華東理工大學(xué)物理化學(xué)97-02歷年研究生入學(xué)試題

1、研究生入學(xué)考試物理化學(xué)試題分析講座華東理工大學(xué)物理化學(xué)教研室2002年10月1997年物化試題 一、(16分) (1) 理想氣體溫度計以 為測溫性質(zhì)。 (2) 實際氣體的壓縮因子Z 。( 不會等于1；可以大于、等于、小于1。) (3) 已知1mol CO2氣體分子的已占體積 b = 0.0427×10-3m3mol -1。若氣體可視為van der Waals 流體，則1mol CO2氣體分子本身的體積為 。 (4) 在兩個不同溫度熱源間運轉(zhuǎn)著兩個可逆熱機，其工作介質(zhì)分別為水和理想氣體，則這兩個可逆熱機的效率 。(相同，不相同) (5) 一絕熱、密閉容器中的氫氣和氧氣經(jīng)點燃后迅速化合

2、成水，其熵變DS 0。 (>,=,<) (6) 如下兩個偏導(dǎo)數(shù)，何者是偏摩爾量。( ) ； (7) 對于化學(xué)反應(yīng)，其化學(xué)平衡條件為 。 (8) 若化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)可視為理想溶液，則 Kx 。(>,=,<) (9) 系統(tǒng)存在彎曲界面時的力平衡條件通式為 。 (10) 氣體在固體表面上吸附的BET理論與蘭繆爾理論，它們最顯著的不同是 。 (11) 在相同溫度下移動子、線型剛體轉(zhuǎn)子、單維簡諧振子，何者的配分函數(shù)最大。 。 (12) 能量標度零點設(shè)在基態(tài)能級上的電子配分函數(shù)q0 e 與電子基態(tài)能級的簡并度ge 0之間的關(guān)系為 。 (13) 正反應(yīng)放熱的對峙反應(yīng)的基本特征是 。 (1

3、4) 過渡狀態(tài)理論認為，雙分子基元反應(yīng)的模式為_ 。 (15) 已知25時，在無限稀釋水溶液中 Na+ 和SO42的摩爾電導(dǎo)率分別為50.1×10 -4Sm-2mol -1和79.8×10 -4Sm-2mol -1，則 Na2SO4 的。 (16) 電池 Ag, AgCl(s) |Cl ¦ ¦Ag+ | Ag 應(yīng)該用 做鹽橋。二、(12分) 將一定量的理想氣體置于右圖所示的絕 熱容器中，另一絕熱容器是抽空的。開啟連接兩絕熱容器的活塞后，理想氣體便從容器流向容器，直至兩容器壓力相等，發(fā)現(xiàn)氣體溫度沒有變化。試由該實驗證明： (1) 理想氣體的內(nèi)能U僅是溫度T

4、 的函數(shù)。 (2) 對于理想氣體的任何過程，公式dU = nCv,mdT 都成立。三、(12分) (1) 將2mol、-10、101325Pa的H2O(s)變?yōu)?5、101325Pa的H2O(l)，試求其熵變。已知H2O(s)在0的熔化熱為333.4Jg-1，-100范圍內(nèi)H2O(s)的平均比熱容為2.067JK-1g-1，025范圍內(nèi)H2O(l)的平均比熱容為4.184JK-1g-1，H2O的摩爾質(zhì)量為18.02gmol-1。 (2) 已知在0和101325Pa下H2O(s)和H2O(l)的密度分別為0.9175與1.000gcm-3。試計算當壓力變化多少時，其熔點才能下降0.01。四、(1

5、2分) (1). CaF2 和CaCl2 的二元液固相圖具有如下特征：CaF2 和CaCl2 分別于1360和772熔化；當摩爾比=1:1時形成不穩(wěn)定化合物CaF2CaCl2。不穩(wěn)定化合物于727分解為純固體CaF2和含CaCl258%(摩爾百分數(shù)，下同)的液態(tài)溶液；該系統(tǒng)有一最低共熔點，溫度為625。在此溫度下固態(tài)CaCl2、CaF2CaCl2 與含CaCl278%的液態(tài)溶液平衡共存。 (a) 試根據(jù)上述特征在下圖中畫出該二元系的示意液固相圖。 (b) 畫出a點所代表的系統(tǒng)的冷卻曲線。 - a- 1600 1400 t/ 1200 t/ 1000 800 600 400 0 x CaCl2

