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1、羧酸酯有機(jī)合成檢測(cè)題 1、 選擇題(本題包括10個(gè)小題,每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意,每小題4分,共40分)。1(原創(chuàng))下列說(shuō)法中,不正確的是()A烴基與羧基直接相連的化合物叫做羧酸B飽和鏈狀一元羧酸的組成符合CnH2nO2C欲使酯化反應(yīng)生成的酯分離并提純,可以將彎導(dǎo)管伸入飽和Na2CO3溶液的液面下,再用分液漏斗分離D酯化反應(yīng)中羧酸脫去羧基中的羥基,醇脫去羥基上的氫原子【答案】C【解析】羧酸具有羧基(COOH)官能團(tuán),在有催化劑存在,并加熱的條件下,羧酸可以和醇發(fā)生酯化反應(yīng)。故C項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng)導(dǎo)管應(yīng)在飽和Na2CO3液面以上,以防止液體倒吸。2(改編)由以下五種基團(tuán)兩兩結(jié)合而形成的化合物,屬于有
2、機(jī)酸且能與NaOH溶液反應(yīng)的共有CH3OHC6H5CHOCOOHA3種 B4種 C5種 D6種【答案】B【解析】能與NaOH溶液反應(yīng)的物質(zhì)有酸類(lèi),包括羧酸和無(wú)機(jī)酸、酚類(lèi)。將所給基團(tuán)交叉組合,考查其結(jié)構(gòu)和種類(lèi):組合為CH3COOH;組合為,即H2CO3,是無(wú)機(jī)酸;組合為C6H5OH,為苯酚;組合為,即HCOOH,是甲酸;組合為C6H5COOH,為苯甲酸;組合為。歸納上述情況,共有6種。3.(原創(chuàng))在有機(jī)物分子中,不能引入羥基的反應(yīng)是( )A加成反應(yīng)B還原反應(yīng)C水解反應(yīng)D消去反應(yīng) 【解析】D 【解析】烯烴與水加成可以引入羥基,醛酮與氫氣發(fā)生的還原反應(yīng)可引入羥基,酯的水解反應(yīng)可以引入羥基,所以選D。
3、4下面是有機(jī)合成的三個(gè)步驟:對(duì)不同的合成路線(xiàn)進(jìn)行優(yōu)選;由目標(biāo)分子逆推原料分子并設(shè)計(jì)合成路線(xiàn);觀(guān)察目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)。正確的順序?yàn)?)A BC D【答案】B【解析】有機(jī)合成中首先確定目標(biāo),然后推理,最后確定路線(xiàn)。5(原創(chuàng))有下列幾種反應(yīng)類(lèi)型:消去;加聚;水解;加成;還原;氧化。用丙醛制取1,2丙二醇,按正確的合成路線(xiàn)依次發(fā)生的反應(yīng)所屬類(lèi)型應(yīng)是() A B C D【答案】A【解析】合成過(guò)程為:CH3CH2CHOCH3CH2CH2OH CH3CHCH2CH3CHClCH2ClCH3CHOHCH2OH。只有A符合。6下列化合物中,既顯酸性,又能發(fā)生酯化反應(yīng)和消去反應(yīng)的是()【答案】C【解析】根據(jù)分子中所含
4、的各種官能團(tuán)的性質(zhì)判斷。7.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式見(jiàn)下圖,取足量的Na、NaOH溶液和NaHCO3溶液分別和等物質(zhì)的量的該物質(zhì)在一定的條件下反應(yīng)(必要時(shí)可以加熱),完全反應(yīng)后消耗Na、NaOH和NaHCO3三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比是()A342B352C351 D341【答案】C【解析】醇、酚、羧酸能和Na單質(zhì)反應(yīng),1 mol該有機(jī)物能和3 mol的金屬鈉反應(yīng);酚羥基、鹵代烴、羧基、酯都能和氫氧化鈉溶液反應(yīng),注意酯水解后生成了羧酸和酚,羧酸和酚均能和氫氧化鈉溶液反應(yīng),所以1 mol該有機(jī)物能和5 mol的氫氧化鈉反應(yīng);NaHCO3只能和羧基反應(yīng)。8有機(jī)化合物A只由C、H兩種元素組成且能使溴水褪色,其
