配位化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1配位化學(xué)基礎(chǔ)配位化學(xué)基礎(chǔ)第一頁，編輯于星期二：十點 七分。導(dǎo)導(dǎo) 論論 配位化學(xué)是在無機化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一門獨立的、同時配位化學(xué)是在無機化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一門獨立的、同時也與化學(xué)各分支學(xué)科以及物理學(xué)、生物學(xué)等互相滲透的具有綜合性也與化學(xué)各分支學(xué)科以及物理學(xué)、生物學(xué)等互相滲透的具有綜合性的學(xué)科。的學(xué)科。 配位化學(xué)所涉及的化合物類型及數(shù)量之多、應(yīng)用之廣，使配位化學(xué)所涉及的化合物類型及數(shù)量之多、應(yīng)用之廣，使之成為許多化學(xué)分支的匯合口?，F(xiàn)代配位化學(xué)幾乎滲透到化之成為許多化學(xué)分支的匯合口?，F(xiàn)代配位化學(xué)幾乎滲透到化學(xué)及相關(guān)學(xué)科的各個領(lǐng)域，例如分析化學(xué)、有機金屬化學(xué)、學(xué)及相關(guān)學(xué)科的各個領(lǐng)域，

2、例如分析化學(xué)、有機金屬化學(xué)、生物無機化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、催化化學(xué)、物質(zhì)的分離與提純、生物無機化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、催化化學(xué)、物質(zhì)的分離與提純、原子能工業(yè)、醫(yī)藥、電鍍、染料等等。因此，配位化學(xué)的學(xué)原子能工業(yè)、醫(yī)藥、電鍍、染料等等。因此，配位化學(xué)的學(xué)習(xí)和研究不但對發(fā)展化學(xué)基礎(chǔ)理論有著重要的意義，同時也習(xí)和研究不但對發(fā)展化學(xué)基礎(chǔ)理論有著重要的意義，同時也具有非常重要的實際意義具有非常重要的實際意義。第1頁/共156頁第二頁，編輯于星期二：十點 七分。1-1 1-1 配位化學(xué)發(fā)展簡史配位化學(xué)發(fā)展簡史1 1、國外文獻上最早記載的配合物、國外文獻上最早記載的配合物 FeFe4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 3

3、3( (普魯士藍普魯士藍) ) 1704年（獸皮或牛血年（獸皮或牛血Na2CO3在鐵鍋中煮沸）在鐵鍋中煮沸）2 2、我國的情況、我國的情況周朝：茜草根粘土或白礬周朝：茜草根粘土或白礬 紅色茜素染料。紅色茜素染料。3 3、化學(xué)文獻最早關(guān)于配合物的研究、化學(xué)文獻最早關(guān)于配合物的研究17981798年法國化學(xué)家發(fā)現(xiàn)年法國化學(xué)家發(fā)現(xiàn)Co(NHCo(NH3 3) )6 6ClCl3 3，之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了，之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了Co(NHCo(NH3 3) )5 5 H H2 2OClOCl3 3 . .和和Co(NHCo(NH3 3) )2 24H4H2 2OClOCl3 3以及其他配合物。以及其他配合物。OOO

4、Al3+/3OCa2+/2二二( (羥基羥基) )蒽醌與蒽醌與AlAl3+3+、CaCa2+2+生成的紅色配合物生成的紅色配合物第2頁/共156頁第三頁，編輯于星期二：十點 七分。局限：局限：由于當(dāng)時科技發(fā)展水平有限，無法說明這一類化合物的形成由于當(dāng)時科技發(fā)展水平有限，無法說明這一類化合物的形成機理與成鍵方式，因此許多配合物當(dāng)時都以發(fā)現(xiàn)者的名字或配合物機理與成鍵方式，因此許多配合物當(dāng)時都以發(fā)現(xiàn)者的名字或配合物的某種特征來命名。的某種特征來命名。配合物中金屬是如何與中性分子或有機基團結(jié)合呢？對此先后有配合物中金屬是如何與中性分子或有機基團結(jié)合呢？對此先后有多種的解釋，其中包括利用多種的解釋，其中

5、包括利用1919世紀已經(jīng)確立的有機化學(xué)的世紀已經(jīng)確立的有機化學(xué)的“鏈理論鏈理論”，但這些理論僅僅能從某一方面對配合物的一些，但這些理論僅僅能從某一方面對配合物的一些屬性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系作解釋，但無法從根本上對配位化合物屬性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系作解釋，但無法從根本上對配位化合物的結(jié)構(gòu)給予說明。的結(jié)構(gòu)給予說明。第3頁/共156頁第四頁，編輯于星期二：十點 七分。1-2 1-2 現(xiàn)代配位化學(xué)理論的建立現(xiàn)代配位化學(xué)理論的建立 18931893年，年，2727歲瑞士化學(xué)家歲瑞士化學(xué)家維爾納維爾納(Alfred Werner(Alfred Werner蘇黎世工業(yè)學(xué)院蘇黎世工業(yè)學(xué)院) )根據(jù)大量的實驗事實，發(fā)表了一系列

6、的論文，提出了現(xiàn)代的配位鍵、配位數(shù)和配位化合物結(jié)構(gòu)的基本概念，并用立體化學(xué)觀點成功地闡明了配合物的空間構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象。奠定了配位化學(xué)的基礎(chǔ)。根據(jù)大量的實驗事實，發(fā)表了一系列的論文，提出了現(xiàn)代的配位鍵、配位數(shù)和配位化合物結(jié)構(gòu)的基本概念，并用立體化學(xué)觀點成功地闡明了配合物的空間構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象。奠定了配位化學(xué)的基礎(chǔ)。第4頁/共156頁第五頁，編輯于星期二：十點 七分。第5頁/共156頁第六頁，編輯于星期二：十點 七分。之后在之后在LewisLewis共價鍵基礎(chǔ)上形成配位鍵共價鍵基礎(chǔ)上形成配位鍵19231923年英國化學(xué)家提出年英國化學(xué)家提出EANEAN規(guī)則，揭示中心原子電子規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與

7、配位數(shù)之間的關(guān)系。數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系。1910-19401910-1940年間現(xiàn)代研究方法如年間現(xiàn)代研究方法如IRIR、UVUV、XRDXRD、電子衍射、電子衍射、磁學(xué)測量等在配合物中得到應(yīng)用、磁學(xué)測量等在配合物中得到應(yīng)用19301930年年P(guān)aulingPauling提出了價鍵理論提出了價鍵理論四十年代前后：四十年代前后：Van Vleck Van Vleck 分子軌道理論及晶體場概念應(yīng)用于配合物分子軌道理論及晶體場概念應(yīng)用于配合物，Orgel Orgel 用晶體場理論解釋了配合物的光譜和穩(wěn)定性。用晶體場理論解釋了配合物的光譜和穩(wěn)定性。第6頁/共156頁第七頁，編輯于星期二：十點 七分。一

