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文檔簡(jiǎn)介
1、15種危險(xiǎn)化工工藝附件1首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝目錄一、光氣及光氣化工藝二、電解工藝氯堿三、氯化工藝四、硝化工藝五、合成氨工藝六、裂解裂化工藝七、氟化工藝八、加氫工藝九、重氮化工藝十、氧化工藝十一、過(guò)氧化工藝十二、胺基化工藝十三、磺化工藝十四、聚合工藝十五、烷基化工藝附件2 :首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝平安限制要求、重點(diǎn)監(jiān)控參數(shù)及推薦的限制方案1、光氣及光氣化工藝反響類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元光氣化反響釜、 光氣儲(chǔ)運(yùn)單元工藝簡(jiǎn)介光氣及光氣化工藝包含光氣的制備工藝,以及以光氣為原料制備 光氣化產(chǎn)品的工藝路線,光氣化工藝主要分為氣相和液相兩種.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)光氣為劇毒氣體,在儲(chǔ)運(yùn)、使用過(guò)程中發(fā)
2、生泄漏后,易造成大面積污染、中毒事故;(2)反響介質(zhì)具有燃爆危險(xiǎn)性;(3)副產(chǎn)物氯化氫具有腐蝕性,易造成設(shè)備和管線泄漏使人員發(fā)生中毒事故.典型工藝一氧化碳與氯氣的反響得到光氣;光氣合成雙光氣、三光氣;采用光氣作單體合成聚碳酸酯;甲苯二異富酸酯TDI 的制備;4,4'-二苯基甲烷二異富酸酯MDI 的制備等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)一氧化碳、氯氣含水量;反響釜溫度、壓力;反響物質(zhì)的配料比; 光氣進(jìn)料速度;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等.平安限制的根本要求事故緊急迫斷閥;緊急冷卻系統(tǒng);反響釜溫度、壓力報(bào)警聯(lián)鎖; 局部排風(fēng)設(shè)施;有毒氣體回收及處理系統(tǒng);自動(dòng)泄壓裝置;自動(dòng)氨或 堿液噴淋裝置;光氣
3、、氯氣、一氧化碳監(jiān)測(cè)及超限報(bào)警;雙電源供電.宜采用的限制方式光氣及光氣化生產(chǎn)系統(tǒng)一旦出現(xiàn)異常現(xiàn)象或發(fā)生光氣及其劇毒 產(chǎn)品泄漏事故時(shí),應(yīng)通過(guò)自控聯(lián)鎖裝置啟動(dòng)緊急停車并自動(dòng)切斷所有 進(jìn)出生產(chǎn)裝置的物料,將反響裝置迅速冷卻降溫,同時(shí)將發(fā)生事故設(shè) 備內(nèi)的劇毒物料導(dǎo)入事故梢內(nèi),開(kāi)啟氨水、稀堿液噴淋,啟動(dòng)通風(fēng)排 毒系統(tǒng),將事故部位的有毒氣體排至處理系統(tǒng).2、電解工藝(氯堿)反響類型吸熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元電解梢、氯氣儲(chǔ)運(yùn)單元工藝簡(jiǎn)介電流通過(guò)電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)時(shí),在兩個(gè)極上所引起的化學(xué) 變化稱為電解反響.涉及電解反響的工藝過(guò)程為電解工藝. 許多根本 化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品(氫、氧、氯、燒堿、過(guò)氧化氫等)的制備,都是通
4、過(guò) 電解來(lái)實(shí)現(xiàn)的.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)電解食鹽水過(guò)程中產(chǎn)生的氫氣是極易燃燒的氣體,氯氣是 氧化性很強(qiáng)的劇毒氣體,兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,當(dāng)氯氣中含氫 量到達(dá)5%以上,那么隨時(shí)可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸;(2)如果鹽水中存在的鏤鹽超標(biāo),在適宜的條件(pH<4.5 ) 下,鏤鹽和氯作用可生成氯化鏤,濃氯化鏤溶液與氯還可生成黃色油 狀的三氯化氮.三氯化氮是一種爆炸性物質(zhì),與許多有機(jī)物接觸或加 熱至90 c以上以及被撞擊、摩擦等,即發(fā)生劇烈的分解而爆炸;(3)電解溶液腐蝕性強(qiáng);(4)液氯的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、包裝、輸送、運(yùn)輸可能發(fā)生液氯的泄 漏.典型工藝氯化鈉食鹽水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鈉、氫氣;
5、氯化鉀水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鉀、氫氣.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)電解梢內(nèi)液位;電解梢內(nèi)電流和電壓;電解梢進(jìn)出物料流量;可 燃和有毒氣體濃度;電解梢的溫度和壓力;原料中鏤含量;氯氣雜質(zhì) 含量水、氫氣、氧氣、三氯化氮等等.平安限制的根本要求電解梢溫度、壓力、液位、流量報(bào)警和聯(lián)鎖;電解供電整流裝置 與電解梢供電的報(bào)警和聯(lián)鎖;緊急聯(lián)鎖切斷裝置;事故狀態(tài)下氯氣吸 收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等.宜采用的限制方式將電解梢內(nèi)壓力、梢電壓等形成聯(lián)鎖關(guān)系,系統(tǒng)設(shè)立聯(lián)鎖停車系 統(tǒng).平安設(shè)施,包括平安閥、高壓閥、緊急排放閥、液位計(jì)、單向閥 及緊急迫斷裝置等.3、氯化工藝反響類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元 氯化反響釜、
