第六章鹵代烴

1、2021/8/61第六章第六章 鹵代烴鹵代烴halohydrocarbons2021/8/62烴分子中的一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素取代而烴分子中的一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素取代而生成的化合物稱鹵代烴生成的化合物稱鹵代烴(halohydrocarbon)，簡(jiǎn)稱鹵烴。簡(jiǎn)稱鹵烴。鹵原子（鹵原子（F、 Cl、 Br、 I）是鹵代烴的官能）是鹵代烴的官能團(tuán)。團(tuán)。結(jié)構(gòu)通式為：結(jié)構(gòu)通式為：RX2021/8/63一、鹵代烴的分類和命名一、鹵代烴的分類和命名H3CCH2Cl1、分類、分類氟代烴氟代烴氯代烴氯代烴溴代烴溴代烴碘代烴碘代烴 （1）根據(jù)鹵原子數(shù)的多少根據(jù)鹵原子數(shù)的多少 一鹵代烴一鹵代烴 多鹵代烴多鹵代烴CH2

2、CH2IBr2021/8/64 飽和鹵烴飽和鹵烴 RCH2X 不飽和鹵烴不飽和鹵烴 RCCHX 鹵代芳烴鹵代芳烴 rX （2）按烴基的不同）按烴基的不同 （3）根據(jù)鹵素所連的碳原子不同類型）根據(jù)鹵素所連的碳原子不同類型 伯鹵烴伯鹵烴 RCH2X 仲鹵烴仲鹵烴 R2CHX 叔鹵烴叔鹵烴 R3CX2021/8/65（4）根據(jù)鹵素與雙鍵的相對(duì)位置）根據(jù)鹵素與雙鍵的相對(duì)位置鹵代乙烯型鹵代乙烯型鹵代烯丙型鹵代烯丙型孤立型鹵代烯烴孤立型鹵代烯烴RCH=CHXRCH=CH(CH2)nCH2XRCH=CHCH2Xn1CH2XX2021/8/662、命名命名在烴基名稱之前（或后）加上鹵素的名在烴基名稱之前（或后

3、）加上鹵素的名稱，稱為鹵（代）某烴或某烴基鹵。稱，稱為鹵（代）某烴或某烴基鹵。CHCl3三氯甲烷三氯甲烷氯氯 仿仿C2H5Cl氯乙烷氯乙烷叔丁基溴叔丁基溴(CH3)3CBr乙基氯乙基氯（1）普通命名法）普通命名法CH2=CHBr溴乙烯溴乙烯( (乙烯基溴乙烯基溴) )2021/8/67烯丙基溴烯丙基溴溴苯溴苯CH2=CHCH2BrBrBrCH3CH2Cl 鄰鄰溴溴甲甲苯苯（2 2- -溴甲苯） 2-bromotoluene 氯氯化化芐芐 benzyl chloride2021/8/68鹵素英文名稱和字頭：鹵素英文名稱和字頭：Fluorine fluoro-Chlorine chloro-Bro

4、mine bromo-Iodine iodo-2021/8/69（2）系統(tǒng)命名法）系統(tǒng)命名法CH2=CCH2ClCH3CH3CHCHCHCH3ClBrCH3 選連有鹵原子的碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主選連有鹵原子的碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，鹵原子作為取代基，按照烷烴或烯烴的命鏈，鹵原子作為取代基，按照烷烴或烯烴的命名法編號(hào)，支鏈和不同取代基按立體化學(xué)中的名法編號(hào)，支鏈和不同取代基按立體化學(xué)中的“次序規(guī)則次序規(guī)則”排列，優(yōu)先次序高的基團(tuán)后列出：排列，優(yōu)先次序高的基團(tuán)后列出：1 2 33 2 12- -甲基甲基- -3- -氯丙烯氯丙烯2-甲基-4-氯-3-溴戊烷3-bromo-2-chloro

5、-4-methylpentane2021/8/610CH3CCH2CHCH3ClClCH34 4- -甲甲基-2,2 2- -二二氯氯戊戊烷烷2,2-dichloro-4-methylpentaneCH3CH2CHCH2CHCH2CH3CH3Cl3 3- -甲甲基-5 5- -氯氯庚庚烷烷3-chloro-5-methylheptaneCH3CHCH2BrCH32 2- -甲甲基-1 1- -溴溴丙丙烷烷1-bromo-2-methylpropaneCH3CH=CHCH2Cl1 1- -氯氯- -2 2- -丁丁烯烯1-chloro-2-butene2021/8/6111 2 3 4 5 6

6、7H3CCHCHCH2CHCHCH3ClICH3CH37 6 5 4 3 2 12，6-二甲基二甲基- -3-氯氯- -5- -碘庚碘庚烷烷CH3CHCHCHCH2ClCl CH35 4 3 2 12-甲基甲基- -4-苯基苯基- -1,3- -二氯戊烷二氯戊烷2021/8/612二、鹵代烴的物理性質(zhì)二、鹵代烴的物理性質(zhì)難溶于水，比水重。難溶于水，比水重。二氯甲烷、三氯甲烷是常用的溶劑。二氯甲烷、三氯甲烷是常用的溶劑。2021/8/613三、三、 鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì) 鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)是由于鹵原子的存在所引起的。鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)是由于鹵原子的存在所引起的。CH3 CH CH2HCl

7、KOHRO、OH、CN，ROH、H2O、NH3（消除反應(yīng)）（親核取代反應(yīng)）親核取代反應(yīng)：親核取代反應(yīng)：有機(jī)化合物有機(jī)化合物分子中的原子或基團(tuán)被親核分子中的原子或基團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)。試劑取代的反應(yīng)。反應(yīng)包括中心碳原子與離反應(yīng)包括中心碳原子與離去基團(tuán)相連的鍵斷裂，進(jìn)去基團(tuán)相連的鍵斷裂，進(jìn)入基團(tuán)入基團(tuán) ( (親核試劑親核試劑) ) 和中和中心碳原子構(gòu)成新鍵。心碳原子構(gòu)成新鍵。2021/8/6141、親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)（1）被羥基被羥基(-(-OH) )取代取代水解水解（2）被烴氧基被烴氧基(-(-OR) )取代取代醇解醇解（3）被氨基被氨基(-(-NH2) )取代取代氨解氨解（4）被氰基

