國標法測定重鉻酸鉀COD地方法

1、COD實驗室檢測標準方法1、主題容與應(yīng)用圍本標準規(guī)定了水中化學需氧量的測定方法.本標準適用于各種類型的含 COD值大于30mg/L的水樣,對未經(jīng)稀釋的水樣的測定上限為700mg/ L.本標準不適用于含氯化物濃度大于1000mg/ L(稀釋后)的含鹽水.2、定義在一定條件下,經(jīng)重銘酸鉀氧化處理時,水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重銘酸鹽相對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度.3、原理在水樣中參加量的重銘酸鉀溶液,并在強酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑,經(jīng)沸騰回流后,以試亞鐵靈為指示劑,用硫酸亞鐵錢滴定水樣中未被復原的重銘酸鉀由消耗的硫酸亞鐵錢的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度.在酸性重銘酸鉀條件下,芳姓與叱噬難以被氧化,其氧化率

2、較低.在硫酸銀催化作用下,直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化.4、試劑除非另有說明,實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑,試驗用水均為蒸儲水或同等純度的水.4.1 硫酸銀(Ag2SO4),化學純.4.2 硫酸汞(HgS04),化學純.4.3 硫酸(H2SO4), p= 1.84g/mL4.4 硫酸銀硫酸試劑：向1L硫酸(4.3)中參加10g硫酸銀(4.1).放置12 天使之溶解,并混勻,使用前小心搖動.4.5 重銘酸鉀標準溶液：4.5.1在105c枯燥2h后的重銘酸鉀溶于水中,稀釋至 1000mL.4.5.2條的溶液稀釋10倍而成.4.6 硫酸亞鐵鏤標準滴定溶液4.6.1 濃度為 C(NH4

3、)2Fe(SO4)2 6H2O卜0.10mo1/ L的硫酸亞鐵鏤標準滴定溶液；溶解39g硫酸亞鐵鏤(NH4)2Fe(SO4)2 - 6H2OF水中,參加 20mL硫酸1(4.3),待其溶液冷卻后稀釋至1000mL.1.1.2 每日臨用前,必須用重銘酸鉀標準溶液(4.5.1)準確標定此溶液(4.6.1)的濃度.取10.00mL重銘酸鉀標準溶液(4.5.1)置于錐形瓶中,用水稀釋至約100mL,參加30mL硫酸(4.3),混勻,冷卻后,力口 3滴(約0.15mL)試亞鐵靈指示劑 (4.7),用硫酸亞鐵錢(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色,即為 終點.記錄下硫酸亞鐵錢的消耗量(mL

4、).1.1.3 硫酸亞鐵俊標準滴定溶液濃度的計算：式中：V-滴定時消耗硫酸亞鐵俊溶液的毫升數(shù).1.1.4 濃度為 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O卜0.010mo1/L的硫酸亞鐵錢標準滴定 溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍,用重銘酸鉀標準溶液(4.5.2)標定,其 滴定步驟與濃度計算分別與 4.6.2 與4.6.3 類同.4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液,C(KC6H5O4)=2.0824mmoV L:稱取105c時枯燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251移于水,并稀釋至1000mL混勻.以重銘酸鉀為氧化劑,將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.1768氧/

5、克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標準溶液的理論 COD 值為 500mg/ Lo4.8 1, 10 菲繞咻(1, 10 phenanathroline monohy drate) 指示劑溶液：溶解 0.7g七水合硫酸亞鐵(FeSO4- 7H2O)T 50mL的水中,參加1.5g1 , 10菲統(tǒng) 咻,攪動至溶解,加水稀釋至100mL.4.9 防爆沸玻璃珠.5、儀器常用實驗室儀器和如下儀器.5.1 回流裝置：帶有24號標準磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置.回流 冷凝管長度為300500mm假設(shè)取樣量在30mL以上,可采用帶500 mL錐形 瓶的全玻璃回流裝置.5.2 加熱裝置.