6、氯氣儲(chǔ)運(yùn)單元工藝簡(jiǎn)介氯化是化合物的分子中引入氯原子的反響, 包含氯化反響的工藝過(guò) 程為氯化工藝,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)氯化反響是一個(gè)放熱過(guò)程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化,反 應(yīng)更為劇烈,速度快,放熱量較大;(2)所用的原料大多具有燃爆危險(xiǎn)性;(3)常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學(xué)品,氧化性強(qiáng),儲(chǔ)存壓力 較高,多數(shù)氯化工藝采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化, 一旦泄漏危險(xiǎn)性較 大;(4)氯氣中的雜質(zhì),如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中 易發(fā)生危險(xiǎn),特別是三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險(xiǎn);(5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強(qiáng);(6)氯化反響尾氣可能形成爆炸性混合物.典型工
7、藝(1)取代氯化氯取代烷炫的氫原子制備氯代烷炫;10氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯;氯取代蔡的氫原子生產(chǎn)多氯化秦;甲醇與氯反響生產(chǎn)氯甲烷;乙醇和氯反響生產(chǎn)氯乙烷(氯乙醛類);醋酸與氯反響生產(chǎn)氯乙酸;氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)節(jié)基氯等.(2)加成氯化乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷;乙快與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烯; 乙快和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等.(3)氧氯化乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷;丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2-二氯丙烷;甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物;丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等.(4)其他工藝硫與氯反響生成一氯化硫;四氯化鈦的制備;黃磷與氯氣反響生產(chǎn)三氯化磷、五氯化磷等. 重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)11氯化反響釜溫
8、度和壓力;氯化反響釜攪拌速率;反響物料的配比; 氯化劑進(jìn)料流量;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等;氯氣雜 質(zhì)含量水、氫氣、氧氣、三氯化氮等;氯化反響尾氣組成等.平安限制的根本要求反響釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖; 反響物料的比例限制和聯(lián)鎖;攪 拌的穩(wěn)定限制;進(jìn)料緩沖器;緊急進(jìn)料切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);平安 泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝 置等.宜采用的限制方式將氯化反響釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氯化劑流量、氯化反響釜 夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng).平安設(shè)施,包括平安閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計(jì)、單向閥及 緊急迫斷裝置等.124、硝化工藝反響
9、類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元硝化反響釜、 別離單元工藝簡(jiǎn)介硝化是有機(jī)化合物分子中引入硝基(-NO 2)的反響,最常見(jiàn) 的是取代反響.硝化方法可分成直接硝化法、間接硝化法和亞硝化 法,分別用于生產(chǎn)硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亞硝基化合物等. 涉及硝化反響的工藝過(guò)程為硝化工藝.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)反響速度快,放熱量大.大多數(shù)硝化反響是在非均相中 進(jìn)行的,反響組分的不均勻分布容易引起局部過(guò)熱導(dǎo)致危險(xiǎn).尤其 在硝化反響開(kāi)始階段,停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等造成攪拌失 效是非常危險(xiǎn)的,一旦攪拌再次開(kāi)動(dòng),就會(huì)忽然引發(fā)局部劇烈反響, 瞬間釋放大量的熱量,引起爆炸事故;(2)反響物料具有燃爆危險(xiǎn)性;(3)硝化劑具有強(qiáng)
10、腐蝕性、強(qiáng)氧化性,與油脂、有機(jī)化合物 (尤其是不飽和有機(jī)化合物)接觸能引起燃燒或爆炸;(4)硝化產(chǎn)物、副產(chǎn)物具有爆炸危險(xiǎn)性.典型工藝(1)直接硝化法丙三醇與混酸反響制備硝酸甘油;氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對(duì)硝基氯苯;13苯硝化制備硝基苯;意釀硝化制備1-硝基慈釀;甲苯硝化生產(chǎn)三硝基甲苯(俗稱梯恩梯,TNT );丙烷等烷炫與硝酸通過(guò)氣相反響制備硝基烷炫等.(2)間接硝化法苯酚采用磺?;娜〈趸苽淇辔端岬?(3)亞硝化法2-蔡酚與亞硝酸鹽反響制備1-亞硝基-2-蔡酚;二苯胺與亞硝酸鈉和硫酸水溶液反響制備對(duì)亞硝基二苯胺等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)硝化反響釜內(nèi)溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量;pH 值