8、、配合物的定義一、配合物的定義 配合物是由具有接受配合物是由具有接受孤對電子或多個不定域電子孤對電子或多個不定域電子的空位的空位原子或離子（原子或離子（中心體中心體）與可以給出孤對電子或多個不定域電）與可以給出孤對電子或多個不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（子的一定數(shù)目的離子或分子（配體配體）按一定的組成和空間構(gòu)）按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的物種稱為型所形成的物種稱為配位個體配位個體，含有配位個體的化合物成為，含有配位個體的化合物成為配合物。配合物。31配位化合物的基本概配位化合物的基本概念念第7頁/共156頁第八頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué) 1.11.1

9、配合物的組成配合物的組成Cu2+SO42- H2O NH3 Cu2(OH)2SO4（淺藍）NH4+ Cu2(OH)2SO4 NH4+ NH3 Cu(NH3)4SO4(深藍深藍)H2O1 1、相關(guān)實驗相關(guān)實驗 （1 1）配合物的生成實驗）配合物的生成實驗第8頁/共156頁第九頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué) （2 2）配合物的組成實驗）配合物的組成實驗 銅氨配合物與硫酸銅的對比實驗結(jié)果銅氨配合物與硫酸銅的對比實驗結(jié)果 體體 系系 Cu(NH3)4SO4 結(jié)結(jié) 論論 白白 白白 相同相同 ( () ) 藍藍 - - 不同不同 第9頁/共156頁第十頁，編輯于星期二：十

10、點 七分。2 2、 配合物的組成配合物的組成 注意幾個注意幾個重要概念：重要概念：Cu(NH3)4SO4的組成的組成第10頁/共156頁第十一頁，編輯于星期二：十點 七分。（1 1）內(nèi)界與外界）內(nèi)界與外界 配合物由內(nèi)界（方括號內(nèi)的部分）與外界（方括號外的部分配合物由內(nèi)界（方括號內(nèi)的部分）與外界（方括號外的部分）組成，由于整個配合物呈現(xiàn)電中性，所以：）組成，由于整個配合物呈現(xiàn)電中性，所以： （1 1）如果內(nèi)界為正離子如果內(nèi)界為正離子( (如如Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+) )，外界就是負離子（如，外界就是負離子（如SOSO4 42-2-）；）； （2 2）如果內(nèi)界為負離子如果

11、內(nèi)界為負離子( (如如Fe(CN)Fe(CN)6 6 3 3) )，外界就是正離子（如，外界就是正離子（如NaNa+ +）；）； （3）如果內(nèi)界本身為電中性（如如果內(nèi)界本身為電中性（如Ni(CO)Ni(CO)4 4 、Co(NHCo(NH3 3) )3 3ClCl3 3 ），），則無需外界。則無需外界。 一個配合物的內(nèi)界統(tǒng)稱為一個一個配合物的內(nèi)界統(tǒng)稱為一個配位個體配位個體，當(dāng)它帶有電，當(dāng)它帶有電荷時簡稱為荷時簡稱為配離子配離子。第11頁/共156頁第十二頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué) （2 2）中心離子（或中心原子）中心離子（或中心原子） 中心離子中心離子( (

12、或中心原子或中心原子) )位于配合物內(nèi)界的中心位于配合物內(nèi)界的中心， 多數(shù)為金屬正離子（如多數(shù)為金屬正離子（如CuCu2+2+），）， 也有中性金屬原子（如也有中性金屬原子（如Ni(CO)Ni(CO)4 4 中的中的NiNi原子），原子）， 甚至有金屬負離子（如甚至有金屬負離子（如Co(CO)Co(CO)4 4 - -中的中的C CO O）。）。 不同金屬元素形成配合物的能力差別很大不同金屬元素形成配合物的能力差別很大。 在周期表中，在周期表中，s s區(qū)金屬形成配合物的能力較弱，區(qū)金屬形成配合物的能力較弱， p p區(qū)金屬稍強，區(qū)金屬稍強， 而過渡元素形成配合物的能力最強。而過渡元素形成配合物的

13、能力最強。 第12頁/共156頁第十三頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué) （3 3）配體與配位原子）配體與配位原子 配體配體-配體是內(nèi)界中與中心離子（或原子）結(jié)合的分子或陰離子，配體是內(nèi)界中與中心離子（或原子）結(jié)合的分子或陰離子，排布在中心離子（或原子）的周圍。排布在中心離子（或原子）的周圍。 配位原子配位原子-配體中與中心離子（或原子）配體中與中心離子（或原子）直接直接結(jié)合的原子稱為配位結(jié)合的原子稱為配位原子，配位原子主要是一些電負性較大的非金屬原子。原子，配位原子主要是一些電負性較大的非金屬原子。 例如：例如：N NH H3 3分子以分子以N N原子作為配位原子

14、，原子作為配位原子，H H2 2O O分子以分子以O(shè) O原子為配位原原子為配位原子。子。 第13頁/共156頁第十四頁，編輯于星期二：十點 七分。單齒配體單齒配體-在一個配體中，若只能有一個配位原子同時與中心在一個配體中，若只能有一個配位原子同時與中心離子結(jié)合，這樣的配體稱為單齒配體。離子結(jié)合，這樣的配體稱為單齒配體。如如 SCNSCN- -、NCSNCS- -也是單齒配體也是單齒配體 多齒配體多齒配體-在一個配體中，若有兩個或兩個以上的配位原子在一個配體中，若有兩個或兩個以上的配位原子同時同時與一與一個中心離子結(jié)合，這樣的配體稱為多齒配位。個中心離子結(jié)合，這樣的配體稱為多齒配位。 多齒配體按

15、配位原子數(shù)的多少可分為多齒配體按配位原子數(shù)的多少可分為二齒配體二齒配體、三齒配體三齒配體等。等。 第14頁/共156頁第十五頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)配位原子配位原子 常見單基配體常見單基配體 C C COCO（羰基）、（羰基）、CNCN- -（氰）（氰） N N NHNH3 3（氨）、（氨）、NHNH2 2- -（氨基）、（氨基）、NONO（亞硝?；ⅲ▉喯貂；?、 NONO2 2- -（硝基）、（硝基）、NCSNCS- -（異硫氰酸根）（異硫氰酸根） S S SCNSCN- -（硫氰酸根）、（硫氰酸根）、S S2 2O O3 32-2-（硫代硫酸根）（