6、1.0 t (時間) CaF2 CaCl2 (2). 在661K，液態(tài)K和Hg的飽和蒸氣壓分別為0.433kPa和170.6kPa。現(xiàn)有一K和Hg的等摩爾液態(tài)溶液在該溫度下達氣液平衡，實驗測得K和Hg的蒸氣壓分別為0.142kPa和1.73kpa。試按照活度標準狀態(tài)的慣例 I，求K和Hg的活度系數(shù)及活度。五、(12分) NaHCO3(s)的熱分解反應(yīng)為2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)已知數(shù)據(jù)如下：物 質(zhì)NaHCO3(s)947.7102.1Na2CO3(s)1130.9136.0H2O(g)241.84188.74CO2(g)393.51213.

7、68 (1) 求25時反應(yīng)的標準平衡常數(shù)。 (2) 設(shè)反應(yīng)的DCp = 0，求60時NaHCO3(s)的分解壓力。六、(10分) 計算298K、101325 Pa下1mol H2 的移動配分函數(shù)qt和移動對內(nèi)能的貢獻Ut。已知H2 的摩爾質(zhì)量為2.016 gmol -1，普朗克常數(shù) h = 0.6626×10-33Js，玻爾茲曼常數(shù) k = 13.81´10-24JK-1，阿伏加德羅常數(shù)NA= 6.022´1023mol -1。假定H2可視為理想氣體。七、(14分) 化學(xué)反應(yīng) A + 2B ® P 的動力學(xué)方程式為： (1) 當A和B的初始濃度分別為10

8、0.0´10-3moldm-3和200.0´10-3 moldm-3時，實驗測得300K下，反應(yīng)進行20s后，A的濃度cA=10.0´10-3moldm-3。試求再繼續(xù)反應(yīng)20s后它的濃度cA。 (2) 試求300K時速度常數(shù)kA、kB及反應(yīng)物A的半衰期。 (3) A和B的初始濃度如上，實驗測得400K下，反應(yīng)進行20s后cA=3.9´10-3moldm-3，試求該反應(yīng)的活化能。 設(shè)在300400K溫度范圍內(nèi)活化能不隨溫度而變。八、(12分) 已知電池：)Ag, AgCl(s) | HCl(0.1m) | Cl2(101325Pa), Pt ( (1)

9、試寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)； (2) 計算25時該電池的電動勢； (3) 計算25時該電池電動勢的溫度系數(shù)； (4) 計算25時AgCl(s)的分解壓力。 已知數(shù)據(jù)如下：物 質(zhì)AgCl (s)127.0396.11Ag (s)42.70Cl2 (g)222.96九、(14分) A的分解反應(yīng) A(g) ® B(g) + C(g) 在380K下于一密閉容器中進行，反應(yīng)開始時只有A存在。當初壓力為50.0 kPa時，實驗測得反應(yīng)到180 s和720 s時系統(tǒng)的總壓分別為93.8 kPa和98.3 kPa。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程。 (1) 試求該二級反應(yīng)的速度常數(shù)(以Pa-1s-1為單位表

10、示)； (2) 試求此反應(yīng)的半衰期； (3) 以dm3mol-1s-1為單位表示此反應(yīng)的速度常數(shù)。十、(12分) 已知飽和韋斯頓標準電池的電動勢E(V)與溫度t()的關(guān)系式為：E = 1.018654.05×10-5(t20)9.5×10-7(t20)2試求298K下2F 電量通過該電池時電池反應(yīng)的DrGm和DrHm。1998年試題說明：應(yīng)屆考生做：一、二、三、四、五、六、七、八題 在職考生做：一、二、三、四、五、六、七、九題一、(16分) T/ K (1) 物質(zhì)的量的基本單元可以是原子、分子、離子、自由基、電子等，也可以是這些粒子的特定組合。 (對、錯) (2) 某實際氣

11、體的溫度 T 低于它的波義耳溫 度TB。試在右圖中畫出該氣體在溫度 T 下Zp Z恒溫線的大致形狀。 (3) 對于組成不變的均相封閉系統(tǒng)，公式dHm = Cp,mdT 的適用條件是_。 (4) 用 JouleThomson 效應(yīng)使某氣體致冷，它必須在m JT_0 的區(qū)域節(jié)流膨脹。(>,=,<) (5) 在什么條件下，克勞修斯不等式 0 pdS dQ / T ³ 0可以簡化為dG £ 0的形式？_。 (6) 多組分多相封閉系統(tǒng)的相平衡條件可以表達為_。 (7) 對于K個組分，各組分物質(zhì)的量分別為n1，n2，nk的均相系統(tǒng)，其容量性質(zhì)X與偏摩爾量Xi 之間的關(guān)系為_

