按照煤的收到基低位發(fā)燒量進(jìn)行計(jì)算和設(shè)計(jì)。煤的收到基恒容低位發(fā)燒量的計(jì)算方式如式（13）：100一MQkwXQid-206Had）x（D二A廣23%（13）式中：Q一一煤的收到基恒容低位發(fā)燒量，單位為焦耳每克（j/g）：Q,rvad一一煤的空氣干

44、燥基恒容高位發(fā)燒量，單位為焦耳每克（J/g）；%煤的收到基全水分（按GB/T211測(cè)定），單位為百分?jǐn)?shù)（）:一一煤的空氣干燥基水分（按GB/T212測(cè)定），單位為百分?jǐn)?shù)（）；心一煤的空氣干燥基氫含量（按GB/T476或GB/T15460測(cè)定），單位為百分?jǐn)?shù)（）.13.2 恒壓低位發(fā)燒量由彈筒發(fā)燒量算出的高位發(fā)燒量和低位發(fā)燒量都屬恒容狀態(tài)，在實(shí)際工業(yè)燃燒中則是恒壓狀態(tài)，嚴(yán)格地講，工業(yè)計(jì)算中應(yīng)利用恒壓低位發(fā)燒量。如有必要，恒壓低位發(fā)燒量可按式（14）計(jì)算：2-d-2120.8（2+N“）x矩”24.4M,（14）式中Qr一一煤的收到基恒壓低位發(fā)燒量，單位為焦耳每克(J/g)：Oad煤的空氣干燥基氧

45、含量(按GB/T476計(jì)算)，單位為百分?jǐn)?shù)()；N“煤的空氣干燥基氮含量(按GB"476測(cè)定)，單位為百分?jǐn)?shù)()。其余符號(hào)意義同前注：(0"+N.)可從式(15)計(jì)算：(°ad+N闔)=1M謾-Aad-Cad-Had-Si.ad(15)14各類不同基的煤的發(fā)燒量換算14.1 高位發(fā)燒量基的換算煤的各類不同基的高位發(fā)燒量按式(16)、式(17)、式(18)換算：八八100Qgrar=8grad*100M(16)ad100A，=2"“dX1(X)_M(17)gr.dnf=Q100100-M. adAad(18)式中：Qgr一高位發(fā)燒量，單位為焦耳每克(J/g

46、)：Aad一空氣干燥基煤樣的灰分，單位為百分?jǐn)?shù)()；ar.ad.d.daf一一別離代表收到基、空氣干燥基、干燥基和干燥無(wú)灰基。其余符號(hào)意義同前。14.2 低位發(fā)燒量基的換算煤的各類不同水分基的恒容低位發(fā)燒量按式(19)換算。皿，=(Q-206Hjx-23M(19)式中：?！靶一水分為M的煤的恒容低位發(fā)燒量，單位為焦耳每克(J/g)：M煤樣的水分，單位為百分?jǐn)?shù)();干燥基時(shí)M=0,空氣干燥基時(shí)M=Mad，收到基時(shí)，M=M其余符號(hào)意義同前。15實(shí)驗(yàn)報(bào)告實(shí)驗(yàn)結(jié)果報(bào)告應(yīng)包括以下信息：a)試樣編號(hào)；b)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)：c)利用的方式：d)實(shí)驗(yàn)結(jié)果：e)與標(biāo)準(zhǔn)的任何偏離；f）實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的異樣現(xiàn)象:g）實(shí)驗(yàn)日期

47、。附錄A（規(guī)范性附錄）一元線性回歸和標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算方式A.1一元線性回歸法求k和A依照以下步驟求U實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)以D為YYi%1k='士晨A=校J+A中的k和A.»以）為X：Xi-。）（/Jj=£（xlT）2=Wx；Lt%）?1/-nr-14=£供廠雙匕-打J-Izri/>/r=Zxj-gx.z%i=lIi=l/f=l/1（nVZ化力二z匕1=1f=lt=l/_1"1tl=Y-kx=-yy.-kx-yxlA.2一元線性回歸法求熱容量E與溫升Z的關(guān)系A(chǔ).2.1以實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的熱容量E值為Y,以溫升值，為X,按的步驟求出E=a+bA/中的a和b0A.2.2

48、按式運(yùn)算機(jī)關(guān)系數(shù)r一fJIJyy按式計(jì)算一元線性回歸方程E=c+b-，的估量方差（剩余方差）S太«2_，»一40Zx.-*余-2回歸方程的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（）為：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差=（s奈/斤）x100式中：S眾一一剩余標(biāo)準(zhǔn)差，S欠二En個(gè)熱容量標(biāo)定值的平均值,A. 2.3舉例用苯甲酸標(biāo)定某臺(tái)熱量計(jì)有效熱容量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表所示，據(jù)此推斷熱容量與溫升的相關(guān)性運(yùn)算機(jī)其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差。L=Z（A"'）2=-/4）=3.57944=£（4-&）（£國(guó)二£加e-：（£&）（£e）=211932551x（23.7334）

49、x（714.68）84=Z（七后=Z6一，（ZE）2=2746N=-x=8_1E=x=89348-89.77893.5794b=LJJ=-25.08<z=E-/?xAF=8.934-(-25.08x2.966.7)=9008相關(guān)系數(shù)-89.7789=0.9056yjlxylyy 73.579.4x2.746 =查表得相關(guān)系數(shù)臨界值，,6=r>.6.熱容量E與溫升，線性相關(guān)顯著。表某熱量計(jì)有效熱量標(biāo)定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)序號(hào)苯甲酸片質(zhì)量他溫升A/K測(cè)得的熱容量值曰（J/K）1896528953389434892458940689127892088911它們的相關(guān)性方程為:E=xArI-bl估量方差（剩余方差）=-一2= 82.392746一(一25.08)x(一89.7789)82相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差:1x100 = 21x100 =0.1%8934A.3重復(fù)測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差的計(jì)算77-1相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差=（s/兆）x100式中：X,苯甲酸燃燒實(shí)驗(yàn)中（熱容量值或熱值）結(jié)果：X苯甲酸燃燒實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值。附錄B（資料性附錄）計(jì)算舉例B. 1導(dǎo)言下而用一個(gè)實(shí)例說(shuō)明用恒溫式熱量計(jì)進(jìn)行的一次發(fā)燒量測(cè)定的記錄方式和結(jié)果計(jì)算，絕熱式熱量計(jì)測(cè)定結(jié)果的計(jì)算可仿此進(jìn)行，只是免去冷卻校正。2.2 實(shí)驗(yàn)記錄試樣質(zhì)量m：熱容量E：1OO53J/K；點(diǎn)火熱：79J；貝克顯溫度計(jì)的基點(diǎn)溫度：C