16、硫代硫酸根） O O H H2 2O O（水）、（水）、OHOH- -（羥）、（羥）、ONOONO- -（亞硝酸根）（亞硝酸根） X X F F- -（F F氟）、氟）、ClCl- -（氯）、（氯）、BrBr- -（溴）、（溴）、I I- -（碘）（碘） 第15頁/共156頁第十六頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)第16頁/共156頁第十七頁，編輯于星期二：十點 七分。單齒配體：單齒配體：多齒配體：多齒配體：F、Cl、I、NH3、H2O、CO、CNNO2、ONO、SCN、NCS、S2O32-H2N-CH2-CH2-NH2CO-CO-OOenNCH2CH2NCH2-C

17、C-H2CCH2-COHOC-H2COHOOOOHOHEDTA，乙二胺四乙酸第17頁/共156頁第十八頁，編輯于星期二：十點 七分。CoNNNNNNCo(en)33+CoY-第18頁/共156頁第十九頁，編輯于星期二：十點 七分。H2NCH2CH2NH2NNNN CCRROCOR_ 乙二胺乙二胺(en(en） 聯(lián)吡啶聯(lián)吡啶(bipy)(bipy)1,10-1,10-二氮菲（鄰菲咯啉）二氮菲（鄰菲咯啉） 雙酮雙酮第19頁/共156頁第二十頁，編輯于星期二：十點 七分。根據(jù)鍵合電子的特征分為三種：根據(jù)鍵合電子的特征分為三種：- -配體：配體：凡能提供孤對電子對與中心原子形成凡能提供孤對電子對與中心

18、原子形成- -配鍵的配配鍵的配體。如：體。如：X X- -，NHNH3 3，OHOH- - -酸配體：酸配體：除能提供孤對電子對與中心原子形成除能提供孤對電子對與中心原子形成- -配配鍵外，同時還有與金屬離子鍵外，同時還有與金屬離子( (或原子）或原子）d d軌道對稱性匹配軌道對稱性匹配的空軌道的空軌道(p,d(p,d或或 * *) )，能接受中心離子或原子提供的非，能接受中心離子或原子提供的非鍵鍵d d電子對，形成反饋電子對，形成反饋 鍵的配體。如：鍵的配體。如：R R3 3P P，R R3 3AsAs，COCO，CNCN- -等等第20頁/共156頁第二十一頁，編輯于星期二：十點 七分。-

19、 -配體：配體：既能提供既能提供 電子（定域或離域電子（定域或離域 鍵中的電子）與鍵中的電子）與中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供的中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供的非鍵非鍵d d電子對形成反饋電子對形成反饋 鍵的不飽和有機配體?？煞譃殒滄I的不飽和有機配體?？煞譃殒湢睿ㄏN、炔烴、狀（烯烴、炔烴、 - -烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。注意：注意：- -配體與配體與- -酸配體都可形成反饋酸配體都可形成反饋 鍵，但區(qū)別在鍵，但區(qū)別在于二種配體所提供的電子來源不同，前者提供于二種配體所提

20、供的電子來源不同，前者提供 電子電子，后者提供孤對電子對。，后者提供孤對電子對。第21頁/共156頁第二十二頁，編輯于星期二：十點 七分。( ) )成鍵成鍵 成鍵成鍵 成鍵成鍵第22頁/共156頁第二十三頁，編輯于星期二：十點 七分。第23頁/共156頁第二十四頁，編輯于星期二：十點 七分。（4） 配位數(shù)配位數(shù) 配位數(shù)是指中心離子（原子）與配體間所形成的配位數(shù)是指中心離子（原子）與配體間所形成的配鍵的總鍵數(shù)。配鍵的總鍵數(shù)。它是決定配合物空間構(gòu)型的主要因素。它是決定配合物空間構(gòu)型的主要因素。單齒配體：配位數(shù)等于內(nèi)界配體的總數(shù)。單齒配體：配位數(shù)等于內(nèi)界配體的總數(shù)。多齒配體：各配體的配位原子數(shù)與配體

21、個數(shù)乘積之和多齒配體：各配體的配位原子數(shù)與配體個數(shù)乘積之和。Co(NO2)(NH3)5Cl2 CrCl(H2O)5Cl2 H2O Co(NH3)4C2O4+ Pt(en) C2O4 一般中心原子的配位數(shù)為一般中心原子的配位數(shù)為2 2，4 4，6 6，8 8。最常見的。最常見的4 4，6 6。而。而5 5，7 7或更高配位數(shù)則較少見?；蚋吲湮粩?shù)則較少見。第24頁/共156頁第二十五頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)例如：例如： 配離子配離子 配體數(shù)配體數(shù) 配位數(shù)配位數(shù) 配體種類配體種類 Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+ 2+ 4 4 4 4 單齒配體單齒

22、配體 Cu(en)Cu(en)2 2 2+ 2+ 2 42 4 Fe(EDTA)Fe(EDTA)- - 1 6 1 6 多齒配體多齒配體第25頁/共156頁第二十六頁，編輯于星期二：十點 七分。影響中心原子的配位數(shù)因素影響中心原子的配位數(shù)因素中心原子對配位數(shù)的影響：中心原子對配位數(shù)的影響：a)a)一般而言，中心離子電荷越高，吸引配位的數(shù)目越多一般而言，中心離子電荷越高，吸引配位的數(shù)目越多b)b)中心離子的半徑越大，則配位數(shù)越高，但若半徑太大，則影響其與配體中心離子的半徑越大，則配位數(shù)越高，但若半徑太大，則影響其與配體結(jié)合，有時配位數(shù)反而降低。結(jié)合，有時配位數(shù)反而降低。CuClCuCl6 64-

23、4-,HgCl,HgCl4 42-2-配位數(shù)受到多種因素的影響：配位數(shù)受到多種因素的影響： u幾何因素（中心離子半徑、配體的大小及幾何構(gòu)型）幾何因素（中心離子半徑、配體的大小及幾何構(gòu)型） u靜電因素（中心離子與配體的電荷）靜電因素（中心離子與配體的電荷） u中心離子的價電子層結(jié)構(gòu)中心離子的價電子層結(jié)構(gòu) u外界條件（濃度、溫度等）外界條件（濃度、溫度等） 第26頁/共156頁第二十七頁，編輯于星期二：十點 七分。配體對配位數(shù)的影響配體對配位數(shù)的影響配體電荷：配體負電荷增加，一方面增加中心陽離子配體電荷：配體負電荷增加，一方面增加中心陽離子對配體的吸引力，但同時也增加了配體間的斥力，總對配體的吸引