12、。 (8) 在何種情況下拉烏爾定律和亨利定律才相一致？_ (9) 將凝聚相中的化學(xué)反應(yīng)設(shè)計成可逆的原電池，得到其DH和DG隨溫度的變化如右圖。據(jù)此能斯特得到了= _和=_。試表述能斯特?zé)岫ɡ?DG DG_。 (10) 寫出任意一個表面相的熱力學(xué)基本方 DH DH程_。 (11) 試寫出子分配函數(shù)的析因子性質(zhì)_。 (12) 試寫出玻爾茲曼關(guān)系式_ 0 T_。闡明其物理意義_。 (13) 阿侖尼烏斯方程是否適用于所有的化學(xué)反應(yīng)？_。(是，不是)二、(10分) H2O2水溶液在KI存在下發(fā)生分解反應(yīng)：H2O2H2O + O2。今在一定溫度下將5.00g H2O2水溶液與5cm3一定濃度的KI水溶液混

13、合，并以排水集氣法于集氣管中收集氧氣，直至H2O2分解完畢。 (1) 若集氣管中得到101325Pa的氣體52.00cm3。求H2O2水溶液中H2O2的質(zhì)量百分數(shù)。 (2) 若將集氣管從水槽中提高，使氣體的體積變?yōu)?2.00cm3。求此時氣體的總壓及氧氣的分體積。 已知水槽和集氣管的溫度均為25，該溫度下水的飽和蒸氣壓為3168 Pa。大氣壓力為101325Pa，H2O2的摩爾質(zhì)量為34.016gmol-1。設(shè)氣體為理想氣體。三、(8分) 求反應(yīng)CH3COOH(g) ® CH4(g) + CO2(g) 在1000K時的標準摩爾反應(yīng)焓。已知數(shù)據(jù)如下：物 質(zhì)CH3COOH(g)52.3C

14、H3COOH(l)-484.09CH4(g) -74.8537.7CO2(g)-393.5131.425時CH3COOH(l)的蒸發(fā)熱為49.25kJmol-1。四、(16分) 1mol 單原子理想氣體，由0.2 MPa、11.2 dm3的初態(tài)，經(jīng) pT = 常數(shù)的可逆途徑壓縮到0.4 MPa。試求終態(tài)體積V2、溫度T2以及DU、DH、DS、W。五、(14分) (1) 在溫度T K 時，純物質(zhì)液體A和B的飽和蒸氣壓分別為和，并且>，設(shè)二者可以形成理想溶液。試證明此溫度下溶液的蒸氣總壓介于與之間。 (2) 20時，HCl氣體溶于苯中形成理想稀溶液。當達氣液平衡時，液相中HCl的摩爾分數(shù)為0

15、.0385，氣相中苯的摩爾分數(shù)為0.095。已知20時苯的飽和蒸氣壓為10.010kPa。試求： 氣液平衡時的氣相總壓； 20時HCl在苯中溶解的亨利常數(shù)。六、(12分) 氣體A在1000、2下通過反應(yīng)器的催化劑層，發(fā)生如下理想氣體反應(yīng)： 2A(g) B(g) + C(g)分析達反應(yīng)平衡的出口氣體得知，500cm3 (STP)氣體混合物中含有200 cm3 (STP)的C(g)。 (1) 求該反應(yīng)在1000時的。 (2) 若反應(yīng)在1000時，溫度升高1K，增大1%。試求反應(yīng)在1000時的、和。設(shè)反應(yīng)的DCp = 0，= 101325Pa。七、(12分) 某溫度下，純N2O5(g)于體積為V 的

16、容器中發(fā)生如下分解反應(yīng)：2N2O5(g) ® 4NO2(g) + O2(g)此溫度下反應(yīng)的半衰期為1.40×103s，且與反應(yīng)物的初始壓力無關(guān)。 (1) 求反應(yīng)的速度常數(shù)。 (2) 若N2O5(g)的初始壓力為60.0×103Pa，試求反應(yīng)開始10s和600s時系統(tǒng)的總壓。八、(12分) (1) 已知25時，純水的電導(dǎo)率k = 5.50×10- 6 Sm-1，密度 r = 997.07 kgm-3。離子H+和OH 的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率= 0.03498 Sm2mol-1、= 0.01983 Sm2mol-1。試求水的離子積KW。(水的摩爾質(zhì)量為18.01