8、被氰基(-(-CN) )取代取代氰解氰解（5）被硝酸根被硝酸根(-(-ONO2) )取代取代與與硝酸銀的醇溶液作用硝酸銀的醇溶液作用RXNu_RNuX_2021/8/615鹵代烷的親核取代反應(yīng)鹵代烷的親核取代反應(yīng) R-XNaOH/H2ONaCN/醇R-OH（醇類）+NaXR-CN（腈類）+NaXNaORR-OR（醚類）+NaXNH3AgNO3R-NH2（胺類）+HXR-ONO2（硝酸酯）+AgX2021/8/616鹵代烴反應(yīng)難易：鹵代烴反應(yīng)難易：RIRBrRCl（1）水解：水解：-X原子被原子被-OH取代生成醇取代生成醇R XNaOHH2OR OH + NaXCH3CH2CH2Br + H2O

9、NaOHCH3CH2CH2OH + NaBrR1X + R2ONaR1OR2 + NaXR2OH（2）醇解：醇解：-X原子被原子被-OR取代生成醚取代生成醚CH3CH2CH2OCH2CH3+NaClCH3CH2CH2Cl+CH3CH2ONa2021/8/617（3）氨解氨解：-X原子被氨基原子被氨基-NH2取代生取代生成胺（成胺（RNH2） R X + NH3RNH2 + HXNH3NH4XCH3CH2Cl+ NH3CH3CH2NH2 + HClNH3NH4ClCH3CH2CHBr+ 2NH3CH3CH3CH2CHNH2+NH4BrCH3ClCH2CH2Cl + 4 NH3H2NCH2CH2N

10、H2+2NH4Cl密密閉閉容容器器115120乙乙二二胺胺2021/8/618（4）氰解：氰解：-X原子被氰基原子被氰基-CN取代生取代生成腈成腈（R- -CN） RX + NaCN乙乙醇醇溶溶液液RCN + NaXCH3CH2Cl + NaCN乙乙醇醇溶溶液液CH3CH2CN + NaClH2OLiAlH4CH3CH2COOHCH3CH2CH2OHHHXCH3CH2CH2X（增增長(zhǎng)長(zhǎng)一一個(gè)個(gè)碳碳原原子子）Br（CH2）5Br +2KCN回流8hC2H5OH，H2ONC（CH2）5CN+2KBr庚庚二二腈腈2021/8/619CH3CH2CHCH3 + NaCNCl 3hCH3CH2CHCH3

11、 + NaClCN2 2- -甲甲基基- -丁丁腈腈二二甲甲基基亞亞砜砜反應(yīng)的用途：反應(yīng)的用途：在有機(jī)合成上使碳鏈增長(zhǎng)在有機(jī)合成上使碳鏈增長(zhǎng)，炔烴中使碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)還有：，炔烴中使碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)還有：HC CNa + CH3ClHC CCH3 + NaClHC CH + HC CHCuClNH4ClH2C=CH-C CHPd，Pb（Ac）2HCH2=CH- CH= CH22021/8/620（5）與硝酸銀作用：與硝酸銀作用：與硝酸銀的乙醇與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)，生成鹵化銀沉淀。溶液反應(yīng)，生成鹵化銀沉淀。 RX + AgNO3C2H5OHRONO2 + AgXNaOHH2OROH + NaXAg

12、NO3CH3CH2CH2CH2ICH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2ClAgNO3C2H5OHAgIAgBrAgCl（最最快快）（較較快快）（最最慢慢）+ CH3CH2CH2CH2ONO2烴烴基基相相同同，鹵鹵原原子子不不同同不同鹵代烷的活性次序?yàn)椋翰煌u代烷的活性次序?yàn)椋?RIRBrRCl 2021/8/621反應(yīng)用途：反應(yīng)用途：因有鹵化銀沉淀產(chǎn)生，因有鹵化銀沉淀產(chǎn)生，可作為鹵代烴的鑒別反應(yīng)?？勺鳛辂u代烴的鑒別反應(yīng)。鹵代烴反應(yīng)活性鹵代烴反應(yīng)活性: : 烯丙基鹵烯丙基鹵叔鹵代烴叔鹵代烴仲仲伯伯CH3CCH3CH3BrCH3CH2CHCH3BrCH3CH2CH2CH2BrAgNO

13、3C2H5OHCH3CH2CH2CH2ONO2CH3CH2CHCH3CH3CCH3CH3ONO2ONO2+ AgBr（最最快快）（較較快快）（最最慢慢）2o3o1o2021/8/622（6）鹵離子交換反應(yīng)：鹵離子交換反應(yīng)：在丙酮中，氯代烷在丙酮中，氯代烷和溴代烷分別與碘化鈉反應(yīng)，生成碘代烷。和溴代烷分別與碘化鈉反應(yīng)，生成碘代烷。CH3CHCH3+ NaI丙丙酮酮CH3CHCH3 + NaBrBrI25氯化鈉或和溴化氯化鈉或和溴化鈉難溶于丙酮鈉難溶于丙酮氯代烷和溴代烷的活性次序是：氯代烷和溴代烷的活性次序是：1232021/8/623（7）炔烴的生成）炔烴的生成R-CC+ R-BrR-CC R

14、+ Br只適用于 R-CH2- X否則，易消除。2021/8/624由親核試劑首先進(jìn)攻電子云密度較低的中由親核試劑首先進(jìn)攻電子云密度較低的中心碳原子而引起的取代反應(yīng)，用心碳原子而引起的取代反應(yīng)，用SN表示。表示。親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)(Nucleophilic-substitution)： 親核試劑親核試劑(nucleophilic reagent)： OH- 、CN- 、OR- 、NH3、ONO2 - 產(chǎn)產(chǎn)物物ROH RCN ROR RNH2 RONO2醇醇腈腈醚醚胺胺硝硝酸酸酯酯2021/8/6252、親核取代反應(yīng)機(jī)理（歷程）、親核取代反應(yīng)機(jī)理（歷程） SN1 單分子親核取代反應(yīng)單分子親