5、產(chǎn)量可以用來(lái)衡量一個(gè)國(guó)家石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展水平。A、B、C、D、E有下圖所示的關(guān)系。則下列推斷不正確的是()A鑒別A和甲烷可選擇酸性高錳酸鉀溶液BB、D均能與金屬鈉反應(yīng)C物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHODBDE的化學(xué)方程式為:CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5H2O【答案】D【解析】A為乙烯,B為CH3CH2OH,C為CH3CHO,D為CH3COOH,E為CH3COOC2H5。BDE的化學(xué)方程式為CH3CH2OHCH3COOHH2OCH3COOC2H5。9某分子式為C10H20O2的酯,在一定條件下可發(fā)生如下圖所示的轉(zhuǎn)化:則符合上述條件的酯的結(jié)構(gòu)可能有()A2種 B4種C6種 D
6、8種【答案】B【解析】由轉(zhuǎn)化圖可知,B、C兩物質(zhì)分子的碳原子數(shù)相等。酯(C10H20O2)在NaOH等強(qiáng)堿溶液中發(fā)生堿性水解后生成B(C4H9COONa)和C(C4H9CH2OH),D是醛(C4H9CHO),E是羧酸(C4H9COOH),所以原來(lái)的酯為C4H9COOCH2C4H9,由于丁基(C4H9)有4種結(jié)構(gòu),所以原來(lái)的酯的結(jié)構(gòu)也是4種10乙烯在硫酸催化作用下與水化合成乙醇經(jīng)過(guò)下列步驟:首先在較低溫度下乙烯被濃硫酸吸收:CH2CH2H2SO4(濃)CH3CH2OSO3H()然后生成物()再進(jìn)一步吸收乙烯,產(chǎn)生生成物( ):CH3CH2OSO3HCH2CH2(CH3CH2O)2SO2()加水時(shí)
7、,生成物()和()都與水反應(yīng)生成乙醇:CH3CH2OSO3HH2OCH3CH2OHH2SO4(CH3CH2O)2SO22H2O2CH3CH2OHH2SO4下列敘述中正確的是()化合物、都屬于酯類(lèi)上述生成、化合物的反應(yīng)都屬于酯化反應(yīng)(酸和醇起作用生成酯和水的反應(yīng)叫做酯化反應(yīng))上述生成、化合物的反應(yīng)都屬于加成反應(yīng)上述生成醇的反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)A只有 B只有C只有 D【答案】C【解析】化合物、中烴基(CH3CH2)通過(guò)氧原子與酸的中心原子相連,故化合物、都屬于酯類(lèi),但題述生成、化合物的反應(yīng)不是酯化反應(yīng),而是加成反應(yīng),因?yàn)镃H2CH2分子中的雙鍵反應(yīng)后變成飽和的,雙鍵中的其中一個(gè)鍵斷裂,不飽和碳原子上
8、結(jié)合其它原子或原子團(tuán),符合加成反應(yīng)的特征。由、化合物生成醇的反應(yīng)是酯的水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。2、 非選擇題(本題包括5小題,共60分)11.某化學(xué)小組以苯甲酸為原料,制取苯甲酸甲酯。已知有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)如下表:物質(zhì)甲醇苯甲酸苯甲酸甲酯沸點(diǎn)/64.7249199.6. 合成苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品在圓底燒瓶中加入12.2 g苯甲酸和20 mL甲醇(密度約為0.79 g·mL1),再小心加入3 mL濃硫酸,混勻后,投入幾粒碎瓷片,小心加熱使反應(yīng)完全,得苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品。(1)濃硫酸的作用是_;若反應(yīng)產(chǎn)物水分子中有同位素18O,寫(xiě)出能表示反應(yīng)前后18O位置的化學(xué)方程式:_。(2)甲和乙兩位同學(xué)分別設(shè)