6、5.3 25mL或50mL酸式滴定管.6、采樣和樣品6.1采樣(4.3)水樣要采集于玻璃瓶中,應(yīng)盡快分析.如不能立即分析時,應(yīng)參加硫酸2至pH< 2,置4c下保存.但保存時間不多于 5天.采集水樣的體積不得少于 100mL 6.2試料的準備將試樣充分搖勻,取出20.0mL作為試料.7、步驟7.1 對于COD值小于50mg/L的水樣,應(yīng)采用低濃度的重銘酸鉀標準溶液 (4.5.2)氧化,加熱回流以后,采用低濃度的硫酸亞鐵俊標準溶液(4.6.4)回滴.7.2該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為 700mg/L,超過此限時必須 經(jīng)稀釋后測定.7.3 對于污染嚴重的水樣.可選取所需體積1/10的試料

7、和1/10的試劑,放入10X 150mm硬質(zhì)玻璃管中,搖勻后,用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘,觀察溶液 是否變成藍綠色.如呈藍綠色,應(yīng)再適當少取試料,重復以上試驗,直至溶液 不變藍綠色為止.從而確定待測水樣適當?shù)南♂尡稊?shù).7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中,或取適量試料加水至 20.0mL 07.5 空白試驗：按一樣步驟以20.0mL水代替試料進展空白試驗,其余試劑和試料測定(7.8) 一樣,記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵俊標準溶液的毫升數(shù)V1.7.6校核試驗：按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫 鉀標準溶液(4.7)的COD值,用以檢驗操作技術(shù)與試劑純度.該溶液的理論COD值為5

8、00mg/L,如果校核試驗的結(jié)果大于該值的 96%,即 可認為實驗步驟根本上是適宜的,否如此,必須尋找失敗的原因,重復實驗, 使之到達要求.7.7 去干擾試驗：無機復原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物與二價鐵鹽將使結(jié)果增加,將其需氧量作為水樣 COD值的一局部是可以承受的.該實驗的主要干擾物為氯化物,可參加硫酸汞 (4.2)局部地除去,經(jīng)回流后,氯 離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物.當氯離子含量超過1000mg/L時,COD的最低允許值為250mg/L,低于此值 結(jié)果的準確度就不可靠.7.8 水樣的測定：于試料(7.4)中參加10.0mL重銘酸鉀標準溶液(4.5.1)和幾 顆防爆沸玻璃珠(4.9

9、),搖勻.將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端,接通冷凝水.從冷凝管上端緩慢參 加30mL硫酸銀一硫酸試劑(4.4),以預防低沸點有機物的逸出,不斷旋動錐形 瓶使之混合均勻.自溶液開始沸騰起回流兩小時.冷卻后,用20 -30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后,取下錐形瓶,再用水稀釋至140mL左右.溶液冷卻至室溫后,參加 3滴1 , 10 菲繞咻指示劑溶液(4.8),用硫酸亞 鐵錢標準滴定溶液(4.6)滴定,溶液的顏色由 黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色 即為終 點.記下硫酸亞鐵錢標準滴定溶液的消耗毫升數(shù) V2.7.9 在特殊情況下,需要測定的試料在 10.0mL到50.0mL之間,試劑的體積 或重量要按表1作相應(yīng)的調(diào)整.8、結(jié)果的表示8.1 計算方法以mg/L計的水樣化學需氧量,計算公式如下：式中：C硫酸亞鐵俊標準滴定溶液(4.6)的濃度,mo1/L; V1空白試驗(7.4)所消耗的硫酸亞鐵俊標準滴定溶液的體積, mL V2試料測定(7.8)所 消耗的硫酸亞鐵俊標準滴定溶液的體積, mL V0-試料白體積,mL;測定結(jié) 果一般保存三位有效數(shù)字,對COD值小的水樣(7.1),當計算出COD值小于10mg/ L時,應(yīng)表示為“ COD: 10mgzL.公式補充其計算公式是,CODcr=(V