15、核取代反應(yīng) SN2 雙分子親核取代反應(yīng)雙分子親核取代反應(yīng)（1）雙分子親核取代反應(yīng)（）雙分子親核取代反應(yīng)（SN2） 溴甲烷的堿性水解過(guò)程是雙分子反應(yīng)歷程。溴甲烷的堿性水解過(guò)程是雙分子反應(yīng)歷程。 H2OCH3Br + NaOHCH3OH + NaBrCH3BrOH-2021/8/626構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2的特點(diǎn)：的特點(diǎn)：* *1、SN2是一步反應(yīng)過(guò)程，只有一個(gè)過(guò)渡態(tài)。是一步反應(yīng)過(guò)程，只有一個(gè)過(guò)渡態(tài)。過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：中心碳是特點(diǎn)是：中心碳是sp2雜化，它與五個(gè)基團(tuán)相連，與中心碳雜化，它與五個(gè)基團(tuán)相連，與中心碳相連又未參與反應(yīng)的三個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同一平面上，相連又未參與反應(yīng)的三

16、個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同一平面上，進(jìn)入基團(tuán)和離去基團(tuán)處在與該平面垂直并通過(guò)中心碳原子的進(jìn)入基團(tuán)和離去基團(tuán)處在與該平面垂直并通過(guò)中心碳原子的一條直線上，分別與中心碳的一條直線上，分別與中心碳的p軌道結(jié)合。軌道結(jié)合。* *2、當(dāng)中心碳原子為不對(duì)稱碳原子時(shí)，產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。、當(dāng)中心碳原子為不對(duì)稱碳原子時(shí)，產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。* *3、該反應(yīng)在大多數(shù)情況下，是一個(gè)二級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。、該反應(yīng)在大多數(shù)情況下，是一個(gè)二級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。CH3HHO C BrHO C + BrCH3CH2HCH3H-過(guò)過(guò)渡渡態(tài)態(tài)CH3CH3CH2CH2CH3HO + C Br2021/8/627CBrC6H13H3CHNaOH

17、CHOC6H13CH3H( (R) )- -( (- -) )- -2- -溴溴辛辛烷烷( (S S) )- -( (+ +) )- -2- -辛辛醇醇 D =- -34.6 D =+9.92021/8/628SN2反應(yīng)的難易反應(yīng)的難易取決于鹵代烷的空間位阻的取決于鹵代烷的空間位阻的大小大小，空間位阻愈小，愈易按，空間位阻愈小，愈易按SN2反應(yīng)。反應(yīng)。 空間位阻大小的順序空間位阻大小的順序: : CH3X 伯鹵代烷伯鹵代烷仲仲伯鹵代烷伯鹵代烷仲仲 叔叔2021/8/629（2）單分子親核取代反應(yīng)（單分子親核取代反應(yīng)（SN1）（CH3）3C Br + OH（CH3）3C OH + Brv = k

18、（CH3）3CBrCBr + :NuR3R1R2CR3R1R2Nu + Br-(+)實(shí)驗(yàn)表明，叔丁基溴在堿性水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)表明，叔丁基溴在堿性水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)速度只與叔丁基溴的濃度成正比，而與堿的濃度反應(yīng)速度只與叔丁基溴的濃度成正比，而與堿的濃度無(wú)關(guān)。這種只有一種反應(yīng)物參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵無(wú)關(guān)。這種只有一種反應(yīng)物參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為步驟的親核取代反應(yīng)稱為SN1 反應(yīng)。反應(yīng)。-Br -R3R1R2:Nu2021/8/630CR3R1R2Br反反應(yīng)應(yīng)物物CR3R1R2Br慢慢Br過(guò)過(guò)渡渡態(tài)態(tài)C+R1R2R3快快Nu碳碳正正離離子子中中間間體體NuCR

19、3R1R2過(guò)過(guò)渡渡態(tài)態(tài)+CR3R2R1Nu過(guò)過(guò)渡渡態(tài)態(tài)CR3R1R2Nu +產(chǎn)產(chǎn)物物CR3R2R1Nu單分子親核取代反應(yīng)的機(jī)理單分子親核取代反應(yīng)的機(jī)理 由于反應(yīng)速率由慢的第一步控制，其速率只與由于反應(yīng)速率由慢的第一步控制，其速率只與叔鹵叔鹵代烴的濃度有關(guān)代烴的濃度有關(guān)，而而與親核試劑的濃度無(wú)關(guān)與親核試劑的濃度無(wú)關(guān)。這種。這種反應(yīng)歷程稱為單分子反應(yīng)歷程，反應(yīng)歷程稱為單分子反應(yīng)歷程， 用用 SN1表示。表示。 2021/8/631SN1的特點(diǎn)：的特點(diǎn)：* *1、SN1反應(yīng)反應(yīng)是一個(gè)兩步反應(yīng)，有兩個(gè)過(guò)渡態(tài)，一是一個(gè)兩步反應(yīng)，有兩個(gè)過(guò)渡態(tài)，一個(gè)中間體，中間體為碳正離子。個(gè)中間體，中間體為碳正離子。*

20、*2、由于親核試劑可以從碳正離子兩側(cè)進(jìn)攻，而且、由于親核試劑可以從碳正離子兩側(cè)進(jìn)攻，而且機(jī)會(huì)相等，因此若與鹵素相連的碳是不對(duì)稱碳，則機(jī)會(huì)相等，因此若與鹵素相連的碳是不對(duì)稱碳，則可以得到構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)兩種產(chǎn)物?？梢缘玫綐?gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)兩種產(chǎn)物。* *3、SN1反應(yīng)是一個(gè)一級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。又是反應(yīng)是一個(gè)一級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。又是單分子反應(yīng)。單分子反應(yīng)。* *4、在、在SN1 反應(yīng)中，伴隨有重排和消除產(chǎn)物。反應(yīng)中，伴隨有重排和消除產(chǎn)物。2021/8/632CH3CCH2BrC2H5ONa, C2H5OHSN2CH3CCH2OC2H5 + Br-CH3CH3CH3CH3(1)C2H5OHSN