24、力，但同時也增加了配體間的斥力，總的結(jié)果為配位數(shù)減小。的結(jié)果為配位數(shù)減小。如：如：SiFSiF6 62-2-,SiO,SiO4 42-2-；Zn(NHZn(NH3 3) )6 6 2+2+,Zn(CN),Zn(CN)4 4 2-2-配體體積：配體體積越大，則中心離子周圍可容納的配體配體體積：配體體積越大，則中心離子周圍可容納的配體數(shù)越少，配位數(shù)減小。數(shù)越少，配位數(shù)減小。AlFAlF6 6 3-3-,AlCl,AlCl4 4 - -第27頁/共156頁第二十八頁，編輯于星期二：十點 七分。外界條件的影響外界條件的影響a) a)配體濃度：一般而言，增加配體的濃度，有利于配體濃度：一般而言，增加配體

25、的濃度，有利于形成高配位數(shù)的配合物。形成高配位數(shù)的配合物。b)b)溫度：溫度越高，配位數(shù)降低。溫度：溫度越高，配位數(shù)降低。c) c)空間位阻：位阻越大則配位數(shù)小?？臻g位阻：位阻越大則配位數(shù)小。綜上所述，影響配位數(shù)的因素是復(fù)雜的，但一般地講，綜上所述，影響配位數(shù)的因素是復(fù)雜的，但一般地講，在一定范圍的條件下，某中心離子有一個特征的配位數(shù)在一定范圍的條件下，某中心離子有一個特征的配位數(shù)。第28頁/共156頁第二十九頁，編輯于星期二：十點 七分。第29頁/共156頁第三十頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)（5 5） 配離子的電荷配離子的電荷 配離子的電荷等于中心離子和配體

26、電荷的代數(shù)和。如：配離子的電荷等于中心離子和配體電荷的代數(shù)和。如： Fe(CN)63 中中 性性 的的 配配 位位 單單 元元中心離子的電荷為零（中性原子）而配體為中性分子，如：中心離子的電荷為零（中性原子）而配體為中性分子，如：Ni(CO)Ni(CO)4 4 中心離子的電荷恰好被配體電荷中和，如：中心離子的電荷恰好被配體電荷中和，如：Co(NHCo(NH3 3)Cl)Cl3 3 第30頁/共156頁第三十一頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)1.21.2 配合物的分類配合物的分類 配合物范圍很廣，主要可分為三大類。 1 1、簡單配合物簡單配合物 由中心離子（或原子）

27、與單齒配體形成的配合物稱為簡單配合物，如Cu(NH3)4SO4、KAg(CN)2、K2PtCl4、K3Fe(CN)6等。 2 2、螯合物螯合物 中心離子和多齒配體結(jié)合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物稱為螯合物。 與簡單配合物相比，螯合物具有 特殊的穩(wěn)定性。 Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+ 的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式第31頁/共156頁第三十二頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué) 3 3、特殊配合物特殊配合物 這類配合物是最近幾十年才蓬勃發(fā)展起來的一類新型配合物。 （1 1）羰合物）羰合物 以一氧化碳為配體的配合物稱為羰基配合物。如Fe(CO)5 （2 2）夾心配合物）夾心配

28、合物 金屬原子Fe被夾在兩個平行的 碳環(huán)之間，形成二茂鐵。 （3 3）原子簇狀化合物）原子簇狀化合物 有兩個或兩個以上金屬 原子以金屬金屬鍵 （MM）直接結(jié)合而形成的化合物。第32頁/共156頁第三十三頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)（4 4）烯烴配合物：）烯烴配合物： 配體是不飽和烴。如： PdCl3(C2H4)。 （5 5）多酸型配合物：）多酸型配合物： 配體是多酸根。如：(NH4)3P(Mo3O10)6H2O。 （6 6）多核配合物：）多核配合物： 含兩個或兩個以上的中心離子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。 （7 7）冠醚、穴醚和球醚配合

29、物：）冠醚、穴醚和球醚配合物： 對堿金屬和堿土金屬有很強的配位能力。如18冠6。 第33頁/共156頁第三十四頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)12.1.312.1.3 配合物的命名配合物的命名 1 1、配體的名稱配體的名稱 （1 1）電中性配體的名稱）電中性配體的名稱： CO-CO-羰基、羰基、N0-N0-亞硝酰、亞硝酰、O O2 2- -雙氧、雙氧、N N2 2- -雙氮。雙氮。 （2 2）無機陰離子配體的名稱）無機陰離子配體的名稱： 在名稱后加一在名稱后加一“根根”字，例如：字，例如：SCN- SCN- 硫氰酸根等；但是名硫氰酸根等；但是名稱只有一個漢字時，省

30、去稱只有一個漢字時，省去“根根”字。例如字。例如：F F- -氟、氟、ClCl- -氯、氯、O O 2-2-氧、氧、OHOH- -羥、羥、HSHS- -巰、巰、CNCN- -氰等氰等。 第34頁/共156頁第三十五頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)（3 3）有機陰離子配體的名稱）有機陰離子配體的名稱： 有機配體一般不使用俗名，有機配體中凡是從有機化合物失去質(zhì)子而形成的物種，看作陰離子，其名稱一般用“根”字結(jié)尾，例如：CH3COO-乙酸根。 (4)(4)兩可配體的名稱兩可配體的名稱： 如果單齒配體中的兩個不同的原子都能充當(dāng)配位原子時，它就稱為如果單齒配體中的兩個不同的

31、原子都能充當(dāng)配位原子時，它就稱為兩可配體兩可配體。 同種配體以不同的原子作配位原子時，其名稱不相同同種配體以不同的原子作配位原子時，其名稱不相同，例如：，例如： 當(dāng)以當(dāng)以S S原子配位時，稱之為原子配位時，稱之為硫氰酸根硫氰酸根，記為，記為- -S SCNCN； 當(dāng)以當(dāng)以N N原子配位時，稱之為原子配位時，稱之為異硫氰酸根異硫氰酸根，記為，記為- -N NCSCS。 當(dāng)以當(dāng)以O(shè) O原子配位時，稱為原子配位時，稱為亞硝酸根亞硝酸根，記為，記為- -O ONONO； 當(dāng)以當(dāng)以N N原子配位時，稱為原子配位時，稱為硝基硝基，記為，記為- -N NO O2 2。 亞硝酸根亞硝酸根 NONO2 2- -