11、;硝化產(chǎn)物中雜質(zhì)含量;精儲(chǔ)別離系統(tǒng)溫度;塔釜雜質(zhì)含量等.平安限制的根本要求反響釜溫度的報(bào)警和聯(lián)鎖;自動(dòng)進(jìn)料限制和聯(lián)鎖;緊急冷卻系 統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定限制和聯(lián)鎖系統(tǒng);別離系統(tǒng)溫度限制與聯(lián)鎖;塔釜 雜質(zhì)監(jiān)控系統(tǒng);平安泄放系統(tǒng)等.宜采用的限制方式14將硝化反響釜內(nèi)溫度與釜內(nèi)攪拌、硝化劑流量、硝化反響釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在硝化反響釜處設(shè)立緊急停車系 統(tǒng),當(dāng)硝化反響釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障,能自動(dòng)報(bào)警并 自動(dòng)停止加料.別離系統(tǒng)溫度與加熱、冷卻形成聯(lián)鎖,溫度超標(biāo)時(shí), 能停止加熱并緊急冷卻.硝化反響系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng).155、合成氨工藝反響類型吸熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元合成塔、壓縮機(jī)、
12、氨儲(chǔ)存系統(tǒng)工藝簡(jiǎn)介氮和氫兩種組分按一定比例溫、高壓卜(一般為400 -45C 氨的工藝過(guò)程.(1:3)組成的氣體(合成氣),在身)C, 1530MPa )經(jīng)催化反響生成工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)高溫、高壓使可燃?xì)怏w爆炸極限擴(kuò)寬,氣體物料一旦過(guò)氧(亦稱透氧),極易在設(shè)備和管道內(nèi)發(fā)生爆炸;(2)高溫、高壓氣體物料從設(shè)備管線泄漏時(shí)會(huì)迅速膨脹與空氣 混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料與裂(噴)口處摩 擦產(chǎn)生靜電火花弓1起著火和空間爆炸;(3)氣體壓縮機(jī)等轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備在高溫下運(yùn)行會(huì)使?jié)櫥蛽]發(fā)裂解, 在附近管道內(nèi)造成積炭,可導(dǎo)致積炭燃燒或爆炸;(4)高溫、高壓可加速設(shè)備金屬材料發(fā)生蠕變、 改變金相組織,
13、還會(huì)加劇氫氣、氮?dú)鈱?duì)鋼材的氫蝕及滲氮,加劇設(shè)備的疲勞腐蝕,使 其機(jī)械強(qiáng)度減弱,引發(fā)物理爆炸;(5)液氨大規(guī)模事故性泄漏會(huì)形成低溫云團(tuán)引起大范圍人群中 毒,遇明火還會(huì)發(fā)生空間爆炸.典型工藝(1)節(jié)能AMV法;16(2)德士古水煤漿加壓氣化法;(3)凱洛格法;(4)甲醇與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)醇法;(5)純堿與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)堿法;(6)采用變換催化劑、氧化鋅脫硫劑和甲烷催化劑的“三催化 氣體凈化法等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)合成塔、壓縮機(jī)、氨儲(chǔ)存系統(tǒng)的運(yùn)行根本限制參數(shù),包括溫度、 壓力、液位、物料流量及比例等.平安限制的根本要求合成氨裝置溫度、壓力報(bào)警和聯(lián)鎖;物料比例限制和聯(lián)鎖;壓縮 機(jī)的溫度、入口別離器
14、液位、壓力報(bào)警聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急迫 斷系統(tǒng);平安泄放系統(tǒng);可燃、有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置.宜采用的限制方式將合成氨裝置內(nèi)溫度、壓力與物料流量、冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系; 將壓縮機(jī)溫度、壓力、入口別離器液位與供電系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系;緊 急停車系統(tǒng).合成單元自動(dòng)限制還需要設(shè)置以下幾個(gè)限制回路:氨分、冷交液位;廢鍋液位;循環(huán)量限制;廢鍋蒸汽流 量;廢鍋蒸汽壓力.平安設(shè)施,包括平安閥、爆破片、緊急放空閥、液位計(jì)、單向閥 及緊急迫斷裝置等.176、裂解(裂化)工藝裂解爐、制冷系統(tǒng)、反響類型高溫吸熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元 壓縮機(jī)、引風(fēng)機(jī)、別離單元工藝簡(jiǎn)介裂解是指石油系的炫類原料在高溫條件下,發(fā)生碳鏈斷裂或脫 氫反響
15、,生成烯炫及其他產(chǎn)物的過(guò)程.產(chǎn)品以乙烯、丙烯為主,同時(shí) 副產(chǎn)丁烯、丁二烯等烯炫和裂解汽油、柴油、燃料油等產(chǎn)品.炫類原料在裂解爐內(nèi)進(jìn)行高溫裂解,產(chǎn)出組成為氫氣、低 /高碳 炫類、芳炫類以及微分為288 c以上的裂解燃料油的裂解氣混合物. 經(jīng)過(guò)急冷、壓縮、激冷、分儲(chǔ)以及枯燥和加氫等方法,別離出目標(biāo)產(chǎn) 品和副產(chǎn)品.在裂解過(guò)程中,同時(shí)伴隨縮合、環(huán)化和脫氫等反響.由于所發(fā)生 的反響很復(fù)雜,通常把反響分成兩個(gè)階段.第一階段,原料變成的目 的產(chǎn)物為乙烯、丙烯,這種反響稱為一次反響.第二階段,一次反響 生成的乙烯、丙烯繼續(xù)反響轉(zhuǎn)化為快炫、二烯炫、芳炫、環(huán)烷炫,甚 至最終轉(zhuǎn)化為氫氣和焦炭,這種反響稱為二次反響.