21、1CH3CCH2CH3 + CH3C=CHCH3CH3CH3OC2H5(2)(3)重重排排產(chǎn)產(chǎn)物物消消除除產(chǎn)產(chǎn)物物當(dāng)化學(xué)鍵的當(dāng)化學(xué)鍵的斷裂斷裂和和形成形成發(fā)生在同一分子中時(shí)，引起組發(fā)生在同一分子中時(shí)，引起組成分子的原子的配置方式發(fā)生改變，從而形成組成相成分子的原子的配置方式發(fā)生改變，從而形成組成相同，結(jié)構(gòu)不同的新分子，這種反應(yīng)稱為重排反應(yīng)。同，結(jié)構(gòu)不同的新分子，這種反應(yīng)稱為重排反應(yīng)。2021/8/633重排反應(yīng)機(jī)理重排反應(yīng)機(jī)理CH3CCH2BrCH3CH3(1)- Br-CH3CCH2+CH3CH3一一級(jí)級(jí)碳碳正正離離子子重重排排CH3-C CH2CH3CH3斷斷裂裂形形成成(3)CH3OC2

22、H5(2)CH3CCH2CH3CH3+C2H5O-CH3CCH2CH3CH3C=CHCH3CH3- H+三三級(jí)級(jí)碳碳正正離離子子重重排排產(chǎn)產(chǎn)物物消消除除產(chǎn)產(chǎn)物物2021/8/634小結(jié)小結(jié): :SN1 與與SN2的異同的異同* *1、SN1:是一個(gè)兩步反應(yīng)，有兩個(gè)過(guò)渡態(tài)，一個(gè)中間體，是一個(gè)兩步反應(yīng)，有兩個(gè)過(guò)渡態(tài)，一個(gè)中間體，中間體為碳正離子。中間體為碳正離子。 SN2:是一步反應(yīng)過(guò)程，只有一個(gè)過(guò)渡態(tài)。過(guò)渡態(tài)的是一步反應(yīng)過(guò)程，只有一個(gè)過(guò)渡態(tài)。過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：中心碳是結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：中心碳是sp2雜化，它與五個(gè)基團(tuán)相連，與雜化，它與五個(gè)基團(tuán)相連，與中心碳相連又未參與反應(yīng)的三個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同

23、中心碳相連又未參與反應(yīng)的三個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同一平面上，進(jìn)入基團(tuán)和離去基團(tuán)處在與該平面垂直并通過(guò)一平面上，進(jìn)入基團(tuán)和離去基團(tuán)處在與該平面垂直并通過(guò)中心碳原子的一條直線上，分別與中心碳的中心碳原子的一條直線上，分別與中心碳的p軌道結(jié)合。軌道結(jié)合。* *2、SN1:由于親核試劑可以從碳正離子兩側(cè)進(jìn)攻，而且由于親核試劑可以從碳正離子兩側(cè)進(jìn)攻，而且機(jī)會(huì)相等，因此若與鹵素相連的碳是不對(duì)稱碳，則可以機(jī)會(huì)相等，因此若與鹵素相連的碳是不對(duì)稱碳，則可以得到構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)兩種產(chǎn)物。得到構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)兩種產(chǎn)物。 SN2:當(dāng)中心碳原子為不對(duì)稱碳原子時(shí)，產(chǎn)物構(gòu)型翻當(dāng)中心碳原子為不對(duì)稱碳原子時(shí)，產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。

24、轉(zhuǎn)。2021/8/635* *3、SN1:是一個(gè)一級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。又是單分是一個(gè)一級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。又是單分子反應(yīng)。子反應(yīng)。 SN2:在大多數(shù)情況下，是一個(gè)二級(jí)動(dòng)力學(xué)控制在大多數(shù)情況下，是一個(gè)二級(jí)動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。的反應(yīng)。* *4、在、在SN1 反應(yīng)中，伴隨有重排和消除產(chǎn)物。反應(yīng)中，伴隨有重排和消除產(chǎn)物。SN2反應(yīng)則沒(méi)有重排和消除反應(yīng)。反應(yīng)則沒(méi)有重排和消除反應(yīng)。2021/8/636鹵代烷與氫氧化鈉在水鹵代烷與氫氧化鈉在水- -乙醇溶液中進(jìn)行乙醇溶液中進(jìn)行反應(yīng)，從下列現(xiàn)象判斷哪些屬于反應(yīng)，從下列現(xiàn)象判斷哪些屬于SN2歷程，歷程，哪些屬于哪些屬于SN1歷程？歷程？ （1）產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)變）

25、產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)變（2）有重排產(chǎn)物）有重排產(chǎn)物（3）增加氫氧化鈉濃度，反應(yīng)速率明顯加快）增加氫氧化鈉濃度，反應(yīng)速率明顯加快（4）叔鹵代烷反應(yīng)速度明顯大于仲鹵代烷）叔鹵代烷反應(yīng)速度明顯大于仲鹵代烷（5）反應(yīng)不分階段一步完成）反應(yīng)不分階段一步完成2021/8/637（1）烷基結(jié)構(gòu)的影響）烷基結(jié)構(gòu)的影響不同鹵代烴不同鹵代烴SN1相對(duì)反應(yīng)活性是：相對(duì)反應(yīng)活性是： 叔鹵烴叔鹵烴 仲鹵烴仲鹵烴 伯鹵烴伯鹵烴 CH3X 與碳正離子的穩(wěn)定性次序一致與碳正離子的穩(wěn)定性次序一致不同鹵代烴不同鹵代烴SN2相對(duì)反應(yīng)活性為：相對(duì)反應(yīng)活性為： CH3X 伯鹵烴伯鹵烴 仲鹵烴仲鹵烴 叔鹵烴叔鹵烴 由空阻效應(yīng)決定由空阻效應(yīng)決