32、硫氰酸根硫氰酸根 SCNSCN- -第35頁/共156頁第三十六頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)2 2、配離子（內(nèi)界）的命名配離子（內(nèi)界）的命名 舉例：舉例： （） 配體數(shù)配體數(shù) 配體名稱配體名稱合合中心離子名稱中心離子名稱（氧化數(shù)）（氧化數(shù)）離子離子 寫為：四氨合銅（寫為：四氨合銅（IIII）離子）離子 讀為：四氨合二價銅離子讀為：四氨合二價銅離子羅馬數(shù)字羅馬數(shù)字中文數(shù)字不同配體“”分開 第36頁/共156頁第三十七頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)如果配體不止一種時，各配體間用圓點如果配體不止一種時，各配體間用圓點()()相隔，并依

33、次按以下原則命名：相隔，并依次按以下原則命名： （1 1）無機物優(yōu)先原則：）無機物優(yōu)先原則： 例如，例如，KSbKSbClCl5 5（C C6 6H H5 5） 五氯五氯苯基合銻（苯基合銻（V V）酸鉀。）酸鉀。 （2 2）離子優(yōu)先原則：）離子優(yōu)先原則： 例如，例如，PtPt（NHNH3 3）2 2ClCl2 2 ，二氯，二氯二氨合鉑。二氨合鉑。 （3 3）配體均為陰離子或中性分子，則按英文字母順序）配體均為陰離子或中性分子，則按英文字母順序： 例如，例如，CoCo（N NH H3 3）5 5H H2 2O OClCl3 3 ，氯化五氨，氯化五氨水合鈷（水合鈷（IIIIII）。）。 （4 4）

34、少數(shù)優(yōu)先原則：）少數(shù)優(yōu)先原則： 原子數(shù)較少的配體在前，相同時則比較與配位原子相連的原子，按英文字母順原子數(shù)較少的配體在前，相同時則比較與配位原子相連的原子，按英文字母順序命名。例如，序命名。例如，PtPt（N NO O2 2）（）（N NH H3 3）（）（N NH H2 2OHOH）（）（PyPy）ClCl， 氯化硝基氯化硝基氨氨羥氨羥氨吡啶合鉑（吡啶合鉑（IIII）。）。 例如，例如，PtPt（NHNH2 2）（）（NONO2 2）（）（NHNH3 3）2 2 氨基氨基硝基硝基二氨合鉑。二氨合鉑。第37頁/共156頁第三十八頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)硫酸

35、四氨合銅（硫酸四氨合銅（） 六異硫氰根合鐵（六異硫氰根合鐵（）酸鉀）酸鉀 六氯合鉑（六氯合鉑（）酸）酸 氫氧化四氨合銅（氫氧化四氨合銅（） 五氯五氯氨合鉑（氨合鉑（）酸鉀）酸鉀 硝酸羥基硝酸羥基三水合鋅（三水合鋅（） (三三)氯化五氨氯化五氨水合鈷（水合鈷（） 五羰（基）合鐵五羰（基）合鐵 三硝基三硝基三氨合鈷（三氨合鈷（） 乙二胺四乙酸根合鈣（乙二胺四乙酸根合鈣（）命名練習(xí)：命名練習(xí)：第38頁/共156頁第三十九頁，編輯于星期二：十點 七分。二、幾何異構(gòu)體的命名二、幾何異構(gòu)體的命名1 1、用結(jié)構(gòu)詞頭：順、用結(jié)構(gòu)詞頭：順(cis(cis) )、反、反(trans(trans) )、面、面(fa

36、c(fac) )、經(jīng)、經(jīng)(mer(mer) )對下列構(gòu)型的幾何異構(gòu)體進行命名。對下列構(gòu)型的幾何異構(gòu)體進行命名。aabbbbaaaabbbbbbbbaa順順-(cis) -(cis) 反反-(trans) -(trans) 順順-(cis) -(cis) 反反-(trans) -(trans) aaabbbaababb面面-(fac)-(fac)經(jīng)經(jīng)-(mer)-(mer)第39頁/共156頁第四十頁，編輯于星期二：十點 七分。NH3NH3ClClPtNH3NH3ClClPtClClClClClClClClClClClClClClNH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3PtP

37、tCoCo順順- -二氯二氯二氨合鉑二氨合鉑(II) (II) 反反- -二氯二氯二氨合鉑二氨合鉑(II) (II) 順順- -四氯四氯二氨合鉑二氨合鉑( )( )反反- -四氯四氯二氨合鉑二氨合鉑( ) ( ) 面面- -三氯三氯三氨合鈷三氨合鈷(III ) (III ) 經(jīng)經(jīng)- -三氯三氯三氨合三氨合鈷鈷(III )(III )第40頁/共156頁第四十一頁，編輯于星期二：十點 七分。3 3、橋基多核配合物的命名、橋基多核配合物的命名1 1、在橋聯(lián)基團或原子的前面冠以希臘字母、在橋聯(lián)基團或原子的前面冠以希臘字母- - ，并加中圓點與，并加中圓點與配合物其它部分隔開。兩個或多個橋聯(lián)基團，用二

38、配合物其它部分隔開。兩個或多個橋聯(lián)基團，用二(- )(- )等表示等表示Fe FeClClClClClClCOFeCOFeCOCOCOCOCOCOCO二二(- (- 氯氯) ) 四氯合二鐵四氯合二鐵(III)(III)二二(- (- 氯氯) ) 二二( (二氯合鐵二氯合鐵(III)(III)三三(-(-羰基羰基) ) 二二( (三羰基合鐵三羰基合鐵) )第41頁/共156頁第四十二頁，編輯于星期二：十點 七分。2 2、如果橋基以不同的配位、如果橋基以不同的配位原子與兩個中心原子連接原子與兩個中心原子連接，則該橋基名稱的后面加，則該橋基名稱的后面加上配位原子的元素符號來上配位原子的元素符號來標明