16、裂解產(chǎn)物往往是 多種組分混合物.影響裂解的根本因素主要為溫度和反響的持續(xù)時(shí) 間.化工生產(chǎn)中用熱裂解的方法生產(chǎn)小分子烯炫、快炫和芳香炫,如 乙烯、丙烯、丁二烯、乙快、苯和甲苯等.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)在高溫(高壓)下進(jìn)行反響,裝置內(nèi)的物料溫度一般超過(guò) 其自燃點(diǎn),假設(shè)漏出會(huì)立即引起火災(zāi);(2)爐管內(nèi)壁結(jié)焦會(huì)使流體阻力增加,影響傳熱,當(dāng)焦層到達(dá) 一定厚度時(shí),因爐管壁溫度過(guò)高,而不能繼續(xù)運(yùn)行下去,必須進(jìn)行清 焦,否那么會(huì)燒穿爐管,裂解氣外泄,引起裂解爐爆炸;18(3)如果由于斷電或引風(fēng)機(jī)機(jī)械故障而使引風(fēng)機(jī)忽然停轉(zhuǎn),那么 爐膛內(nèi)很快變成正壓,會(huì)從窺視孔或燒嘴等處向外噴火,嚴(yán)重時(shí)會(huì)引 起爐膛爆炸;(4)如果燃
17、料系統(tǒng)大幅度波動(dòng),燃料氣壓力過(guò)低,那么可能造成 裂解爐燒嘴回火,使燒嘴燒壞,甚至?xí)鸨ǎ?5)有些裂解工藝產(chǎn)生的單體會(huì)自聚或爆炸,需要向生產(chǎn)的單 體中加阻聚劑或稀釋劑等.典型工藝熱裂解制烯凝工藝;重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;乙苯裂解制苯乙烯;二氟一氯甲烷(HCFC-22 )熱裂解制得四氟乙烯(TFE);二氟一氯乙烷(HCFC-142b )熱裂解制得偏氟乙烯(VDF);四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷熱裂解制得六氟乙烯(HFP)等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)裂解爐進(jìn)料流量;裂解爐溫度;引風(fēng)機(jī)電流;燃料油進(jìn)料流量; 稀釋蒸汽比及壓力;燃料油壓力;滑閥差壓超馳限制、主風(fēng)流量限制、 外取熱器限制、機(jī)組限制、鍋
18、爐限制等.平安限制的根本要求裂解爐進(jìn)料壓力、流量限制報(bào)警與聯(lián)鎖;緊急裂解爐溫度報(bào)警和 聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急迫斷系統(tǒng);反響壓力與壓縮機(jī)轉(zhuǎn)速及入口 放火炬限制;再生壓力的分程限制;滑閥差壓與料位;溫度的超馳控 制;再生溫度與外取熱器負(fù)荷限制;外取熱器汽包和鍋爐汽包液位的19 三沖量限制;鍋爐的熄火保護(hù);機(jī)組相關(guān)限制;可燃與有毒氣體檢測(cè) 報(bào)警裝置等.宜采用的限制方式將引風(fēng)機(jī)電流與裂解爐進(jìn)料閥、 燃料油進(jìn)料閥、稀釋蒸汽閥之間 形成聯(lián)鎖關(guān)系,一旦引風(fēng)機(jī)故障停車,那么裂解爐自動(dòng)停止進(jìn)料并切斷 燃料供給,但應(yīng)繼續(xù)供給稀釋蒸汽,以帶走爐膛內(nèi)的余熱.將燃料油壓力與燃料油進(jìn)料閥、裂解爐進(jìn)料閥之間形成聯(lián)鎖關(guān)系,
19、燃料油壓力降低,那么切斷燃料油進(jìn)料閥,同時(shí)切斷裂解爐進(jìn)料閥.別離塔應(yīng)安裝平安閥和放空管,低壓系統(tǒng)與高壓系統(tǒng)之間應(yīng)有逆 止閥并配備固定的氮?dú)庋b置、蒸汽滅火裝置.將裂解爐電流與鍋爐給水流量、稀釋蒸汽流量之間形成聯(lián)鎖關(guān)系;一旦水、電、蒸汽等公用工程出現(xiàn)故障,裂解爐能自動(dòng)緊急停車.反響壓力正常情況下由壓縮機(jī)轉(zhuǎn)速限制, 開(kāi)工及非正常工況下由 壓縮機(jī)入口放火炬限制.再生壓力由煙機(jī)入口蝶閥和旁路滑閥或蝶閥分程限制.再生、待生滑閥正常情況下分別由反響溫度信號(hào)和反響器料位信號(hào)限制,一旦滑閥差壓出現(xiàn)低限,那么轉(zhuǎn)由滑閥差壓限制.再生溫度由外取熱器催化劑循環(huán)量或流化介質(zhì)流量限制.外取熱汽包和鍋爐汽包液位米用液位、補(bǔ)水
20、量和蒸發(fā)量三沖量控 制.帶明火的鍋爐設(shè)置熄火保護(hù)限制.大型機(jī)組設(shè)置相關(guān)的軸溫、軸震動(dòng)、軸位移、油壓、油溫、防喘 振等系統(tǒng)限制.在裝置存在可燃?xì)怏w、有毒氣體泄漏的部位設(shè)置可燃?xì)怏w報(bào)警儀 和有毒氣體報(bào)警儀.207、氟化工藝反響類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元氟化劑儲(chǔ)運(yùn)單 元工藝簡(jiǎn)介氟化是化合物的分子中引入氟原子的反響, 涉及氟化反響的工藝過(guò)程為氟化工藝.氟與有機(jī)化合物作用是強(qiáng)放熱反響,放出大量的熱 可使反響物分子結(jié)構(gòu)遭到破壞,甚至著火爆炸.氟化劑通常為氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價(jià)金屬氟化物、氟化氫、氟化鉀等. 工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)反響物料具有燃爆危險(xiǎn)性;(2)氟化反響為強(qiáng)放熱反響,不及時(shí)排除反響熱
21、量,易導(dǎo)致超 溫超壓,引發(fā)設(shè)備爆炸事故;(3)多數(shù)氟化劑具有強(qiáng)腐蝕性、劇毒,在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸、 使用等過(guò)程中,容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸以及其他意外而造成 危險(xiǎn).典型工藝(1)直接氟化黃磷氟化制備五氟化磷等.(2)金屬氟化物或氟化氫氣體氟化SbF3、AgF2、CoF3等金屬氟化物與炫反響制備氟化炫;氟化氫氣體與氫氧化鋁反響制備氟化鋁等.(3)置換氟化三氯甲烷氟化制備二氟一氯甲烷;212,4,5,6-四氯喀咤與氟化鈉制備2,4,6-三氟-5-氟喀咤等.(4)其他氟化物的制備濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無(wú)水氟化氫等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)氟化反響釜內(nèi)溫度、壓力;氟化反響釜內(nèi)攪拌速率;氟化物流量; 助劑