26、定3、影響親核取代反應(yīng)的因素、影響親核取代反應(yīng)的因素2021/8/638（甲）對(duì)（甲）對(duì)SN2的影響的影響R-Br + I- RI + Br -丙酮丙酮R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 CV相對(duì)相對(duì) 30 1 0.02 0.001V V V VCH3X1o RX2o RX3o RX實(shí)驗(yàn)證明實(shí)驗(yàn)證明，上述反應(yīng)按，上述反應(yīng)按SN2機(jī)理進(jìn)行時(shí)，其機(jī)理進(jìn)行時(shí)，其反應(yīng)速率因烷基結(jié)構(gòu)不同時(shí)的情況。反應(yīng)速率因烷基結(jié)構(gòu)不同時(shí)的情況。2021/8/639（乙）對(duì)（乙）對(duì)SN1的影響的影響R-Br + H2O R-OH + HBr甲酸甲酸R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH

27、(CH3)3 CV相對(duì)相對(duì) 1 1 12 1.2*106V V V V3o RX2o RX1o RXCH3X實(shí)驗(yàn)證明：實(shí)驗(yàn)證明：溴代烷在強(qiáng)極性溶劑中進(jìn)溴代烷在強(qiáng)極性溶劑中進(jìn)行的水解反應(yīng)，是按行的水解反應(yīng)，是按SN1機(jī)理進(jìn)行。機(jī)理進(jìn)行。 2021/8/640在在SN1反應(yīng)中，決定反應(yīng)速率的步驟是碳正離反應(yīng)中，決定反應(yīng)速率的步驟是碳正離子的生成，烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序是：子的生成，烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序是： （CH3）3C （CH3）2CH CH3CH2 CH3結(jié)論結(jié)論 CH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2 SN2 SN1， SN2 SN1叔鹵代烴易按叔鹵代烴易按SN1歷程進(jìn)行。

28、歷程進(jìn)行。伯鹵代烴易按伯鹵代烴易按SN2歷程進(jìn)行。歷程進(jìn)行。仲鹵代烴可同時(shí)按仲鹵代烴可同時(shí)按SN1和和SN2歷程進(jìn)行。歷程進(jìn)行。2021/8/641（2）離去基團(tuán)鹵原子的影響）離去基團(tuán)鹵原子的影響由于由于SN1 和和SN2反應(yīng)的慢步驟都包含反應(yīng)的慢步驟都包含CX的斷裂，離的斷裂，離去基團(tuán)去基團(tuán)X- - 的性質(zhì)對(duì)的性質(zhì)對(duì)SN1 和和SN2將產(chǎn)生相似的影響。將產(chǎn)生相似的影響。SN2反應(yīng)中，參與過(guò)渡態(tài)形成的還有親核試劑，因此，反應(yīng)中，參與過(guò)渡態(tài)形成的還有親核試劑，因此，鹵原子的離去還與親核試劑有關(guān)。鹵原子的性質(zhì)對(duì)鹵原子的離去還與親核試劑有關(guān)。鹵原子的性質(zhì)對(duì)SN1 和和SN2反應(yīng)的影響程度不完全相同。

29、相對(duì)而言，反應(yīng)的影響程度不完全相同。相對(duì)而言，對(duì)對(duì)SN1的影響更大。的影響更大。 離去基團(tuán)的離去能力越強(qiáng)，對(duì)離去基團(tuán)的離去能力越強(qiáng)，對(duì)SN1和和SN2反應(yīng)越有利。反應(yīng)越有利。2021/8/642CX鍵的鍵能越小，越容易斷鍵的鍵能越小，越容易斷裂，裂，X- 越容易離去越容易離去。鍵能數(shù)據(jù)（單位：鍵能數(shù)據(jù)（單位：kJ/mol）：）：C-F ：485.3 C-Cl ：339.0 C-Br ：284.5 C-I ：217.0鹵代烷的活性次序是：鹵代烷的活性次序是： RI RBr RCl RF 2021/8/643（3）親核試劑的影響）親核試劑的影響堿堿 性：試劑對(duì)質(zhì)子的親合能力。性：試劑對(duì)質(zhì)子的親合能

30、力。親核性：一個(gè)試劑在形成過(guò)渡態(tài)時(shí)對(duì)碳親核性：一個(gè)試劑在形成過(guò)渡態(tài)時(shí)對(duì)碳原子的親合能力。原子的親合能力。SN1慢步驟只與鹵代烷的濃度有關(guān)，因此，試慢步驟只與鹵代烷的濃度有關(guān)，因此，試劑親核性的強(qiáng)弱對(duì)劑親核性的強(qiáng)弱對(duì)SN1的影響不大；的影響不大； SN2慢步慢步驟與鹵代烷和親核試劑的濃度均有關(guān)系，親驟與鹵代烷和親核試劑的濃度均有關(guān)系，親核試劑的親核性越強(qiáng)（電負(fù)性小，給電子能核試劑的親核性越強(qiáng)（電負(fù)性小，給電子能力強(qiáng)），體積越?。臻g阻礙小）則力強(qiáng)），體積越?。臻g阻礙?。﹦tSN2反應(yīng)反應(yīng)速率越快速率越快, ,對(duì)對(duì)SN2越有利。越有利。2021/8/644Nu-較強(qiáng)有利于較強(qiáng)有利于SN2; ; 較

31、弱有利于較弱有利于SN1(CH3)3C-CH2-Br(CH3)2C-C2H5OCH2CH3CH3-C=CH-CH3CH3CH2=C-CH2CH3CH3C2H5OHSN1SN2C2H5O(CH3)3C-CH2-OC2H52021/8/645（4）溶劑極性對(duì)反應(yīng)影響的規(guī)律：）溶劑極性對(duì)反應(yīng)影響的規(guī)律：1* *極性較小的非質(zhì)子溶劑（如無(wú)水丙酮）中，有利于按極性較小的非質(zhì)子溶劑（如無(wú)水丙酮）中，有利于按照照SN2機(jī)理進(jìn)行。如叔鹵代烷也可按機(jī)理進(jìn)行。如叔鹵代烷也可按SN2機(jī)理進(jìn)行。機(jī)理進(jìn)行。2* *極性較小的溶劑（如乙醇）中，伯鹵代烷主要按照極性較小的溶劑（如乙醇）中，伯鹵代烷主要按照SN2機(jī)理進(jìn)行。仲

