第七章芳烴習(xí)題

1、第七章芳脛習(xí)題1、寫出單環(huán)芳煌 CH12的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式并命名之。解：止時(shí)笨異時(shí)取“&對(duì)甲基乙基苯連二甲苯或1,2,3-三甲苯2、寫出卜列化合物的構(gòu)造式。(1) 3, 5-二澳-2-硝基甲苯CH3/廣BrBr(3) 2-硝基對(duì)甲苯磺酸H3CSO3HNO2(5)反一苯基乙烯O/HHC=CO(7) 3-苯基戊烷rAz鄰甲基乙基苯間甲基乙基苯.*偏三甲苯均二甲苯或1,2,4-三甲苯或1,3,5-二甲苯(2) 2, 6-二硝基-3-甲氧基甲苯CH3O2N 1 NO2-OCH 3(4)二苯甲烷QOfH6(6)環(huán)己基苯OO(8)間澳苯乙烯CH3CH2CHCH 2CH3BrCH=CH2(9)對(duì)澳苯胺(1

2、0)對(duì)氨基苯甲酸BrNH2NHCOOH苴(11) 8-氯一1蔡甲酸(12) ( E) 1-苯2 丁烯Cl COOHCc=cCH33、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。(1)2-nitrobenzoic acid p-bromotolutuene(3)(5)(9)COOHNO2H3cBro-dibromobenzene(4) m-dinitrobenzeneBrBrNO2no23,5-dinitrophenolNO 2HONO22-methyl-3-phenyl-butanolCH 3CHCHCH 2OHCH3benzyl bromide2Br(11) o-xylene(6) 3-chloro-1-eth

3、oxybenzeneClOC2H5(8) p- chlorobenzenesulfonic acidCl-SO3H(10) p-nitroanilineO2N-NH2(12) tert-butylbenzene(13) p-cresol-C(CH 3)3(14) 3-phenylcyclohexanolH3C-_ OH(15) 2-phenyl-2-butene(16) naphthaleneCH3C=CHCH 34、卜列各組結(jié)構(gòu)中應(yīng)使用“VA ”或“ f才能把它們正確地聯(lián)系起來，為什么?A兩組結(jié)構(gòu)都為烯丙型C+共振雜化體(2)A兩組結(jié)構(gòu)都為烯丙型C+共振雜化體OH兩者為酮式和烯醇式的互變異構(gòu)

4、體(3) (CH3)2C=O 與CH3C=CH2OH(4)CH3COCH2COOC 2H5 與 CH 3C=CHCOOC 2H5 _兩者為酮式和烯醇式的互變異構(gòu)體5、寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式。C8H10(1)KMnO4 COOH解:C8H 10KMnO 4 HOOCCOOH(2)解:CH2CH2CHCH(CH 3)2COOHCOOHC2H5(1)CH2)(2)0(3)HF(4)(CH 3)3)CH 2CH 2CCIOO(5)(A)(6)OCH 3cAC2H5OC)H2 H PtCH3CH3+ ClCH2CH(CH 3)CH2CH3CH 36、完成下列反應(yīng)(CH3)2C=CH2 小 (A)CCH2

5、CH3、)AICI3 /(C(CH 3)3C： HOOCAICI3(KMnO 43 3)C9H12C6H5COOHC2H5Br (B) ZCraOC) AlCl3H2SO4+ CH2cI2 AlCl3 (CH 3)3B : C2H5HNO3, H2SO4(O 2NKMnO 4,H ( OACOOHCH3coe. AlCl3KMnO 4C 9H12(4)3CH3CH 300 禽(0。)NO27、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。A1C13C6H6 + CH3CH2CH2CH2CI 100 (名稱：仲丁基苯或 2-苯基丁烷CH3AlCl 3 m-C6H4(CH 3 + (CH 3)3Cl 產(chǎn)(

6、100 C(2)C6H6 + CH 3CHCICH 3 AlCl3(8、試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。I | +CH3CH2CH2CIAlCl3 | 了CH2cH2cH3S )CH3C(CH3)3 1,3-二甲基-4-叔丁基苯CH(CH 3)2) 異丙苯+ HCl產(chǎn)率極差解：傅-克烷基化反應(yīng)中有分子重排現(xiàn)象，反應(yīng)過程中CH3-CHAlCl 4CH 2cH 2cH 3穩(wěn)定的CH3。所以UCH3CH2CH2.AlCl4 多重排為更aCH(CH 3)2(2)苯與RX在AlX3存在下進(jìn)行單烷基化需要使用過量的苯。解：因?yàn)榛突腔罨江h(huán)的鄰對(duì)位定位基，一取代發(fā)生后，還可以繼續(xù)發(fā)生取代反應(yīng)，生成多元取代

7、物，但烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，苯過量時(shí)，苯分子又可與多元取代物反應(yīng)生成單取代苯，另外苯過量時(shí)，有更多苯分子與RX碰撞，也減少二烷基苯的生成。9、怎樣從苯和脂肪族化合物制取丙苯？用反應(yīng)方程式表示。O +CH3CH2COClQC0cH 2cH3uQCH2CH2CH3解：10、將下列化合物進(jìn)行一次硝化，試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位置(指主要產(chǎn)物)。COOHCH3ClNHCOCH 3SO 3HBrOHOHCH3O0NO2WO211、比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)時(shí)的難易。苯、1,2, 3-三甲苯、甲苯、間二甲苯解：1,2,3-三甲苯 間二甲苯甲苯苯(2)苯、硝基苯、甲苯解：甲苯苯 硝基苯COOH(3) CO