22、流量;反響物的配料比;氟化物濃度.平安限制的根本要求反響釜內(nèi)溫度和壓力與反響進(jìn)料、緊急冷卻系統(tǒng)的報(bào)警和聯(lián)鎖; 攪拌的穩(wěn)定限制系統(tǒng);平安泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置 等.宜采用的限制方式氟化反響操作中,要嚴(yán)格限制氟化物濃度、投料配比、進(jìn)料速度 和反響溫度等.必要時(shí)應(yīng)設(shè)置自動(dòng)比例調(diào)節(jié)裝置和自動(dòng)聯(lián)鎖限制裝 置.將氟化反響釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氟化物流量、氟化反響 釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖限制,在氟化反響釜處設(shè)立緊急停車系 統(tǒng),當(dāng)氟化反響釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止 加料并緊急停車.平安泄放系統(tǒng).228、加氫工藝反響類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元加氫反響釜、 氫氣壓縮機(jī)工藝簡(jiǎn)
23、介加氫是在有機(jī)化合物分子中參加氫原子的反響, 涉及加氫反響的 工藝過(guò)程為加氫工藝,主要包括不飽和鍵加氫、芳環(huán)化合物加氫、含 氮化合物加氫、含氧化合物加氫、氫解等.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)反響物料具有燃爆危險(xiǎn)性,氫氣的爆炸極限為4 % 75 % , 具有高燃爆危險(xiǎn)特性;(2)加氫為強(qiáng)烈的放熱反響,氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸, 鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反響生成碳?xì)浠衔? 使鋼制設(shè)備強(qiáng)度 降低,發(fā)生氫脆;(3)催化劑再生和活化過(guò)程中易引發(fā)爆炸;(4)加氫反響尾氣中有未完全反響的氫氣和其他雜質(zhì)在排放時(shí) 易引發(fā)著火或爆炸.典型工藝(1)不飽和快炫、烯炫的三鍵和雙鍵加氫環(huán)戊二烯加氫生產(chǎn)環(huán)戊烯等.(2)芳炫加
24、氫苯加氫生成環(huán)己烷;苯酚加氫生產(chǎn)環(huán)己醇等.(3)含氧化合物加氫一氧化碳加氫生產(chǎn)甲醇;23丁醛加氫生產(chǎn)丁醇;辛烯醛加氫生產(chǎn)辛醇等.(4)含氮化合物加氫己二睛加氫生產(chǎn)己二胺;硝基苯催化加氫生產(chǎn)苯胺等.(5)油品加氫儲(chǔ)分油加氫裂化生產(chǎn)石腦油、柴油和尾油;渣油加氫改質(zhì);減壓儲(chǔ)分油加氫改質(zhì);催化(異構(gòu))脫蠟生產(chǎn)低凝柴油、潤(rùn)滑油根底油等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)加氫反響釜或催化劑床層溫度、壓力;加氫反響釜內(nèi)攪拌速率;氫氣流量;反響物質(zhì)的配料比;系統(tǒng)氧含量;冷卻水流量;氫氣壓縮 機(jī)運(yùn)行參數(shù)、加氫反響尾氣組成等.平安限制的根本要求溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反響物料的比例限制和聯(lián)鎖系統(tǒng); 緊 急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定限制系
25、統(tǒng);氫氣緊急迫斷系統(tǒng);加裝平安閥、 爆破片等平安設(shè)施;循環(huán)氫壓縮機(jī)停機(jī)報(bào)警和聯(lián)鎖;氫氣檢測(cè)報(bào)警裝 置等.宜采用的限制方式將加氫反響釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌電流、氫氣流量、加氫反 應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng).參加急冷 氮?dú)饣驓錃獾南到y(tǒng).當(dāng)加氫反響釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生 故障時(shí)自動(dòng)停止加氫,泄壓,并進(jìn)入緊急狀態(tài).平安泄放系統(tǒng).249、重氮化工藝反響類型絕大多數(shù)是放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元重氮化反響釜、 后處理單元工藝簡(jiǎn)介一級(jí)胺與亞硝酸在低溫下作用,生成重氮鹽的反響.脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級(jí)胺都可以進(jìn)行重氮化反響.涉及重氮化反響的工藝 過(guò)程為重氮化工藝.通常重氮化試劑是
26、由亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時(shí)制 備的.除鹽酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無(wú)機(jī)酸.脂肪 族重氮鹽很不穩(wěn)定,即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解,芳香族重氮鹽 較為穩(wěn)定.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下,特別是含有硝基的重 氮鹽極易分解,有的甚至在室溫時(shí)亦能分解.在枯燥狀態(tài)下,有些重 氮鹽不穩(wěn)定,活性強(qiáng),受熱或摩擦、撞擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸;(2)重氮化生產(chǎn)過(guò)程所使用的亞硝酸鈉是無(wú)機(jī)氧化劑,175 c時(shí)能發(fā)生分解、與有機(jī)物反響導(dǎo)致著火或爆炸;(3)反響原料具有燃爆危險(xiǎn)性.典型工藝(1)順?lè)▽?duì)氨基苯磺酸鈉與2-蔡酚制備酸性橙-II染料;芳香族伯胺與亞硝酸鈉反響制備芳香族重氮化合物等.