32、鹵代烷同時(shí)按照兩種機(jī)理進(jìn)行，以機(jī)理進(jìn)行。仲鹵代烷同時(shí)按照兩種機(jī)理進(jìn)行，以SN2機(jī)理為主機(jī)理為主。3* *極性較大的溶劑（含水的乙醇溶液）中，叔鹵代極性較大的溶劑（含水的乙醇溶液）中，叔鹵代烷按照烷按照SN1機(jī)理進(jìn)行機(jī)理進(jìn)行。4* *極性很大的溶劑（如甲酸）中，伯鹵代烷主要極性很大的溶劑（如甲酸）中，伯鹵代烷主要按照按照SN1機(jī)理進(jìn)行機(jī)理進(jìn)行 。2021/8/646 4、鹵代烷的消除反應(yīng)、鹵代烷的消除反應(yīng)( (Elimination) ) 消除反應(yīng)：消除反應(yīng)：從一個(gè)分子中脫去鹵化氫或水等從一個(gè)分子中脫去鹵化氫或水等小分子而同時(shí)形成一個(gè)碳碳雙鍵的反應(yīng)。小分子而同時(shí)形成一個(gè)碳碳雙鍵的反應(yīng)。 2021

33、/8/647(1)脫鹵化氫脫鹵化氫一鹵代烴在一鹵代烴在KOH或或NaOH的醇溶液中共熱，的醇溶液中共熱，失去鹵化氫而生成烯烴。失去鹵化氫而生成烯烴。乙醇HX+RC=CH2NaOH+RCHHCH2X由于反應(yīng)除去的由于反應(yīng)除去的在在- -碳上，故這種消除碳上，故這種消除反應(yīng)叫反應(yīng)叫- -消除反應(yīng)。消除反應(yīng)。2021/8/648(2)消除反應(yīng)的取向消除反應(yīng)的取向 伯鹵代烴的消除反應(yīng)只有一種方式，伯鹵代烴的消除反應(yīng)只有一種方式，而仲、叔鹵代烷可能有多種方式。而仲、叔鹵代烷可能有多種方式。CH3CHCHCH2BrHHNaOH(醇)CH2CH3CH2CHCH3CHCHCH3主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物( (81%)次

34、要產(chǎn)物次要產(chǎn)物( (19%)2021/8/649CH3CH2CCH3BrCH3NaOH乙醇,CH3CH2C=CH2CH3CH3CHCCH3CH3次要產(chǎn)物次要產(chǎn)物(29%)主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物(71%)主要產(chǎn)物是從含主要產(chǎn)物是從含較少的較少的- -碳碳原子原子上消除上消除原子所得的烯烴，稱為原子所得的烯烴，稱為查依采夫查依采夫(Saytzeff)規(guī)規(guī)則。則。2021/8/650(3)消除反應(yīng)機(jī)理消除反應(yīng)機(jī)理雙分子消除反應(yīng)雙分子消除反應(yīng) E2-CX鍵和鍵和-CH鍵同時(shí)斷裂脫去鍵同時(shí)斷裂脫去HX生生成烯烴。反應(yīng)一步完成。反應(yīng)速度與反應(yīng)成烯烴。反應(yīng)一步完成。反應(yīng)速度與反應(yīng)物和試劑的濃度都成正比。物和試劑的

35、濃度都成正比。 單分子消除反應(yīng)單分子消除反應(yīng) E1-CX鍵首先斷裂生成活性中間體碳正離子，鍵首先斷裂生成活性中間體碳正離子，第二步第二步-CH鍵斷裂生成烯烴。反應(yīng)分兩步進(jìn)鍵斷裂生成烯烴。反應(yīng)分兩步進(jìn)行。反應(yīng)速度只取決于鹵代烷的濃度。行。反應(yīng)速度只取決于鹵代烷的濃度。2021/8/651（a）雙分子消除反應(yīng)）雙分子消除反應(yīng)（E2）機(jī)理機(jī)理CH3-CH= CH2 + H2O + XCH3CHCH2XHHOCH3CHCH2XHHO-過(guò)過(guò)渡渡態(tài)態(tài)CCHX順順式式消消除除反反式式消消除除BCCHBXC C從立體化學(xué)角度考慮，從立體化學(xué)角度考慮，-消除可能導(dǎo)致兩種不同的順?lè)串悩?gòu)消除可能導(dǎo)致兩種不同的順?lè)串?/p>

36、構(gòu)體。將離去基團(tuán)體。將離去基團(tuán)X與被脫去的與被脫去的-H放在同一平面上，若放在同一平面上，若X與與-H在在鍵同側(cè)被消除，稱為鍵同側(cè)被消除，稱為順式消除；順式消除；若若X與與-H在在鍵的兩側(cè)鍵的兩側(cè)（異側(cè)）被消除，稱為（異側(cè)）被消除，稱為反式消除。反式消除。2021/8/652（b）單分子消除反應(yīng)（）單分子消除反應(yīng)（E1）機(jī)理）機(jī)理E1與與SN1反應(yīng)機(jī)理相似，分兩步進(jìn)行。首先反應(yīng)機(jī)理相似，分兩步進(jìn)行。首先是鹵代烷在堿性水溶液中解離為碳正離子，是鹵代烷在堿性水溶液中解離為碳正離子，隨后隨后OH-進(jìn)攻進(jìn)攻-氫原子發(fā)生消除反應(yīng)。氫原子發(fā)生消除反應(yīng)。 CH3CXCH3CH3CH3C=CH2CH3慢慢快快

37、CH3CCH2CH3HHO2021/8/653與與SN1相似，相似，E1也常發(fā)生重排反應(yīng)。也常發(fā)生重排反應(yīng)。 CH3CCH2BrCH3CH3CH3CCH2CH3CH3C2H5OH解解離離甲甲基基遷遷移移重重排排CH3C CH2CH3CH3HCH3C= CHCH3CH32021/8/654鹵代烷消除反應(yīng)活性次序鹵代烷消除反應(yīng)活性次序( (E1、E2相同）相同） 叔鹵代烷叔鹵代烷 仲鹵代烷仲鹵代烷 伯鹵代烷伯鹵代烷E1：反應(yīng)活性取決于正碳離子的穩(wěn)定性反應(yīng)活性取決于正碳離子的穩(wěn)定性 叔正碳離子叔正碳離子 仲正碳離子仲正碳離子 伯正碳離子伯正碳離子E2: 反應(yīng)活性與烯烴穩(wěn)定性有關(guān)反應(yīng)活性與烯烴穩(wěn)定性有

