RAFT分散聚合誘導(dǎo)自組裝制備高分子納米顆粒

1、RAFT分散聚合誘導(dǎo)自組裝制分散聚合誘導(dǎo)自組裝制備高分子納米顆粒備高分子納米顆粒報(bào)告報(bào)告人：人： 導(dǎo)師：（導(dǎo)師：（教授）教授） 日期：日期：2016.06.04上海大學(xué)納米化學(xué)與生物學(xué)研究所上海大學(xué)納米化學(xué)與生物學(xué)研究所展望展望PISA制備制備原位原位交聯(lián)交聯(lián)的囊泡的囊泡報(bào)告報(bào)告內(nèi)容內(nèi)容報(bào)告報(bào)告內(nèi)容內(nèi)容PISA制備低分散性的囊泡制備低分散性的囊泡聚合誘導(dǎo)自組裝聚合誘導(dǎo)自組裝( (PISA) )目錄目錄2聚合誘導(dǎo)自組裝聚合誘導(dǎo)自組裝（polymerization-induced self assembly ）3主要方法主要方法提高納米顆粒的穩(wěn)定性提高納米顆粒的穩(wěn)定性 原位交聯(lián)2后交聯(lián)1PISA制

2、備原位交聯(lián)制備原位交聯(lián)的囊泡的囊泡4為什么要合成交聯(lián)的囊泡為什么要合成交聯(lián)的囊泡? ?原位原位PISA制備制備交聯(lián)的囊泡交聯(lián)的囊泡ACS Macro Lett. 2014, 3, 12201224需要兩步進(jìn)行顆粒內(nèi)部須有可以發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)后交聯(lián)后交聯(lián)15PISA制備制備原位原位交聯(lián)交聯(lián)的囊泡的囊泡聚合，自組裝，交聯(lián)同時(shí)發(fā)生。交聯(lián)必然影響鏈段的柔韌性，阻礙形貌的轉(zhuǎn)化。 原位交聯(lián)2xxPolym. Chem., 2014, 5, 346634756PISA制備制備原位原位交聯(lián)交聯(lián)的囊泡的囊泡利用非對(duì)稱的交聯(lián)劑延遲交聯(lián)使交聯(lián)發(fā)生在形貌轉(zhuǎn)化完成之后ACS Macro Lett. 2016, 5,

3、 316320實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)7原位交聯(lián)原位交聯(lián)- -聚合過程研究聚合過程研究PISA制備制備原位原位交聯(lián)交聯(lián)的囊泡的囊泡加入不對(duì)稱交聯(lián)劑后分散聚合誘導(dǎo)自組裝過程1 300 1080.5 m加入不對(duì)稱交聯(lián)劑后分散聚合誘導(dǎo)自組裝過程PISA制備制備原位交聯(lián)原位交聯(lián)的囊泡的囊泡圖2.3 (A) 各個(gè)時(shí)間點(diǎn)樣品在水和乙醇中的DLS圖，(B) 4 h樣品TEM圖。0246810120200400600800 H2O EtOH Dh (nm)Time (h) 1 h1.5 h2 h3 h4 h0.5 h(A)B9圖2.1 加入不同含量ALAM后得到的原位交聯(lián)囊泡的TEM圖PISA制備制備原位原位交聯(lián)交聯(lián)的囊泡的

4、囊泡結(jié)果結(jié)果10PISA制備制備原位交聯(lián)原位交聯(lián)的囊泡的囊泡交聯(lián)的納米顆粒在DMF中的穩(wěn)定性研究11from DMF to Water原位原位PISA合成交聯(lián)的囊泡合成交聯(lián)的囊泡交聯(lián)的納米顆粒在DMF中的穩(wěn)定性研究120%1% 2% 3% NO SDS1% SDS原位原位PISA合成交聯(lián)的囊泡合成交聯(lián)的囊泡交聯(lián)的納米顆粒在交聯(lián)的納米顆粒在SDSSDS中的穩(wěn)定性研究中的穩(wěn)定性研究原位原位PISA合成交聯(lián)的囊泡合成交聯(lián)的囊泡交聯(lián)的納米顆粒在SDS中的穩(wěn)定性研究13小結(jié)小結(jié)1，利用非對(duì)稱的交聯(lián)劑成功地在分散聚合誘導(dǎo)自組裝過程當(dāng)中制備了原位交聯(lián)的囊泡。2，我們制備的交聯(lián)的囊泡對(duì)SDS、DMF有很好的抵

5、抗效果。14PISA制備制備低分散性的囊泡低分散性的囊泡課題背景課題背景載藥包裹仿生納米反應(yīng)器應(yīng)用PISA制備囊泡的尺寸分散性都比較大，嚴(yán)重影響了其應(yīng)用性。原因分析原因分析PISA:聚合、自組裝、重組達(dá)到最穩(wěn)定的一種狀態(tài)多個(gè)過程在較短的時(shí)間內(nèi)完成，使顆粒沒有充足的時(shí)間達(dá)到一種熱力學(xué)上的穩(wěn)定狀態(tài)。15PISA制備制備低分散性的囊泡低分散性的囊泡解決辦法：降低聚合速率ACS Macro Lett. 2015, 4, 49549916EntryaDAAM/PDMATmepture/ oCV-50/PDMATime/hconv. (%)bDh (nm), PDIcTEMMorphologyV13007

6、00.052100866,0.203VesicleV2300700.034100799,0.150VesicleV3300700.02100514,0.087VesicleV4300600.052100372,0.131VesicleV5300600.036100346,0.087VesicleV6300600.0311100300,0.079Vesicle實(shí)驗(yàn)結(jié)果17功能化高分子納米顆粒的功能化18高分子納米顆粒的功能化圖3.1PDMA, PDMA-b-PDAAM, 功能化后PDMA-b-PDAAM和核磁圖圖3.2功能化后納米顆粒的DLS圖19圖3.3 標(biāo)記前后高分子納米顆粒的DLS圖圖3.4 標(biāo)記后高分子納米顆粒的照片和熒光吸收?qǐng)D高分子納米顆粒的熒光標(biāo)記20小結(jié)小結(jié)1，從聚合誘導(dǎo)自組裝過程上分析了，制備的囊泡分散性較大的原因并提出了解決方法，降低反應(yīng)速率后分散性明顯減小。2，對(duì)聚合誘導(dǎo)自組裝制備的高分子納米顆粒成功實(shí)現(xiàn)了功能化和熒光標(biāo)記，展示了其應(yīng)用性。211雖然通過分散聚合誘導(dǎo)自組裝可以很簡(jiǎn)單的就可以將高分子納米顆粒制備出來，但高分子顆粒的應(yīng)用卻還沒太多展開研究。2雖然通過交聯(lián)可以提高高分子顆粒的穩(wěn)定性，但這樣影響了一些具有響應(yīng)性的顆粒的響應(yīng)性，所以我們?cè)谔岣吒叻肿蛹{米顆粒的穩(wěn)定性方面我還要利用其它更好的方法來實(shí)現(xiàn)。3分散聚合誘導(dǎo)組裝過