[北京化工大學(xué)]有機化學(xué)96學(xué)時Chapter9 炔烴

1、復(fù)習(xí)復(fù)習(xí) 烯烴是一類含有烯烴是一類含有 C=CC=CI2（3） 與鹵化氫加成與鹵化氫加成活性：活性：HIHBrHCl（4） 其它親電加成反應(yīng)其它親電加成反應(yīng)丙烯合成丙酮的反應(yīng)叫庫切洛夫反應(yīng)，丙烯合成丙酮的反應(yīng)叫庫切洛夫反應(yīng)，目前采用銅、鋅等磷酸鹽非汞催化劑目前采用銅、鋅等磷酸鹽非汞催化劑合成合成“維尼綸維尼綸”的原料的原料合成合成“氰綸氰綸”的原料的原料（5） 親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng)高分子聚合單體高分子聚合單體（6） 硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)合成順式烯烴的重要方法合成順式烯烴的重要方法 9.6.2 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 乙炔也能發(fā)生聚合反應(yīng)，但在不同催化劑和不同乙炔也能發(fā)生聚合反應(yīng)，但在不同催化劑和

2、不同反應(yīng)條件下，生成聚合物不同。反應(yīng)條件下，生成聚合物不同。用于合成氯丁橡膠單體用于合成氯丁橡膠單體歷史上在研究苯結(jié)構(gòu)上很有意義歷史上在研究苯結(jié)構(gòu)上很有意義有機導(dǎo)電材料有機導(dǎo)電材料 9.6.3 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 碳碳三鍵也可以氧化。碳碳三鍵也可以氧化。 9.6.4 炔氫反應(yīng)炔氫反應(yīng) 在乙炔分子中在乙炔分子中C-H 鍵是以鍵是以sp雜化軌道與雜化軌道與s軌道軌道相互重疊而成。相互重疊而成。 sp雜化軌道具有雜化軌道具有1/2 個個s軌道特性成分，比軌道特性成分，比sp2和和sp3雜化軌道的雜化軌道的s成分大。碳原子電負性的隨雜化成分大。碳原子電負性的隨雜化時時s成分的增加而增大，故成分的增加而增

3、大，故sp雜化碳原子比雜化碳原子比sp2和和sp3雜化碳原子對于相應(yīng)的雜化碳原子對于相應(yīng)的C-H 鍵上電子的吸鍵上電子的吸引力更強，也就是引力更強，也就是sp雜化叁鍵碳原子的電負性大雜化叁鍵碳原子的電負性大于于sp2和和sp3雜化碳原子的電負性。雜化碳原子的電負性。 叁鍵碳氫鍵的電子云密度靠近碳原子周圍較大，叁鍵碳氫鍵的電子云密度靠近碳原子周圍較大，使碳氫鍵極化，氫原子比較容易離解，具有微使碳氫鍵極化，氫原子比較容易離解，具有微弱酸性。通常把弱酸性。通常把 CH 中的氫叫做中的氫叫做炔氫。炔氫。 CH C+H 增加碳鏈的重要有機合成方法增加碳鏈的重要有機合成方法第七節(jié) 炔烴的制法 1.形成叁鍵

4、形成叁鍵 2.金屬炔化物和伯鹵代烷烴反應(yīng)金屬炔化物和伯鹵代烷烴反應(yīng)第八節(jié) 典型炔烴乙炔 乙炔俗名電石氣。乙炔俗名電石氣。純乙炔為無色無臭的氣體，工業(yè)乙炔因純乙炔為無色無臭的氣體，工業(yè)乙炔因含有雜質(zhì)含有雜質(zhì)(來自電石中來自電石中Ca3P2、Ca3As2、CaS等雜質(zhì)水解所產(chǎn)等雜質(zhì)水解所產(chǎn)生的生的PH3、AsH3、H2S) 而具有特殊的刺激性蒜臭和毒性。而具有特殊的刺激性蒜臭和毒性。乙炔在丙酮中溶解度極大，在常壓乙炔在丙酮中溶解度極大，在常壓15 C 時，一體積丙酮可時，一體積丙酮可溶解溶解25體積的乙炔；在體積的乙炔；在1.2MPa下，能溶解下，能溶解 300體積乙炔。體積乙炔。液態(tài)乙炔受震可發(fā)

5、生爆炸。因此，將乙炔于液態(tài)乙炔受震可發(fā)生爆炸。因此，將乙炔于1MPa下，溶解下，溶解于丙酮并把它吸收在多孔性物質(zhì)如石棉、硅藻土中而貯于于丙酮并把它吸收在多孔性物質(zhì)如石棉、硅藻土中而貯于鋼瓶，就可以安全運輸和使用。鋼瓶，就可以安全運輸和使用。它的爆炸極限很寬，為它的爆炸極限很寬，為2.580%，生產(chǎn)和使用時應(yīng)注意安全。，生產(chǎn)和使用時應(yīng)注意安全。乙炔分子中含碳量乙炔分子中含碳量比例較高，燃燒時發(fā)出明亮的火焰和煙。它在氧中燃燒可比例較高，燃燒時發(fā)出明亮的火焰和煙。它在氧中燃燒可發(fā)生高溫和強光。氧炔焰溫度可高達發(fā)生高溫和強光。氧炔焰溫度可高達3500 C左右，常用來左右，常用來焊接或割切金屬材料。焊接或割切金屬材料。乙炔的最大用途是用作有機合成原乙炔的最大用途是用作有機合成原料以合成各種化工產(chǎn)品，例如聚氯乙烯塑料、