38、關(guān) CC上烴基越多的烯烴越穩(wěn)定上烴基越多的烯烴越穩(wěn)定（4）鹵代烷的消除反應(yīng)活性）鹵代烷的消除反應(yīng)活性2021/8/655( (5) )消除反應(yīng)與取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)消除反應(yīng)與取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng) 消除反應(yīng)和取代反應(yīng)都是在堿性條件下進(jìn)行的，所以這兩消除反應(yīng)和取代反應(yīng)都是在堿性條件下進(jìn)行的，所以這兩個(gè)反應(yīng)常常同時(shí)發(fā)生，并相互競(jìng)爭(zhēng)，兩種反應(yīng)產(chǎn)物的比例個(gè)反應(yīng)常常同時(shí)發(fā)生，并相互競(jìng)爭(zhēng)，兩種反應(yīng)產(chǎn)物的比例受鹵代烷結(jié)構(gòu)、試劑、溶劑、溫度等多種因素的影響。受鹵代烷結(jié)構(gòu)、試劑、溶劑、溫度等多種因素的影響。 （消消除除反反應(yīng)應(yīng)）（取取代代反反應(yīng)應(yīng)）BrCH3CHCH3KOHH2OKOH乙醇OHCH3CHCH3+HBrCH3C

39、H=CH2+H2O堿性水溶液有利于取代反應(yīng)堿性水溶液有利于取代反應(yīng)堿性醇溶液有利于消除反應(yīng)堿性醇溶液有利于消除反應(yīng)2021/8/656叔鹵代烷的取代、消除叔鹵代烷的取代、消除 CH3CH2C + BrCH3CH3H2O在在水水溶溶液液中中即即可可發(fā)發(fā)生生取取代代反反應(yīng)應(yīng)CH3CH2CBrCH3CH3CH3CH2CBrCH3CH3NaCNCH3CH= CCH3 + HBrCH3在強(qiáng)堿性溶液：在強(qiáng)堿性溶液：NaOH、RONa、NaCN、NH3等條件下可得消除產(chǎn)物，而不是取代產(chǎn)物。等條件下可得消除產(chǎn)物，而不是取代產(chǎn)物。2021/8/657 一般強(qiáng)堿、高溫、弱極性溶劑有利于消除反一般強(qiáng)堿、高溫、弱極性

40、溶劑有利于消除反應(yīng)，因此水解反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，而消除應(yīng)，因此水解反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，而消除反應(yīng)在醇溶液中有利。反應(yīng)在醇溶液中有利。C2H5OHH2OCH3CH=CH2CH3CHCH3 + NaOHXCH3CHCH3OH（主主要要產(chǎn)產(chǎn)物物）（主主要要產(chǎn)產(chǎn)物物）2021/8/658例題例題 CH3CH3CHCH2CH2BrKOH-醇HBrKOH醇醇HBr？CH3CH3CHCH2CH2BrKOH-醇CH3CHCH= CH2CH3HBrCH3CHCHCH3CH3BrKOH醇醇CH3C=CHCH3CH3HBrCH3CCH2CH3CH3Br2021/8/659（a）烷基結(jié)構(gòu)的影響烷基結(jié)構(gòu)的影響 (6)影

41、響消除和取代反應(yīng)的因素影響消除和取代反應(yīng)的因素RX RX RX CH3X3。2。1。SN越容易E越容易受空間因素的影響，親核試劑進(jìn)攻叔鹵代烷受空間因素的影響，親核試劑進(jìn)攻叔鹵代烷的的-碳原子時(shí)，由于受其它取代基的空間阻碳原子時(shí)，由于受其它取代基的空間阻礙作用較大而困難；而試劑進(jìn)攻礙作用較大而困難；而試劑進(jìn)攻-氫原子時(shí)氫原子時(shí)所受空間阻礙作用較小而較有利。所受空間阻礙作用較小而較有利。 2021/8/660（b）親核試劑的影響）親核試劑的影響 親核試劑的堿性越強(qiáng)，對(duì)消除反應(yīng)越有利。乙醇親核試劑的堿性越強(qiáng)，對(duì)消除反應(yīng)越有利。乙醇鈉的堿性比乙醇強(qiáng)。鈉的堿性比乙醇強(qiáng)。( (CH3) )3CBrC2H5

42、OH,C2H5ONa( (CH3) )3COC2H5 + ( (CH3) )2C=CH225C2H5ONa/mol/L0 81% 19%0.02 54% 46%0.08 44% 56%1.00 2% 98%2021/8/661（c）反應(yīng)溫度的影響）反應(yīng)溫度的影響 升高溫度對(duì)取代和消除反應(yīng)都有利，但更有利升高溫度對(duì)取代和消除反應(yīng)都有利，但更有利于消除反應(yīng)。因?yàn)橄磻?yīng)需要拉長(zhǎng)于消除反應(yīng)。因?yàn)橄磻?yīng)需要拉長(zhǎng)C-H鍵，鍵，形成過(guò)渡態(tài)所需的活化能較大。形成過(guò)渡態(tài)所需的活化能較大。CH3CHCH3BrC2H5OHH2ONaOH4553%47%64%36%CH3CH= CH2+ (CH3）2CHOC2H

43、5（或OH）1002021/8/662（d）溶劑的影響）溶劑的影響 溶劑的極性對(duì)取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的不溶劑的極性對(duì)取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的不同影響主要表現(xiàn)在同影響主要表現(xiàn)在SN2和和E2機(jī)理中。增機(jī)理中。增加溶劑的極性，有利于加溶劑的極性，有利于SN2取代反應(yīng)，取代反應(yīng)，而不利于而不利于E2消除反應(yīng)。消除反應(yīng)。 2021/8/6635、有機(jī)金屬化合物的形成、有機(jī)金屬化合物的形成 鹵代烴在無(wú)水乙醚中可與金屬（如鹵代烴在無(wú)水乙醚中可與金屬（如Li、Na、K、Mg、Al、Cd等）作用。其中與金屬鎂（等）作用。其中與金屬鎂（Mg）生成烴基鹵化鎂，又稱為生成烴基鹵化鎂，又稱為Grignard試劑。試劑。烷基