9、計(jì)了如圖所示兩套實(shí)驗(yàn)室合成苯甲酸甲酯的裝置(夾持儀器和加熱儀器均已略去)。根據(jù)有機(jī)物的沸點(diǎn),最好采用_裝置(填“甲”或“乙”);理由是_。(3)反應(yīng)物CH3OH應(yīng)過(guò)量,理由是_。.粗產(chǎn)品的精制(4)苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品中往往含有少量甲醇、硫酸、苯甲酸和水等,現(xiàn)擬用下列流程圖進(jìn)行精制,請(qǐng)?jiān)诹鞒虉D中方括號(hào)內(nèi)填入恰當(dāng)操作方法的名稱(chēng)。(5)以上流程圖加入Na2CO3溶液后,放入分液漏斗中振蕩、靜置,要得到有機(jī)層,其具體操作是_。(6)通過(guò)計(jì)算,苯甲酸甲酯的產(chǎn)率為_(kāi)。【解析】(1)酯化反應(yīng)過(guò)程中,羧酸脫去羥基,醇脫氫,氫原子與羥基結(jié)合生成水,若該酯化反應(yīng)生成的水分子中含有18O,則苯甲酸的羧羥基中的氧為18
10、O。(2)比較甲、乙兩個(gè)裝置,不同之處在于甲比乙多一冷凝裝置,豎直向上的冷凝裝置常用于冷凝易揮發(fā)的氣體,使其冷凝回流,減少損失;該實(shí)驗(yàn)中,甲醇沸點(diǎn)較低,很易揮發(fā),在制備苯甲酸甲酯階段,若不進(jìn)行冷凝,甲醇損失較大,從而使得產(chǎn)率較低。(3)酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng),增大一種反應(yīng)物的濃度,平衡會(huì)正向移動(dòng),另一種反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,故在這里為使苯甲酸轉(zhuǎn)化率增大,應(yīng)增大甲醇的用量,且甲醇易揮發(fā)。(4)當(dāng)加碳酸鈉時(shí),苯甲酸與之反應(yīng)生成易溶于水的苯甲酸鈉,甲醇溶于水,故溶液分為有機(jī)層與水層,采用分液即可分開(kāi);為除去苯甲酸甲酯中溶解的少量甲醇,利用二者沸點(diǎn)的不同,可采用蒸餾的方法除去甲醇。(6)因甲醇的物質(zhì)的量為
11、mol,大于苯甲酸的物質(zhì)的量 mol,甲醇過(guò)量,則理論上由苯甲酸完全反應(yīng)生成苯甲酸甲酯為0.1 mol×136 g·mol113.6 g,故產(chǎn)率為×100%65%?!敬鸢浮?1)催化劑、吸水劑C6H5CO18OHCH3OHC6H5COOCH3HO(2) 甲甲采用冷凝回流裝置,減少了CH3OH的揮發(fā),產(chǎn)率高(或由于苯甲酸和苯甲酸甲酯的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于甲醇,蒸出酯的溫度在200 左右,此時(shí)甲醇會(huì)大量蒸發(fā),不利于合成反應(yīng),所以應(yīng)冷凝回流)(3) 該反應(yīng)是可逆反應(yīng),增加CH3OH的量,使平衡向右移動(dòng),有利于提高苯甲酸的轉(zhuǎn)化率4) 分液蒸餾(5) 將分液漏斗上口的玻璃塞打開(kāi)(或使
12、塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗口上的小孔),再旋開(kāi)分液漏斗活塞,用錐形瓶接收下層液體,待下層液體剛好流盡時(shí)關(guān)閉活塞,將有機(jī)層從分液漏斗上口倒入另一干凈的容器(或燒杯)中(6)65%12某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖: (2)當(dāng)和_反應(yīng)時(shí),可轉(zhuǎn)化為(3)當(dāng)和_反應(yīng)時(shí),可轉(zhuǎn)化為【答案】(1)NaHCO3(2)NaOH或Na2CO3(3)Na【解析】首先觀(guān)察判斷出該有機(jī)物含有哪些官能團(tuán):羧基(COOH)、酚羥基(OH)和醇羥基(OH),再判斷各官能團(tuán)活性:COOH>酚羥基>醇羥基,然后利用官能團(tuán)性質(zhì)解答。本題考查了不同羥基的酸性問(wèn)題。由于酸性COOH>H2CO3> >HCO,所以中應(yīng)加入N