17、5 kgmol-1) (2) 將如下反應(yīng)設(shè)計成電池： (a) H2(p) + 2Fe3+() ® 2H+ () + 2Fe2+ () (b) CdHg(a1) ® CdHg (a2)九、(12分) 已知電池 Ag, AgCl(s)½NaCl(aq)½Hg2Cl2(s), Hg，25時電池反應(yīng)的= 5.44kJmol-1，電動勢的溫度系數(shù)為3.41×10-4VK-1。試寫出電極反應(yīng)、電池反應(yīng)并計算電池反應(yīng)的、及電動勢E。 1999年試題一、（16分） 1對于一定溫度下的純物質(zhì)液體，按照吉布斯表面相模型，熱力學(xué)基本方程 。 2與蒸氣達平衡的平面液體

18、中有一半徑為 r 的氣泡。已知平面液體的飽和蒸氣壓為，氣泡中的飽和蒸氣壓為，若忽略液體對氣泡的靜壓力，則 （、）。 3將A、B、C三根毛細管的一端分別浸入水中，已知它們的半徑，設(shè)它們與水的接觸角均為。 (1) 水在哪根毛細管中上升最高？ 。 (2) 哪根毛細管中液面上方水的蒸氣壓最??？ 。 4試寫出物理吸附和化學(xué)吸附的三個主要區(qū)別物 理 吸 附化 學(xué) 吸 附 5在高壓時，蘭繆爾吸附等溫式為 。 6在邊長為a的立方箱中有一質(zhì)量為m的移動子，其移動能為，則該移動子所處能級的簡并度為 。 7試寫出玻爾茲曼能量分布公式 。據(jù)此可見，能級的簡并度愈大，粒子在能級中的出現(xiàn)幾率愈 ，而能級愈高，則出現(xiàn)幾率愈

19、 。（大、?。?8子的配分函數(shù)的物理意義是 。當溫度時， 。 9七個獨立的定域子分布在、和三個能級上，這三個能級的簡并度分別為1、3、2，各能級上的子數(shù)分別為3、3、1。則這一分布擁有的微觀狀態(tài)數(shù)為 。 10當溫度（振動溫度）時，則 。二、（10分） 已知25時，試求反應(yīng)的及（環(huán)丙烷）。三、（12分） 1 mol雙原子理想氣體，依次經(jīng)歷下列三個過程： (1) 從25、101325 Pa恒壓加熱至80； (2) 向真空自由膨脹，體積增大一倍； (3) 絕熱可逆膨脹，溫度降低至25。試計算全過程的、。四、（10分） 在7085的溫度范圍內(nèi)，某純物質(zhì)液體A的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系為，若A的蒸發(fā)熱不隨

20、溫度而變，蒸氣可視為理想氣體，液體的體積忽略不計。p的單位為Pa。試求： (1) 純物質(zhì)A的摩爾蒸發(fā)熱； (2) 在80時的A的飽和蒸氣壓隨溫度的變化率。五、（14分） 有一固態(tài)部分互溶系統(tǒng)的液固平衡相圖如圖所示。M、N、O三點組成（質(zhì)量分數(shù)）分別為0.30、0.50和0.80。 (1) 試寫出各相區(qū)存在的相： ； ； ； ； ； 。 (2) 將210 g為0.60的系統(tǒng)自Q點冷卻到溫度剛為，試問此時系統(tǒng)中有哪些相？各相的質(zhì)量是多少？ (3) 試分別繪出系統(tǒng)自D點和P點冷卻的冷卻曲線。六、（14分） 在400500 K溫度范圍內(nèi)，反應(yīng)的標準摩爾反應(yīng)吉氏函數(shù)服從如下方程： (1) 450 K時將

21、放入抽空的密閉容器中，若平衡時總壓為101325 Pa，試計算的轉(zhuǎn)化率。 (2) 計算450 K時該反應(yīng)的和。七、（12分） 已知總反應(yīng)按如下鏈反應(yīng)機理進行，各基元反應(yīng)的活化能也列于后：鏈的引發(fā)鏈的傳遞鏈的終止(1) 試用穩(wěn)定態(tài)處理法建立總反應(yīng)的動力學(xué)方程式；(2) 求總反應(yīng)的表觀活化能。八、（12分） 25時，測得電池電動勢，已知。 (1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)； (2) 計算； (3) 若的濃度為，測得相應(yīng)電池的電動勢，試計算水溶液的離子平均活度系數(shù)。（）2000年試題一、（15分） 1. 實際氣體簡化的微觀模型是 。 2. 將-5的低壓水蒸氣恒溫加壓時，可能出現(xiàn)的相態(tài)變化為 。 3.