44、鹵化鎂烷基鹵化鎂RX+Mg無(wú)水乙醚RMgX格氏試劑格氏試劑RCMgX- +2021/8/664（1）與鎂反應(yīng)與鎂反應(yīng) 鹵代烷活性次序：碘代烷鹵代烷活性次序：碘代烷 溴代烷溴代烷 氯代烷氯代烷 R X + Mg干干醚醚回回流流R Mg X在在干干醚醚中中反反應(yīng)應(yīng)，生生成成烷烷基基鹵鹵化化鎂鎂, ,又又稱稱G Gr ri ig gn na ar rd d試試劑劑。所用溶劑：所用溶劑：除乙醚外，還有四氫呋喃、丁醚和苯除乙醚外，還有四氫呋喃、丁醚和苯等。其中以乙醚和四氫呋喃最佳。乙醚能與等。其中以乙醚和四氫呋喃最佳。乙醚能與Grignard試劑生成穩(wěn)定的絡(luò)合物。試劑生成穩(wěn)定的絡(luò)合物。 O Mg ORX

45、C2H5C2H5C2H5C2H52021/8/665RMgX +12O2ROMgXH2OROH + Mg（OH）XRMgXHXHOHHNH2R1C CHR1OHRH + MgX2RH + Mg（OH）XRH + Mg（OR1）XRH + Mg（NH2）XRH + R1C CMgXGrignard試劑能與含活潑氫的化合物試劑能與含活潑氫的化合物作用而被分解為烷烴。作用而被分解為烷烴。 2021/8/666反應(yīng)的用途反應(yīng)的用途（1）定量分析活潑氫的含量）定量分析活潑氫的含量 CH3MgBrHOHHNH2RC CHCH4 + Mg（OH）BrCH4 + Mg（OR）BrCH4 + Mg（NH2）Br

46、CH4 + RC CMgBrROH（2）合成羧酸、醇等）合成羧酸、醇等 Grignard試劑與二氧化碳、醛、酮、酯等多試劑與二氧化碳、醛、酮、酯等多種化合物反應(yīng)而生成羧酸、醇等化合物。種化合物反應(yīng)而生成羧酸、醇等化合物。 2021/8/667正丁基鋰正丁基鋰二烴基銅鋰二烴基銅鋰 （2）與鋰反應(yīng)與鋰反應(yīng) CH3(CH2)3Br +2 Li乙醚，-10-2080%90%CH3（CH2）3Li + LiBr烷基鋰與鹵化亞銅反應(yīng)生成二烴基銅鋰。烷基鋰與鹵化亞銅反應(yīng)生成二烴基銅鋰。 2RLi + CuX乙乙醚醚氮氮?dú)鈿釸2CuLi + LiXR R= =伯伯、仲仲、叔叔烷烷基基、烯烯基基、烯烯丙丙基基、

47、芳芳基基；X X= =I I、B Br r、C Cl l2021/8/668例題例題CH3CH2Br合合成成CH3CH2COOHCH3CH2CH2OH從從1、CH3CH2Br + MgCH3CH2MgBrCO2干干醚醚CH3CH2C OMgBrOH2OCH3CH2C OH+Mg BrOOH2、 CH3CH2Br + MgCH3CH2MgBrHCHO干干醚醚H2OCH3CH2CH2OH+Mg BrOHCH3CH2CH2OMgBr2021/8/669四、鹵代烯烴和鹵代芳烴的取代反應(yīng)四、鹵代烯烴和鹵代芳烴的取代反應(yīng) 1、乙烯型鹵代烴、乙烯型鹵代烴RCHCHXX 鹵素直接與雙鍵相連的鹵烴叫乙烯型鹵代烴

48、。鹵素直接與雙鍵相連的鹵烴叫乙烯型鹵代烴。2021/8/670鹵代乙烯型化合物中的鹵代乙烯型化合物中的p p-共軛體系共軛體系CH2CHXCH2CHXXx2021/8/671RCHCHXP-共軛使共軛使C-X鍵的電子云密度增加，極性減弱。鍵的電子云密度增加，極性減弱。電子離域的結(jié)果，使電子云重新分布，鍵長(zhǎng)發(fā)生了電子離域的結(jié)果，使電子云重新分布，鍵長(zhǎng)發(fā)生了部分平均化。氯乙烯分子中的部分平均化。氯乙烯分子中的C=C鍵鍵長(zhǎng)鍵鍵長(zhǎng)(0.138nm)比乙烯的比乙烯的C=C鍵鍵(0.134nm)稍長(zhǎng)，稍長(zhǎng)，C-Cl鍵鍵長(zhǎng)鍵鍵長(zhǎng)(0.172nm)則比氯乙烷的則比氯乙烷的C-Cl 鍵鍵(0.178nm)略短。

49、略短。氯乙烯的氯乙烯的C-Cl鍵結(jié)合較牢固，氯原子不活潑，鍵結(jié)合較牢固，氯原子不活潑，不易與親核試劑不易與親核試劑NaOH、RONa、NaCN、NH3等發(fā)生親核取代反應(yīng)，也不與金屬等發(fā)生親核取代反應(yīng)，也不與金屬M(fèi)g或或AgNO3的醇溶液反應(yīng)。的醇溶液反應(yīng)。2021/8/672鹵苯的鄰位和鹵苯的鄰位和/ /或?qū)ξ贿B有強(qiáng)吸電子基（如或?qū)ξ贿B有強(qiáng)吸電子基（如NO2, -CN, -SO3H, -COOH等）時(shí)，鹵原子的活性等）時(shí)，鹵原子的活性將大大增加。將大大增加。 + NaOHCu粉粉370,20MPaClOH+ NaClClNO2NO2NaCO3溶液130OHNO2NO22,4-二二硝硝基基苯苯酚酚2,4,6-三三硝硝基基苯苯酚酚ClNO2NO2H2O溫溫?zé)釤酧HNO2NO2O2NO2