安息香和二苯乙二酮的制備

1、安息香和二苯乙二酮的制備應(yīng)化1201黃丹宇2120123116【摘要】：安息香的主要成分為苯甲酸及松柏酸酯等?？捎糜谂渲浦?咳藥和感冒藥，還可制成局部用藥。等級(jí)較好的安息香提取后用于生 產(chǎn)香皂、香波、護(hù)膚霜、浴油、氣溶膠、爽身粉、液體皂、空氣清新 劑、織物柔順劑、洗衣粉和洗滌劑等日用化學(xué)品。經(jīng)典的安息香合成 采用富化鈉或富化鉀作為催化劑，在富負(fù)離子（CN-）的作用下促使兩分子苯甲醛縮合，雖然產(chǎn)率高，但毒性很大，既破壞環(huán)境，又影響健 康，本文采用兩種污染小，產(chǎn)率高的方法，超聲波催化合成安息香及 相轉(zhuǎn)移催化下的安息香縮合，以及兩種安息香的氧化反應(yīng)方法?！娟P(guān)鍵字】：安息香；氧化；縮合；相轉(zhuǎn)移；超聲波

2、 一、超聲波催化合成安息香LI主反應(yīng)疔程式 CHO超聲披 21.2 超聲波原理超聲波在介質(zhì)中的傳播過(guò)程存在著一個(gè)正負(fù)壓強(qiáng)的交變周期，可使介質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)產(chǎn)生顯著的聲壓作用。當(dāng)用足夠大振幅的超聲波作用于液體 介質(zhì)時(shí)，液體介質(zhì)就會(huì)發(fā)生斷裂，形成微泡，微泡進(jìn)一步長(zhǎng)大成為空 化氣泡。空化泡液壁在高壓下發(fā)生潰陷，潰陷過(guò)程的動(dòng)能將在瞬間轉(zhuǎn) 化為空化泡內(nèi)氣態(tài)物質(zhì)）內(nèi)含物.的熱能，產(chǎn)生幾千K的高溫，能使 空化泡內(nèi)的氣體發(fā)生熱解離，變?yōu)榈蜏氐入x子體，也能將泡內(nèi)的介質(zhì) 加熱分解，從而增加化學(xué)反應(yīng)活性）增加分子間的碰撞.和使高分子 降解1.3 儀器和主要試劑超聲波清洗器：型號(hào) KQ-160TDB,功率160W,頻率80H

3、Z。主要試劑：苯甲醛（新蒸）VB11.4 操作步驟在干凈的50mL的三口燒瓶中加入一定量的 VB1、乙醇（95%）。搖勻 溶解，加新蒸苯甲醛（5mL）。充分搖勻，安裝回流冷凝管。另取 NaOH（1mol/L）溶液，從回流管上口倒入，調(diào)整pH只。然后放置在超 聲波清洗器中，在一定溫度和功率下反應(yīng)一段時(shí)間。反應(yīng)完畢，置于 冰水中冷卻、結(jié)晶、抽濾，用乙醇（95%）進(jìn)行重結(jié)晶，稱重，計(jì)算 產(chǎn)率，測(cè)定熔點(diǎn)。超聲波反應(yīng)的最優(yōu)條件：功率 100%, pH=9.3, VB1的量為1.5g,溫 度為60攝氏度，反應(yīng)時(shí)間為90min,乙醇溶劑（95%）8mL,產(chǎn)率為74.38% 二、相轉(zhuǎn)移催化下的安息香縮合反應(yīng)1

4、.1實(shí)驗(yàn)原理1.5 儀器及主要試劑XT4型雙目體視顯微熔點(diǎn)儀；付里葉變換紅外光譜儀；水浴鍋 ；苯甲醛;VB1;PEG -6000(CP)95%乙醇(CP)無(wú)水乙醇(AR)。1.6 試驗(yàn)方法在100mL的圓底燒瓶中依次加入 PEG -6000,蒸儲(chǔ)水(6mL)、95%乙醇 (15mL)、VB1(1. 8 g塞上瓶塞，振搖后使其溶解，將其置于冰鹽浴中充分 冷卻;在另一錐形瓶中加入一定濃度的氫氧化鈉溶液(5 mL),也置于冰鹽浴中充分冷卻。當(dāng)冷卻到一定溫度時(shí)，將此氫氧化鈉溶液分批加入 已事先冷卻充分的盛有 VB1的乙醇溶液中，隨后加入10 mL的苯甲醛， 振搖混合，裝上回流冷疑器，置于一定溫度的水浴