8、OHCH 3oICOOHCOOH人JICH3解:no2CH2NO2CH2CH3人(4)CH36CH 3COOHCOOH .1COOHCOOHCH2CH3解:CH2NO2no212、以甲苯為原料合成下列各化合物。請(qǐng)你提供合理的合成路線。CH 3HNO3H2SO4CH3ACOOHNO2KMnO4 H2SO4 _(1)NO2(2)H3cCH3CH=CH 2AlCl 3H3C-CH(CH 3)2(3)Br2H 3C :. FeH3C- _ -BrKMnO4HOOCH2SO4 _HNO3Br *H2SO4NO2HOOCBr(4)H3Br2Fe H3CBr Cl2 Br光2ClBrH3C-1,H2SO4

9、H3c-iO2 Fe2 H3CNO2BrlKMnO4H2SO4, JCOOH13、某芳嫌其分子式為 QH2,用重銘酸鉀的硫酸溶液氧化得一種二元酸，將原來的芳煌進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳煌的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng)式。解：由題意，芳煌 QH2有8種同分異構(gòu)體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對(duì)三種甲基乙苯，該三種芳煌經(jīng)一元硝化得：CH3CH3CH3CH3CH3I-C2H5 徐 1 CO25 +C2H5 +O2NC2H5 + O2NC2H5NO2CH31C2H5HNO3H2SO4O2NCH3HNO3H2SoTC2H5C2H5只此兩種CH3因?qū)⒃蓟瓦M(jìn)行硝化所得一元硝基化合物

10、主要有兩種，故該芳煌GH2是飛/-C2H5 ,氧COOH化后得二元酸（CO0H 。14、甲、乙、丙三種芳煌分子式同為 C9H12,氧化時(shí)甲得一元竣酸， 乙得二元酸，丙得三元酸。 但經(jīng)硝化時(shí)甲和乙分別得到兩種一硝基化合物，而丙只得一種一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的結(jié)構(gòu)。解：由題意，甲、乙、丙三種芳煌分子式同為C9H2，但甲經(jīng)氧化得一元竣酸,說明苯環(huán)只有一個(gè)側(cè)鏈煌基。因此是2cH2cH3或,兩者一元硝化后 均得鄰位和對(duì)位兩種主要一硝基化合物，故甲應(yīng)為正丙苯或異丙苯。能氧化成二元竣酸的芳煌 C9H2,只能是鄰，間，對(duì)甲基乙苯，而這三種烷基苯中，經(jīng)硝化得兩種主要一硝基化合物的只有對(duì)甲基乙苯。故乙為C

11、H3C2H50能氧化成三元竣酸的芳煌C9Hi2,在環(huán)上應(yīng)有三個(gè)煌基，只能是三甲苯的三種異構(gòu)體,而經(jīng)硝化只得一種硝基化合物，則三個(gè)甲基必須對(duì)稱，故丙為1,3,5-三甲苯，CH3即CH3” -CH315、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。解:R3c+ ArCH 2+ Ar 3c+ Ar2cH+ CH 3Ar3C+Ar2CH +ArCH 2+士 R3C+CH 3+16、下列傅-克反應(yīng)過程中,哪一個(gè)產(chǎn)物是速率控制產(chǎn)物？哪一個(gè)是平衡控制產(chǎn)物?CH3CI +A1C1 3 oCCH 3cl +AlCl380 CCH 3 CH 3CH3速率控制平衡控制17、解釋下列事實(shí):(1)甲苯硝化可得到50%位產(chǎn)物，而叔丁基甲苯

12、硝化只得16%勺鄰位產(chǎn)物。解：由于C(CH3)3的體積遠(yuǎn)大于-CH ,則基團(tuán)進(jìn)入鄰位位阻較大，而基團(tuán)主要進(jìn)攻空間位阻小的對(duì)位，故硝化所得鄰位產(chǎn)物較少。（2）用重銘酸鉀酸性溶液做氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸產(chǎn)率，反應(yīng)產(chǎn)率差，而將對(duì)硝基 甲苯氧化成對(duì)硝基苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率好。解：由于-NO2吸電子，降低了苯環(huán)電子密度,從而促使甲基的電子向苯環(huán)偏移，使-CH3中的 C -H極化，易為氧化劑進(jìn)攻，斷裂 C-H鍵，故氧化所得 計(jì)產(chǎn)率高。18、下列各化合物在Br2和FeBr3存在下發(fā)生澳代反應(yīng)，將得到什么產(chǎn)物?(1)19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么?解：兀電子數(shù)為4,不符合4n+2規(guī)則，故無(wú)芳香性。(1)解：環(huán)戊二烯為負(fù)離子時(shí)，原來SP3雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)化為SP2雜化，有了一個(gè)能夠提供大刀鍵體系的P軌道，刀 電子數(shù)為4+2,符合（4n+2）規(guī)則，故有芳香性。解：環(huán)庚三烯正離子有一空軌道，