22、理想氣體從同一初態(tài)開始，分別經(jīng)歷絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹過程發(fā)生相同的體積變化，則該氣體經(jīng) 過程后，其終態(tài)溫度更低。 4. 試指出下列關(guān)系何者是正確的。 。(1) ；(2) (3) 5. 作為可逆性判據(jù)即平衡判據(jù)，適用于 。 6. 熱力學(xué)基本方程的適用條件是 。 7一個系統(tǒng)由K個組分構(gòu)成。在一定狀態(tài)下，其容量性質(zhì) X 與各組分物質(zhì)的量、偏摩爾量之間的關(guān)系為： 。 8. 用逸度表示的實際氣體混合物和液體混合物中組分i的化學(xué)位表達式為 。 9. 對某液相化學(xué)反應(yīng)，在它的、中， 只是溫度的函數(shù)， 還與壓力及組成有關(guān)。 10. 在一定溫度下，向純水中加入少量表面活性劑，則此表面活性劑的單位表面吸附

23、量 零（大于、等于、小于）。 11. 在室溫下，一些雙原子分子氣體，如、CO、等，其恒容摩爾熱容均約為。這是因為 。 12. 阿侖尼烏斯活化能的定義式為 。 13. 多數(shù)光化學(xué)反應(yīng)的量子效率都不等于1，這是因為 。 14. 下面的幾個原電池，何者的電動勢與氯離子的濃度無關(guān)。 (a) (b) (c) (d) 二、（13分） (1) 制備氯乙烯的反應(yīng)為。若將反應(yīng)器的溫度維持在25，試求每用掉1 kg HCl(g)，至少需要15的冷卻水多少？已知和HCl的摩爾質(zhì)量分別為18.02和，的。設(shè)各氣態(tài)物質(zhì)均服從理想氣體狀態(tài)方程，其標準摩爾生成焓數(shù)據(jù)如下：226.73-92.30735.6 (2) 通常壓力

24、下，的反應(yīng)熱與溫度間的關(guān)系為：單位為。設(shè)固體的體積略去不計，氣體為理想氣體，試求、與溫度的關(guān)系式。三、（15分） (1) 101325 Pa下，-5的過冷凝固成-5的固態(tài)的熵變?yōu)?，焓變?yōu)?。已?5的固態(tài)的飽和蒸氣壓為2.28 kPa，試求-5時的過冷的飽和蒸氣壓。 (2) 已知20時，液態(tài)的飽和蒸氣壓為9.96 kPa，蒸發(fā)熱為。設(shè)蒸發(fā)熱不隨溫度而變化，試據(jù)所給數(shù)據(jù)估算-5時過冷的飽和蒸氣壓。四、（11分） (1) 在20和40，的壓力為(101325 Pa) 時，某飲料的每1 kg 水中可分別溶解1.70 g和1.00 g 。今用只能承受壓力的容器充滿該飲料。試計算在20下充裝時，必須控制的

25、平衡壓力最高為多少，才能確保40下飲料在容器中安全存放？假設(shè)飲料可視為的水溶液，且服從亨利定律。 (2) 試示意畫出完全不互溶系統(tǒng)的二元系恒壓液液氣平衡相圖，并在圖上標明各相區(qū)內(nèi)存在的相。 氯苯和水可視為完全不互溶的系統(tǒng)。為提純氯苯，可將其進行水蒸氣蒸餾。若大氣壓力為101325 Pa，則蒸餾溫度為91。在此溫度下，水和氯苯的飽和蒸氣壓分別為72.6 kPa和28.7 kPa。試求餾出物中水與氯苯的物質(zhì)的量之比。五、（14分） (1) 在25下，將50 g 晶體放入預(yù)先抽空的體積為的容器中。問最多能有多少晶體完全脫水？ (2) 若容器中預(yù)先置有吸附劑，且水能對它完全潤濕。試由計算結(jié)果說明，容器