27、(2)反加法間苯二胺生產(chǎn)二氟硼酸間苯二重氮鹽;苯胺與亞硝酸鈉反響生產(chǎn)苯胺基重氮苯等.(3)亞硝酰硫酸法252-富基-4-硝基苯胺、2-富基-4-硝基-6-澳苯胺、2,4-二硝基-6- 澳苯胺、2,6-二富基-4-硝基苯胺和2,4-二硝基-6-富基苯胺為重氮組 份與端氨基含醍基的偶合組份經(jīng)重氮化、偶合成單偶氮分散染料;2-富基-4-硝基苯胺為原料制備藍(lán)色分散染料等.(4)硫酸銅觸媒法鄰、間氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解的無(wú)機(jī)鹽和 亞硝酸鈉反響制備鄰、間氨基苯酚的重氮化合物等.(5)鹽析法氨基偶氮化合物通過(guò)鹽析法進(jìn)行重氮化生產(chǎn)多偶氮染料等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)重氮化反響釜內(nèi)溫度、壓力、液位、
28、pH值;重氮化反響釜內(nèi)攪 拌速率;亞硝酸鈉流量;反響物質(zhì)的配料比;后處理單元溫度等.平安限制的根本要求反響釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反響物料的比例限制和聯(lián)鎖系 統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);平安泄放系統(tǒng);后處理單元配置 溫度監(jiān)測(cè)、惰性氣體保護(hù)的聯(lián)鎖裝置等.宜采用的限制方式將重氮化反響釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、亞硝酸鈉流量、重氮 化反響釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在重氮化反響釜處設(shè)立緊 急停車系統(tǒng),當(dāng)重氮化反響釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng) 停止加料并緊急停車.平安泄放系統(tǒng).重氮鹽后處理設(shè)備應(yīng)配置溫度檢測(cè)、 攪拌、冷卻聯(lián)鎖自動(dòng)限制調(diào) 節(jié)裝置,枯燥設(shè)備應(yīng)配置溫度測(cè)量、加熱熱源開(kāi)關(guān)、惰性
29、氣體保護(hù)的 聯(lián)鎖裝置.平安設(shè)施,包括平安閥、爆破片、緊急放空閥等.2610、氧化工藝反響類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元氧化反響釜工藝簡(jiǎn)介氧化為有電子轉(zhuǎn)移的化學(xué)反響中失電子的過(guò)程, 即氧化數(shù)升高的 過(guò)程.多數(shù)有機(jī)化合物的氧化反響表現(xiàn)為反響原料得到氧或失去氫.涉及氧化反響的工藝過(guò)程為氧化工藝. 常用的氧化劑有:空氣、氧氣、 雙氧水、氯酸鉀、高鎰酸鉀、硝酸鹽等.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)反響原料及產(chǎn)品具有燃爆危險(xiǎn)性;(2)反響氣相組成容易到達(dá)爆炸極限,具有閃爆危險(xiǎn);(3)局部氧化劑具有燃爆危險(xiǎn)性,如氯酸鉀,高鎰酸鉀、銘酸 酊等都屬于氧化劑,如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機(jī)物、酸類接 觸,皆能引起火災(zāi)爆炸;(4)產(chǎn)
30、物中易生成過(guò)氧化物,化學(xué)穩(wěn)定性差,受高溫、摩擦或 撞擊作用易分解、燃燒或爆炸.典型工藝乙烯氧化制環(huán)氧乙烷;甲醇氧化制備甲醛;對(duì)二甲苯氧化制備對(duì)苯二甲酸;異丙苯經(jīng)氧化-酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚和丙酮;環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮;天然氣氧化制乙快;丁烯、丁烷、C4微分或苯的氧化制順丁烯二酸酊;鄰二甲苯或蔡的氧化制備鄰苯二甲酸酊;均四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二酊;27范的氧化制1,8-蔡二甲酸酊;3-甲基毗咤氧化制3-毗咤甲酸煙酸;4-甲基吐匕咤氧化制4-毗咤甲酸異煙酸;2-乙基已醇異辛醇氧化制備 2-乙基己酸異辛酸;對(duì)氯甲苯氧化制備對(duì)氯苯甲醛和對(duì)氯苯甲酸;甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸;對(duì)硝基甲苯氧化制備對(duì)硝基苯甲酸;環(huán)
31、十二醇/酮混合物的開(kāi)環(huán)氧化制備十二碳二酸;環(huán)己酮/醇混合物的氧化制己二酸;乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;丁醛氧化制丁酸;氨氧化制硝酸等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)氧化反響釜內(nèi)溫度和壓力;氧化反響釜內(nèi)攪拌速率;氧化劑流量; 反響物料的配比;氣相氧含量;過(guò)氧化物含量等.平安限制的根本要求反響釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反響物料的比例限制和聯(lián)鎖及 緊急迫斷動(dòng)力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣 體的系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測(cè)、報(bào)警和聯(lián)鎖;平安泄放系統(tǒng);可燃和有 毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等.宜采用的限制方式將氧化反響釜內(nèi)溫度和壓力與反響物的配比和流量、氧化反響釜 夾套冷卻水進(jìn)水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系,在氧化