39、。標明。(NH3)3CoOHCo(NH3)3OHONO3+二二(- (- 羥羥) ) - -亞硝酸根亞硝酸根(O N) (O N) 六氨合二鈷六氨合二鈷(III)(III)離子離子第42頁/共156頁第四十三頁，編輯于星期二：十點 七分。五、含不飽和配體配合物的命名五、含不飽和配體配合物的命名1 1、若鏈上或環(huán)上所有原子皆鍵合在中心原子上，則這配體名稱前加詞、若鏈上或環(huán)上所有原子皆鍵合在中心原子上，則這配體名稱前加詞頭頭 。KPtClKPtCl3 3(C(C2 2H H4 4) ) 三氯三氯 (- (-乙烯乙烯) )合鉑合鉑(II)(II)酸鉀酸鉀Fe(CFe(C5 5H H5 5) )2 2

40、 二二(-(-環(huán)戊二烯環(huán)戊二烯) )合鐵合鐵(II) (II) (簡稱二茂鐵簡稱二茂鐵) ) 二茂鐵二茂鐵 二苯鉻二苯鉻 二環(huán)辛四烯基鈾二環(huán)辛四烯基鈾第43頁/共156頁第四十四頁，編輯于星期二：十點 七分。2 2、若配體鏈上或環(huán)上只有部分原子參加配位，則在、若配體鏈上或環(huán)上只有部分原子參加配位，則在 前列出參加前列出參加配位原子的位標配位原子的位標(1-n)(1-n)；若著重指出配體只有一個原子與中心原子成鍵，；若著重指出配體只有一個原子與中心原子成鍵，則應(yīng)將詞頭則應(yīng)將詞頭- -加在此配體前。加在此配體前。HCCo(CO)3CH2CHCH3CrCOCOCO三羰基三羰基(1-3- -2-(1-

41、3- -2-丁烯基丁烯基) )合鈷合鈷()()三羰基三羰基(-(-苯苯) )合鉻合鉻()()第44頁/共156頁第四十五頁，編輯于星期二：十點 七分。六、簇狀配合物的命名六、簇狀配合物的命名1 1、當(dāng)中心原子之間僅有金屬鍵連接時：、當(dāng)中心原子之間僅有金屬鍵連接時：(1)(1)含有金屬鍵而且具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物應(yīng)用倍數(shù)詞頭命名。含有金屬鍵而且具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物應(yīng)用倍數(shù)詞頭命名。 BrBr4 4Re-ReBrRe-ReBr4 4 2- 2- 二二 四溴合錸四溴合錸(III)(III)酸根離子酸根離子 (CO)(CO)5 5Mn-Mn(CO)Mn-Mn(CO)5 5 二二( (五羰基合錳五羰基合錳

42、) )(2)(2)若為非對稱結(jié)構(gòu)，則將其中一個中心原子及其配體一起作為另一個若為非對稱結(jié)構(gòu)，則將其中一個中心原子及其配體一起作為另一個中心原子的配體中心原子的配體( (詞尾用詞尾用“基基”) )來命名。這另一個作為主要的中心來命名。這另一個作為主要的中心原子是其元素符號的英文字母居后的金屬。原子是其元素符號的英文字母居后的金屬。 (C(C6 6H H5 5) )3 3AsAuMn(CO)AsAuMn(CO)5 5 五羰基五羰基(三苯基胂三苯基胂) )金基金基 合錳合錳2 2、中心原子間既有橋聯(lián)基團又有金屬之間鍵：此類化合物應(yīng)按橋聯(lián)配合物、中心原子間既有橋聯(lián)基團又有金屬之間鍵：此類化合物應(yīng)按橋聯(lián)

43、配合物來命名，并將金屬金屬鍵的元素符號在括號中綴在整個名稱之后。來命名，并將金屬金屬鍵的元素符號在括號中綴在整個名稱之后。 (CO)(CO)3 3Co(CO)Co(CO)2 2Co(CO)Co(CO)3 3 二二(- (- 羰基羰基) ) 二二( (三羰基合鈷三羰基合鈷)(Co-Co)(Co-Co)第45頁/共156頁第四十六頁，編輯于星期二：十點 七分。3 3、同種金屬原子簇狀配合物的命名、同種金屬原子簇狀配合物的命名 命名時在金屬原子之前寫明該金屬原子簇的幾何形狀（如三命名時在金屬原子之前寫明該金屬原子簇的幾何形狀（如三角、四方、四面等）加以說明角、四方、四面等）加以說明 OsOs3 3(

44、CO)(CO)1212 十二羰基合三角三鋨十二羰基合三角三鋨 NbNb6 6ClCl1212 2+2+ 十二十二(- (- 氯氯) )合合八面六鈮八面六鈮(2+)(2+)離子離子 MoMo6 6ClCl8 8 4+4+ 八八( (3 3- - 氯氯) )合合八面六鉬八面六鉬(4+)(4+)離子離子 請畫出以上三種金屬原子簇狀化合物的空間構(gòu)型？請畫出以上三種金屬原子簇狀化合物的空間構(gòu)型？第46頁/共156頁第四十七頁，編輯于星期二：十點 七分。 化學(xué)式相同但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同的幾種化合物，互為異構(gòu)體化學(xué)式相同但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同的幾種化合物，互為異構(gòu)體 。配合物中，異構(gòu)現(xiàn)象較為普遍，可分為三大類：。配合

45、物中，異構(gòu)現(xiàn)象較為普遍，可分為三大類： 空間異構(gòu)：空間異構(gòu)：配體在中心離子周圍空間的排列不同的異構(gòu)現(xiàn)象。配體在中心離子周圍空間的排列不同的異構(gòu)現(xiàn)象。 結(jié)構(gòu)異構(gòu)：結(jié)構(gòu)異構(gòu)：配合物中的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同引起的異構(gòu)現(xiàn)象配合物中的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同引起的異構(gòu)現(xiàn)象。 旋光異構(gòu)：旋光異構(gòu)：兩個配位個體的實體之間，好像是左右手的關(guān)系，兩個配位個體的實體之間，好像是左右手的關(guān)系， 只只 有與它的鏡像才能互相重疊。有與它的鏡像才能互相重疊。 三三 大大 類類3 32 2 配位化合物的異構(gòu)現(xiàn)象配位化合物的異構(gòu)現(xiàn)象第47頁/共156頁第四十八頁，編輯于星期二：十點 七分。 (1)(1)順順(cis-) 、反、反(anti-)異