26、中的水蒸氣能否在半徑為的吸附劑毛細管中凝結(jié)？ 已知25時，純水的表面張力為，密度為，飽和蒸氣壓為3168 Pa，其它數(shù)據(jù)如下表：-1879.9-661.9-228.61249.69159.6118.02六、（10分） 400時，反應(yīng)可以進行完全，其速率方程為。速率常數(shù) k 與溫度 T 的關(guān)系為：。(1) 試求此反應(yīng)的活化能和400的速率常數(shù)；(2) 若在400時將壓力為26.7 kPa 的通入反應(yīng)器中，并發(fā)生上述反應(yīng)，試求總壓達到32.0 kPa所需時間。（設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程）七、（9分） 對峙反應(yīng)在350下進行，為確定其總速率方程中的 m、n 值，將純凈的 CO 和 Cl2 導(dǎo)入反應(yīng)

27、器，使二者反應(yīng)。共進行了三次實驗，實驗結(jié)果見下表：實驗編號初始濃 度及初始速率1230.100.100.050.100.050.10 (1) 試由實驗數(shù)據(jù)確定 m、n 值； (2) 求350時的值； (3) 假定逆反應(yīng)可略，的濃度為，且，試計算350時CO的半衰期。八、（13分） 25時，電池 的電動勢為1.1362V，電動勢的溫度系數(shù)為 。 (1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。 (2) 電池在25下可逆放電 96485 C，吸收或放出多少熱量？ (3) 25下，電池在短路條件下放電 96485 C，吸收或放出多少熱量？2001年研究生試題一、（15分） 1、某實際氣體服從范德華方程，若其分子半徑

28、為r，阿伏加德羅常數(shù)用表示，則已占體積 。2、在101325 Pa下，純凈的水能以過冷的液態(tài)存在，這是為什么？ 。3、試寫出正交硫與單斜硫發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變時，其轉(zhuǎn)變溫度與壓力間的依賴關(guān)系 。4、當理想氣體在一氣缸中經(jīng)絕熱過程從初態(tài)、達到終態(tài)、時，其 。5、克?；舴蚬娇捎糜谟嬎銣囟葘藴誓柗磻?yīng)焓的影響，但要注意其適用條件為： 。6、熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說法為：熱從低溫物體傳給高溫物體是不可能的。 （對、錯）7、熵是由大量分子組成的宏觀系統(tǒng)的性質(zhì)，它的本質(zhì)是 。8、若用 X 表示系統(tǒng)的任一容量性質(zhì)，則對于一個均相的含有K個組分的系統(tǒng)，其相應(yīng)的偏摩爾量定義為 ，它應(yīng)是 的函數(shù)。9、實際氣體、液體

29、、固體及其混合物中組分i的化學(xué)位表示式為 。10、Au-Ag二元系是固相完全互溶的系統(tǒng)。將含有一定量Ag的熔融混合物冷卻，則析出的晶體應(yīng)是 。（純金屬、化合物、固態(tài)溶液）11、對于任意化學(xué)反應(yīng)，當達到化學(xué)平衡時，各組分化學(xué)位之間的關(guān)系式為 。12、對于化學(xué)反應(yīng) ，其反應(yīng)速度常數(shù)、之間的關(guān)系為： 。13、有一電解質(zhì)溶液，其中KCl和的濃度都為，則此溶液的離子強度 。14、原電池放電或充電時，電極要發(fā)生極化現(xiàn)象。極化現(xiàn)象有兩種，它們是 。二、（12分）試求反應(yīng)在225下的等壓熱效應(yīng)及等容熱效應(yīng)。已知25時，。在25225 之間各物質(zhì)的平均摩爾熱容：，。三、（12分）(a) 25時將1 mol從0.

30、1 MPa恒溫可逆壓縮至0.6 MPa，試求此過程的Q、W、。(b) 在上題中，若自始至終用0.6 MPa的外壓恒溫壓縮之，試求過程的Q、W、。(c) 試以合適的平衡判據(jù)，對(b)的可逆性作出判斷。（設(shè)可視為理想氣體）四、（15分）含80.44 g苯(A)和241.36 g正己烷(B)的二元實際溶液，在25下達到氣液平衡。由實驗測得其平衡氣相總壓為20.078 kPa，平衡氣相和液相的組成為、。已知苯和正己烷的摩爾質(zhì)量分別為和，25時的飽和蒸氣壓分別為12.693 kPa和20.371 kPa。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程。(1) 試按活度標準狀態(tài)慣例I，計算活度系數(shù)和，該系統(tǒng)是正偏差還是負偏差