32、反響釜處設(shè) 立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)氧化反響釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自 動(dòng)停止加料并緊急停車.配備平安閥、爆破片等平安設(shè)施.2811、過(guò)氧化工藝反響類型吸熱反響或放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元過(guò)氧化反響釜工藝簡(jiǎn)介向有機(jī)化合物分子中引入過(guò)氧基 (-O-O-)的反響稱為過(guò)氧化反 應(yīng),得到的產(chǎn)物為過(guò)氧化物的工藝過(guò)程為過(guò)氧化工藝.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)過(guò)氧化物都含有過(guò)氧基(-O-O-),屬含能物質(zhì),由于過(guò)氧 鍵結(jié)合力弱,斷裂時(shí)所需的能量不大,對(duì)熱、振動(dòng)、沖擊或摩擦等都 極為敏感,極易分解甚至爆炸;(2)過(guò)氧化物與有機(jī)物、纖維接觸時(shí)易發(fā)生氧化、產(chǎn)生火災(zāi);(3)反響氣相組成容易到達(dá)爆炸極限,具有燃爆危險(xiǎn).典型工藝雙氧
33、水的生產(chǎn);乙酸在硫酸存在下與雙氧水作用,制備過(guò)氧乙酸水溶液;酸酊與雙氧水作用直接制備過(guò)氧二酸;苯甲酰氯與雙氧水的堿性溶液作用制備過(guò)氧化苯甲酰;異丙苯經(jīng)空氣氧化生產(chǎn)過(guò)氧化氫異丙苯等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)過(guò)氧化反響釜內(nèi)溫度;pH值;過(guò)氧化反響釜內(nèi)攪拌速率;(過(guò)) 氧化劑流量;參加反響物質(zhì)的配料比;過(guò)氧化物濃度;氣相氧含量等.平安限制的根本要求反響釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反響物料的比例限制和聯(lián)鎖及29 緊急迫斷動(dòng)力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣 體的系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測(cè)、報(bào)警和聯(lián)鎖;緊急停車系統(tǒng);平安泄放 系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等.宜采用的限制方式將過(guò)氧化反響釜內(nèi)溫度與釜內(nèi)
34、攪拌電流、 過(guò)氧化物流量、過(guò)氧化 反響釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)置緊急停車系統(tǒng).過(guò)氧化反響系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置泄爆管和平安泄放系統(tǒng).3012、胺基化工藝反響類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元胺基化反響釜工藝簡(jiǎn)介胺化是在分子中引入胺基(R2N-)的反響,包括R-CH3炫類化 合物(R:氫、烷基、芳基)在催化劑存在下,與氨和空氣的混合物 進(jìn)行高溫氧化反響,生成睛類等化合物的反響.涉及上述反響的工藝 過(guò)程為胺基化工藝.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)反響介質(zhì)具有燃爆危險(xiǎn)性;(2)在常壓下20c時(shí),氨氣的爆炸極限為15%27%,隨著 溫度、壓力的升高,爆炸極限的范圍增大.因此,在一定的溫度、壓 力和催化劑的作用下,氨的氧化反響
35、放出大量熱,一旦氨氣與空氣比 失調(diào),就可能發(fā)生爆炸事故;(3)由于氨呈堿性,具有強(qiáng)腐蝕性,在混有少量水分或濕氣的 情況下無(wú)論是氣態(tài)或液態(tài)氨都會(huì)與銅、銀、錫、鋅及其合金發(fā)生化學(xué) 作用;(4)氨易與氧化銀或氧化汞反響生成爆炸性化合物(雷酸鹽). 典型工藝鄰硝基氯苯與氨水反響制備鄰硝基苯胺;對(duì)硝基氯苯與氨水反響制備對(duì)硝基苯胺;間甲酚與氯化鏤的混合物在催化劑和氨水作用下生成間甲苯胺;甲醇在催化劑和氨氣作用下制備甲胺;311-硝基慈酶與過(guò)量的氨水在氯苯中制備 1-氨基慈釀;2,6-慈酶二磺酸氨解制備2,6-二氨基慈釀;苯乙烯與胺反響制備N-取代苯乙胺;環(huán)氧乙烷或亞乙基亞胺與胺或氨發(fā)生開(kāi)環(huán)加成反響,制備氨