46、構(gòu)異構(gòu) 通式為通式為MAMA2 2B B2 2的平面正方形型的配合物，有順式和反式兩種異構(gòu)體，的平面正方形型的配合物，有順式和反式兩種異構(gòu)體，可以通過可以通過兩兩個相同的配體的配位原子個相同的配體的配位原子的關(guān)系的關(guān)系進行判斷：進行判斷： 例：例： 2 2（）2 2 平面正方形平面正方形 （a）順式）順式 棕黃色，棕黃色，0 （b）反式）反式淡黃色，淡黃色， 易溶于極性溶劑中易溶于極性溶劑中 難溶于極性溶劑中難溶于極性溶劑中 1 1、空間異構(gòu)空間異構(gòu) 是指配體相同是指配體相同,內(nèi)、外界相同，但配體在內(nèi)、外界相同，但配體在 中心離子周圍空間的排列方式不同的異構(gòu)現(xiàn)象中心離子周圍空間的排列方式不同的

47、異構(gòu)現(xiàn)象。第48頁/共156頁第四十九頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)第49頁/共156頁第五十頁，編輯于星期二：十點 七分。 通式為通式為MAMA2 2B B4 4的正八面體配合物，有順式和反式兩種異構(gòu)體，的正八面體配合物，有順式和反式兩種異構(gòu)體，可以可以通過通過兩兩個相同的配體的配位原子個相同的配體的配位原子的關(guān)系的關(guān)系進行判斷：進行判斷： 例例2 2：（） 八面體八面體 （對位）（對位）（鄰位（鄰位 ）第50頁/共156頁第五十一頁，編輯于星期二：十點 七分。 （2 2）面式、經(jīng)式異構(gòu)）面式、經(jīng)式異構(gòu) 通式為通式為MAMA3 3B B3 3的正八面體，存在面

48、式和經(jīng)式兩種異構(gòu)體，在的正八面體，存在面式和經(jīng)式兩種異構(gòu)體，在面式異構(gòu)體中，相同的面式異構(gòu)體中，相同的3 3個配體，位于同一個三角形平面上，在經(jīng)式異個配體，位于同一個三角形平面上，在經(jīng)式異構(gòu)體中，相同的構(gòu)體中，相同的2 2個配體位于過中心離子的直線兩端。個配體位于過中心離子的直線兩端。 例如例如: :（） （相交）（相交）（平行（平行 ）第51頁/共156頁第五十二頁，編輯于星期二：十點 七分。不同配合物的空間異構(gòu)現(xiàn)象不同配合物的空間異構(gòu)現(xiàn)象 第52頁/共156頁第五十三頁，編輯于星期二：十點 七分。 2 2、結(jié)構(gòu)異構(gòu)結(jié)構(gòu)異構(gòu) 是指由配合物中的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象，包括因配體位是指由配

49、合物中的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象，包括因配體位置變化而引起的結(jié)構(gòu)異構(gòu)和由配體本身發(fā)生變化而引起的結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象置變化而引起的結(jié)構(gòu)異構(gòu)和由配體本身發(fā)生變化而引起的結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象。 （1 1） 由于配體位置變化而引起的結(jié)構(gòu)異構(gòu)由于配體位置變化而引起的結(jié)構(gòu)異構(gòu) （a a） 電離異構(gòu)電離異構(gòu)- -在水中的電離產(chǎn)物不同。在水中的電離產(chǎn)物不同。 例如：例如：Co(NHCo(NH3 3) )5 5BrBrSOSO4 4（紅紫色）（紅紫色） Co(NHCo(NH3 3) )5 5 SO SO4 4 BrBr（紅色）（紅色） （b b）水合異構(gòu)）水合異構(gòu)- -變化的配體為變化的配體為H H2 2O O的電離異構(gòu)

50、體的電離異構(gòu)體 。 例如：例如：CrCr(H(H2 2O)O)6 6ClCl3 3 （灰紫色）（灰紫色） Cr(HCr(H2 2O)O)5 5ClClClCl2 2H H2 2O O （綠色）（綠色） Cr(HCr(H2 2O)O)4 4ClCl2 2ClCl2 22H2H2 2O O （深綠色（深綠色）第53頁/共156頁第五十四頁，編輯于星期二：十點 七分。（c）配合異構(gòu)）配合異構(gòu) 在配陽離子和配陰離子構(gòu)成的配合物中，由于配體的分配在配陽離子和配陰離子構(gòu)成的配合物中，由于配體的分配不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。例如：不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。例如： Co(NH3)6Cr(C2O4)3 三草酸根合鉻（三

51、草酸根合鉻（）酸六氨合鈷（）酸六氨合鈷（） Cr(NH3)6Co(C2O4)3 三草酸根合鈷（三草酸根合鈷（）酸六氨合鉻（）酸六氨合鉻（） （d） 配位位置異構(gòu)配位位置異構(gòu)特指多核配合物中，配體位置變化而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。例如：特指多核配合物中，配體位置變化而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。例如： 第54頁/共156頁第五十五頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)（2 2）在配位個體中，配體所處位置不變，但配體本身發(fā)生變化而引在配位個體中，配體所處位置不變，但配體本身發(fā)生變化而引起的結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象：起的結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象： 如：如： Co(NH3)5NO22+ Co(NH3)5(ONO)2+ 硝

52、基硝基五氨合鈷（五氨合鈷（），黃褐色），黃褐色亞硝酸根亞硝酸根五氨合鈷（五氨合鈷（），紅褐色），紅褐色兩可兩可 配體配體 N0N02 2- - N N配位配位 O O配位配位 第55頁/共156頁第五十六頁，編輯于星期二：十點 七分。（b） 配體異構(gòu)配體異構(gòu) 例如：例如：Co(pn)2Cl2+ 二氯二丙鄰二胺合鈷（二氯二丙鄰二胺合鈷（） Co(tn)2Cl2+ 二氯二亞丙基二胺合鈷（二氯二亞丙基二胺合鈷（） pn為丙鄰二胺（為丙鄰二胺（1，2-二氨基丙烷）的縮寫，其結(jié)構(gòu)式見二氨基丙烷）的縮寫，其結(jié)構(gòu)式見1式，式，tn為亞丙基二胺（為亞丙基二胺（1，3-二氨基丙烷）的縮寫，其結(jié)構(gòu)二氨基丙烷）的縮

53、寫，其結(jié)構(gòu)式見式見2式：式： （1） （2） 由于由于pn與與tn互為異構(gòu)體，從而引起了配位個體的結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象。互為異構(gòu)體，從而引起了配位個體的結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象。 第56頁/共156頁第五十七頁，編輯于星期二：十點 七分。 （）或）或D符號表示右旋；符號表示右旋； （）或（）或L符號表示左旋符號表示左旋。 3 3、旋光異構(gòu)旋光異構(gòu) 兩個配位個體的實體之間，找不到幾何對稱關(guān)系，只有與它的鏡像才能互相重疊，兩個配位個體的實體之間，找不到幾何對稱關(guān)系，只有與它的鏡像才能互相重疊，即兩者好像是左、右手的關(guān)系，這種異構(gòu)現(xiàn)象稱為旋光異構(gòu)現(xiàn)象。即兩者好像是左、右手的關(guān)系，這種異構(gòu)現(xiàn)象稱為旋光異構(gòu)現(xiàn)象。例如：例如