31、？(2) 試求該系統(tǒng)25達氣液平衡時各相物質(zhì)的量。(3) 示意畫出該系統(tǒng)25時的恒溫相圖，并指明各相區(qū)的相態(tài)。五、（13分）在17下把光氣COCl2導(dǎo)入一個恒容的預(yù)先抽空的密閉容器中，直至壓力達到，在此溫度下光氣不會發(fā)生離解。今將氣體加熱到500，則光氣按下式離解并建立平衡，平衡總壓為。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程，試計算500時：(1) 光氣的離解度。(2) 光氣離解的標準平衡常數(shù)及和。(3) 光氣合成反應(yīng)的。六、（5分）在恒溫條件下，1 mol體積為V的He和1 mol體積為V的Ar混合成體積為2V的混合氣體。試計算該過程的熵變以及混合前后系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)之比。玻爾茲曼常數(shù)。七、(14分)一

32、定溫度下，一級平行氣相反應(yīng)在密閉容器中進行。反應(yīng)過程中，產(chǎn)物B的分壓是產(chǎn)物D分壓的2倍。時反應(yīng)已經(jīng)開始，不同時刻系統(tǒng)的總壓數(shù)據(jù)如下0510151.672.112.402.603.00設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程。(1) 試計算主反應(yīng)和副反應(yīng)的速度常數(shù)和。(2) 若主反應(yīng)的活化能，副反應(yīng)的。試求該平行反應(yīng)的活化能Ea。八、（14分）25時電池的電動勢為1.2244 V，。(1) 寫出該電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)；(2) 試用所給數(shù)據(jù)，計算25時此溶液的離子平均活度系數(shù)；(3) 試用德拜-許克爾極限公式計算以上溶液的。與(2)算的相比較，何者更為可靠？2002年研究生試題一、（14分）1、一般地說，難

33、液化的氣體如H2、N2等，其臨界溫度 。（較高、較低）2、一定量的實際氣體經(jīng)絕熱恒壓和不做非體積功的過程，從初態(tài)變化到終態(tài)，哪個熱力學(xué)函數(shù)的變化值為零。 .3、1 mol H2O (l) 在-10下凝結(jié)為冰，其。（>、=、<）4、偏導(dǎo)數(shù)是偏摩爾量還是化學(xué)勢？ 。5、由物質(zhì)A、B、C組成的三元系，當有兩個部分互溶的液相與氣相達到平衡時，其自由度。6、亨利定律的表達式為。其中可視為虛擬的純物質(zhì)B的飽和蒸氣壓。 。（對、錯）7、組分A和B形成具有最低恒沸點的系統(tǒng)，當將該系統(tǒng)精餾時，塔頂?shù)玫?。（純A、純B、恒沸混合物）8、對于理想氣體化學(xué)反應(yīng)，其?？梢妼τ谝冶矫摎渲票揭蚁┑姆磻?yīng)，當在原料

34、氣中摻入水蒸氣后，將使苯乙烯的產(chǎn)率 。（提高、降低、不變）9、甲、乙兩個不同的化學(xué)反應(yīng)，其活化能之間的關(guān)系為Ea(甲) > Ea(乙)。若將二者的溫度都從T1升至T2，則 反應(yīng)的反應(yīng)速率增加得更快。（甲、乙）10、光化學(xué)反應(yīng)的量子效率 。a、一定大于1；b、一定小于1；c、一定等于1； d、可以大于1，可以小于1，也可以等于111、當一獨立的離域子系統(tǒng)恒溫變壓時，子的 的值將會發(fā)生變化。a、 平動配分函數(shù)；b、轉(zhuǎn)動配分函數(shù)；c、振動配分函數(shù)12、低壓下的雙原子分子氣體可視為獨立的離域子系統(tǒng)，其子的配分函數(shù)值與能量標度零點的選取無關(guān)。 。（對、錯）13、科爾勞施由實驗發(fā)現(xiàn)的離子獨立運動定律指明，在無限稀釋的電解質(zhì)溶液中，和與溶液中其它離子的存在無關(guān)，僅決定于溶劑、溫度和離子本性。 。（對、錯）14、原電池放電時，陽極的超電勢。（>、=、<）二、（12分）2 mol雙原子分子理