36、基乙 醇或二胺;甲苯經(jīng)氨氧化制備苯甲睛;丙烯氨氧化制備丙烯睛等.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)胺基化反響釜內(nèi)溫度、壓力;胺基化反響釜內(nèi)攪拌速率;物料流 量;反響物質(zhì)的配料比;氣相氧含量等.平安限制的根本要求反響釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反響物料的比例限制和聯(lián)鎖系 統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)控聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的 系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);平安泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置 等.宜采用的限制方式將胺基化反響釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、胺基化物料流量、胺 基化反響釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)置緊急停車系統(tǒng).平安設(shè)施,包括平安閥、爆破片、單向閥及緊急迫斷裝置等.3213、磺化工藝反響類型放熱反響重
37、點(diǎn)監(jiān)控單元磺化反響釜工藝簡(jiǎn)介磺化是向有機(jī)化合物分子中引入磺酰基(-SO3H)的反響.磺 化方法分為三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘 焙磺化法和亞硫酸鹽磺化法等.涉及磺化反響的工藝過(guò)程為磺化工 藝.磺化反響除了增加產(chǎn)物的水溶性和酸性外,還可以使產(chǎn)品具有 外表活性.芳炫經(jīng)磺化后,其中的磺酸基可進(jìn)一步被其他基團(tuán)如羥基(-OH )、氨基(-NH 2)、富基(-CN)等取代,生產(chǎn)多種衍生 物.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)應(yīng)原料具有燃爆危險(xiǎn)性;磺化劑具有氧化性、強(qiáng)腐蝕性; 如果投料順序顛倒、投料速度過(guò)快、攪拌不良、冷卻效果不佳等, 都有可能造成反響溫度異常升高,使磺化反響變?yōu)槿紵错?引起 火災(zāi)或爆
38、炸事故;(2)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸霧,危害較大.典型工藝(1 )三氧化硫磺化法氣體三氧化硫和十二烷基苯等制備十二烷基苯磺酸鈉;硝基苯與液態(tài)三氧化硫制備間硝基苯磺酸;甲苯磺化生產(chǎn)對(duì)甲基苯磺酸和對(duì)位甲酚;對(duì)硝基甲苯磺化生產(chǎn)對(duì)硝基甲苯鄰磺酸等.33(2)共沸去水磺化法苯磺化制備苯磺酸;甲苯磺化制備甲基苯磺酸等.(3)氯磺酸磺化法芳香族化合物與氯磺酸反響制備芳磺酸和芳磺酰氯;乙酰苯胺與氯磺酸生產(chǎn)對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯等.(4)烘焙磺化法苯胺磺化制備對(duì)氨基苯磺酸等.(5)亞硫酸鹽磺化法2,4-二硝基氯苯與亞硫酸氫鈉制備2,4-二硝基苯磺酸鈉;1-硝基蔥酶與亞硫酸鈉作用得到% -蔥酶硝酸等.重點(diǎn)監(jiān)
39、控工藝參數(shù)磺化反響釜內(nèi)溫度;磺化反響釜內(nèi)攪拌速率;磺化劑流量;冷 卻水流量.平安限制的根本要求反響釜溫度的報(bào)警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定限制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急 冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);平安泄放系統(tǒng);三氧化硫泄漏監(jiān)控報(bào)警 系統(tǒng)等.宜采用的限制方式將磺化反響釜內(nèi)溫度與磺化劑流量、磺化反響釜夾套冷卻水進(jìn) 水閥、釜內(nèi)攪拌電流形成聯(lián)鎖關(guān)系,緊急斷料系統(tǒng),當(dāng)磺化反響釜 內(nèi)各參數(shù)偏離工藝指標(biāo)時(shí),能自動(dòng)報(bào)警、停止加料,甚至緊急停車,34磺化反響系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)3514、聚合工藝反響類型放熱反響重點(diǎn)監(jiān)控單元聚合反響釜、粉體聚合物料倉(cāng)工藝簡(jiǎn)介聚合是一種或幾種小分子化合物變成大分子化合物(也稱高分子 化合物或聚合物,通常分子量為 1 X104 1 X107)的反響,涉及聚 合反響的工藝過(guò)程為聚合工藝. 聚合工藝的種類很多,按聚合方法可 分為本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)聚合原料具有自聚和燃爆危險(xiǎn)性;(2)如果反響過(guò)程中熱量不能及時(shí)移出,隨物料溫度上升,發(fā) 生裂解和暴聚,所產(chǎn)生的熱量使裂解和暴聚過(guò)程進(jìn)一步加劇, 進(jìn)而引 發(fā)反響器爆炸;(3)局部聚合助劑危險(xiǎn)性較大.典型工藝(1)聚烯炫生產(chǎn)聚乙烯生產(chǎn);聚丙烯生產(chǎn);聚苯乙烯生產(chǎn)等.(2)聚氯乙烯生產(chǎn)(3)合成纖維生產(chǎn)滌綸生產(chǎn);錦綸生產(chǎn);36維綸生產(chǎn);睛綸生產(chǎn);尼龍生產(chǎn)等.(4)橡膠生產(chǎn)丁苯橡膠生產(chǎn);順丁橡膠生產(chǎn);丁睛橡膠
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