54、： Co(en)2(NO2)2+第57頁/共156頁第五十八頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)四面體型、平面正方形配位個體也可能有旋光異體，但已發(fā)現(xiàn)的較少。四面體型、平面正方形配位個體也可能有旋光異體，但已發(fā)現(xiàn)的較少。 許多藥物也存在著旋光異構(gòu)現(xiàn)象，但往往只有其一種異構(gòu)體是有效的，而另一種異構(gòu)體無效甚至有害。如果能發(fā)現(xiàn)和分離藥物中的旋光異構(gòu)體，有望減少用藥量，降低毒副作用，提高藥效。許多藥物也存在著旋光異構(gòu)現(xiàn)象，但往往只有其一種異構(gòu)體是有效的，而另一種異構(gòu)體無效甚至有害。如果能發(fā)現(xiàn)和分離藥物中的旋光異構(gòu)體，有望減少用藥量，降低毒副作用，提高藥效。 第58頁/共156

55、頁第五十九頁，編輯于星期二：十點 七分。第59頁/共156頁第六十頁，編輯于星期二：十點 七分。第60頁/共156頁第六十一頁，編輯于星期二：十點 七分。第61頁/共156頁第六十二頁，編輯于星期二：十點 七分。第62頁/共156頁第六十三頁，編輯于星期二：十點 七分。 3.4 3.4 配合物的價鍵理論配合物的價鍵理論 3.4.13.4.1 配合物價鍵理論的要點配合物價鍵理論的要點 3.3.4.24.2 配離子的空間構(gòu)型與雜化方式的關(guān)系配離子的空間構(gòu)型與雜化方式的關(guān)系 3.3.4.3 4.3 配合物的磁性配合物的磁性 第63頁/共156頁第六十四頁，編輯于星期二：十點 七分。第64頁/共156

56、頁第六十五頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)3.4.13.4.1 配合物價鍵理論的要點配合物價鍵理論的要點 （1 1）中心離子與配體之間以配位鍵相結(jié)合。）中心離子與配體之間以配位鍵相結(jié)合。 （2 2）由配位原子提供的孤電子對，填入由中心離子提供的、）由配位原子提供的孤電子對，填入由中心離子提供的、其價層軌道等性雜化后空的雜化軌道中而形成其價層軌道等性雜化后空的雜化軌道中而形成配鍵。配鍵。 （3 3）中心離子空的價軌道所采取的雜化方式?jīng)Q定了配）中心離子空的價軌道所采取的雜化方式?jīng)Q定了配離子的空間構(gòu)型。離子的空間構(gòu)型。 第65頁/共156頁第六十六頁，編輯于星期二：十點

57、 七分。配離子配離子 配位數(shù)配位數(shù)/雜化類型雜化類型 幾何構(gòu)型幾何構(gòu)型 Ag() 2 /SP 直線直線 （）（） 3 /SP 平面正三角形平面正三角形 NiCl4+ 4 /SP3 正四面體正四面體 Ni（）（）4 4 /dSP 平面四方形平面四方形Fe（CO）5 5 /dsp3 三角雙錐三角雙錐 Fe（）（）6 3 6 / dsp3 正八面體正八面體 FeF6 3 6 / sp3 d 正八面體正八面體 第66頁/共156頁第六十七頁，編輯于星期二：十點 七分。一）外軌型配合物 配位原子的電負性很大，如鹵素，氧等，不易給出配位原子的電負性很大，如鹵素，氧等，不易給出孤電子對，它們對中心原子的影響

58、較小，不會使中心孤電子對，它們對中心原子的影響較小，不會使中心原子的電子層結(jié)構(gòu)改變，僅用外層的原子的電子層結(jié)構(gòu)改變，僅用外層的ns,np,nd進行雜進行雜化化中心原子的電子不重排，由同一主層的不同亞中心原子的電子不重排，由同一主層的不同亞層的原子軌道組成雜化軌道層的原子軌道組成雜化軌道：sp,sp2,sp3, sp3d2 ,sp2d3等等第67頁/共156頁第六十八頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)因為參與成鍵的是離核較遠的外層軌道，孤電子對受因為參與成鍵的是離核較遠的外層軌道，孤電子對受中心原子的引力較小，相對而言，所成配鍵的電子對中心原子的引力較小，相對而言，所

59、成配鍵的電子對更靠近配體更靠近配體 所以，外軌型配合物的鍵能小，不穩(wěn)定所以，外軌型配合物的鍵能小，不穩(wěn)定，在水中的離解度較大（又稱：，在水中的離解度較大（又稱：電價型配合物電價型配合物）第68頁/共156頁第六十九頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)二）內(nèi)軌型配合物 配位原子的電負性較小，如碳配位原子的電負性較小，如碳 (CN-，以，以C配位配位) ，氮氮(-NO2-，以，以N配位配位)等等,較易給出孤電子對，它們對較易給出孤電子對，它們對中心原子的影響較大，可使中心原子的電子層結(jié)構(gòu)中心原子的影響較大，可使中心原子的電子層結(jié)構(gòu)改變，改變， (n-1)d軌道上的成單電子

60、軌道上的成單電子被強行配對，騰出內(nèi)層被強行配對，騰出內(nèi)層能量較低的能量較低的(n-1)d軌道軌道與與n層的層的s，p軌道軌道進行等性雜化進行等性雜化中心原子的電子重排，由不同主層的不同亞層的原中心原子的電子重排，由不同主層的不同亞層的原子軌道組成雜化軌道子軌道組成雜化軌道： dsp2 , d2sp3等等第69頁/共156頁第七十頁，編輯于星期二：十點 七分。無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué)無機化學(xué) 因為參與成鍵的有內(nèi)層因為參與成鍵的有內(nèi)層d軌道，相對而言，所成配鍵的電軌道，相對而言，所成配鍵的電子對更靠近中心原子子對更靠近中心原子 所以，內(nèi)軌型配合物的鍵能大，穩(wěn)所以，內(nèi)軌型配合物的鍵能大，穩(wěn)定，在水中