5、鍋中保溫一定時(shí)間后， 取出反應(yīng)瓶振搖1 -2 min,自然冷卻后用冰水冷卻，則析出白色的晶體， 過(guò)濾，所得的濾餅以冰-水洗滌，徹底抽干后用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，得白色 針狀晶體。測(cè)熔點(diǎn)為135C-136c (溫度計(jì)未效正)，測(cè)紅外光譜圖與標(biāo) 準(zhǔn)譜圖相吻合 證實(shí)產(chǎn)物為目標(biāo)化合物。本縮合反應(yīng)的最佳條件是PEG -6000的用量為1.5 g反應(yīng)溫度為50C、 回流時(shí)間80 min、氫氧化鈉濃度10%(5 mL)把相轉(zhuǎn)移催化劑PEG -6000 應(yīng)用于安息香反應(yīng)中，改善了傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)方法的條件，提高了反應(yīng)產(chǎn)率，重 現(xiàn)性好成功率高，值得在實(shí)驗(yàn)教學(xué)中及化工合成中推廣。安息香氧化至二苯乙二酮方法一、PEG-400促進(jìn)

6、的硝酸鈾鏤氧化安息香合成二苯基乙二酮1.1 反應(yīng)方程式PEG 40。1 QO C1.2 儀器及主要試劑安息香按上述方法合成熔點(diǎn)用Yanaco顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀測(cè)定(溫度計(jì)未校正)；IR用Perkin-Elmer 1730型傅立葉變換紅外光譜儀測(cè)定 (KBr壓片)；1H NMR用Burker AM-400 MHz核磁共振儀測(cè)定 (TMS作內(nèi)標(biāo)，CDCh作溶劑)1.3 實(shí)驗(yàn)步驟在25 mL圓底燒瓶中依次加入聚乙二醇 400 3.0 mL,安息香(0.42 g 2.0 mmol), Ce(NH4) 2 (NO3) 6 (0.55 g 1.0 mmol),然后在 100 C下攪 拌反應(yīng)(TLC檢測(cè)，展開(kāi)劑

7、：V石油酸：V乙酸乙酯=6 ： 1)。反應(yīng)結(jié)束后， 冷卻至室溫，倒入100 mL冰水中，有大量淺黃色固體洗出。然后 過(guò)濾，水洗至中性，晾干，即可以得到淺黃晶體產(chǎn)品。產(chǎn)物經(jīng)熔點(diǎn)測(cè) 定和光譜數(shù)據(jù)證實(shí)：m.p.: 9496 C ; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) S : 7. 167. 91 (m , Ar-H); IR (KBr) v: 1660, 1590, 1580, 1450, 795, 720, 690, 680 1 cm o最優(yōu)條件：以PEG-400作為溶劑，50 mol%用量的硝酸鈾鏤作為氧化劑在100c下加熱反應(yīng)。二、硫酸鐵按對(duì)安息香的氧化1.1反應(yīng)方程式N 乩 FH

8、SO.)I2 % OBCCH-Ph PhC-GPhII1O OHO O1.2 儀器及主要試劑安息香 C.PZ 29(0.01mol)鐵按磯 C.P16.09(0.033mo|)冰醋酸(C.P)乙醇(C.P痔；電熱溶點(diǎn)測(cè)定儀，510P型傅利葉紅外光譜儀及常規(guī)有機(jī)合成儀器1.3 合成方法在100mL三頸瓶中加人2129安息香，16.09(0.033mo魅按磯，力口人10mL冰醋酸和5mL 水 ,裝上電動(dòng)攪拌器和回流冷凝管,加熱回流攪拌60 一70而n,瓶?jī)?nèi)由棕黃液體變成淡黃綠色渾濁沉淀，冷卻，加水?dāng)嚢?，抽濾并用水洗滌至洗液呈中性,干燥后得粗產(chǎn)品,經(jīng)乙醇一水重結(jié)晶后得產(chǎn)品1.5一 2.09,收率55.7%一 95.2%,熔點(diǎn)93一 95?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】1曾鴻耀，徐婷，雷鳳英，等硝酸鐵催化氧化二芳基乙醇酮制備二芳基乙二酮J.化學(xué)研究與應(yīng)用，2012, 24(6): 964-9682周軍,任娟,李麗,曾鴻耀,劉逸. PEG-400 促進(jìn)的硝酸鈰銨氧化安息香合成二苯基乙二酮J. 廣東化工,2015,09:53-54+86.3陳 強(qiáng) ,袁 之 ,吳 海 霞 . 安 息 香 的 超 聲 波 催 化 合 成 J. 上 海 化工 ,2005,02:19-21.4劉華，超聲波對(duì)安息香縮合反應(yīng)的