13、aHCO3,只與COOH反應(yīng);中加入NaOH或Na2CO3,與酚羥基和COOH反應(yīng);中加入Na,與三種都反應(yīng)。13北京市疾病預(yù)防控制中心的調(diào)查結(jié)果顯示,在北京市場(chǎng)上有九成受檢香水和三成護(hù)發(fā)類(lèi)化妝品被查出致癌物“鄰苯二甲酸酯”(PAEs),值得注意的是,在兒童護(hù)膚類(lèi)化妝品中亦有兩件樣品分別被檢出鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)和鄰苯二甲酸二(2乙基己基)(DEHP)。(1)鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ,其核磁共振氫譜共有 組吸收峰,峰面積之比為 。(2)以下是某課題組設(shè)計(jì)的合成苯二甲酸二乙酯(DEP)的路線(xiàn):已知:C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ,其一溴代物有 種。反應(yīng)屬于 反應(yīng),反應(yīng)屬于 反應(yīng)。D和乙二
14、醇在一定條件下可以發(fā)生反應(yīng)生成一種高分子化合物,寫(xiě)出化學(xué)方程式 ?!敬鸢浮?;4 1:1:2:3; ; 3; 加成;酯化(或取代、)HOCH2CH2OH2nH2O【解析】鄰苯二甲酸二乙酯為鄰苯二甲酸和乙醇的酯化產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含有4種類(lèi)型的氫原子,個(gè)數(shù)比為1:1:2:3。C為,含有三種類(lèi)型的氫原子,一溴代物有3種。反應(yīng)為乙烯和水的加成反應(yīng),反應(yīng)為鄰苯二甲酸和乙醇的酯化反應(yīng)。鄰苯二甲酸和乙二醇可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成。14A是一種酯,分子式是C14H12O2,A可以由醇B和羧酸C發(fā)生酯化反應(yīng)得到,A不能使溴的CCl4溶液褪色,氧化B可得到C。(1)寫(xiě)出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A_,B_,C_。(2)寫(xiě)
15、出B的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(它們都可以跟NaOH反應(yīng)):_和_?!窘馕觥旷的分子中,烴基基團(tuán)的H原子數(shù)遠(yuǎn)小于C原子數(shù)的2倍,且酯A不能使溴的CCl4溶液褪色,所以其烴基有芳香環(huán)。醇B氧化得到羧酸C,說(shuō)明了B和C分子中C原子數(shù)相等,酯A分子中有14個(gè)C原子,則B分子和C分子中都有7個(gè)C原子,從而可判斷出B是苯甲醇,C是苯甲酸,A是苯甲酸苯甲酯。【答案】15【原創(chuàng)】已知有機(jī)物A分子中含有苯環(huán)且只有一個(gè)側(cè)鏈。有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量M不超過(guò)200,其中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.7%,完全燃燒只生成水和二氧化碳。與之有關(guān)的有機(jī)物轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:(注意:部分反應(yīng)產(chǎn)物省略)(1)有機(jī)物A中含有官能團(tuán)的名稱(chēng)
16、分別為_(kāi),A的分子式為_(kāi)。(2)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(3)有機(jī)物AF中互為同分異構(gòu)體的有_和_(填寫(xiě)序號(hào))(4)有機(jī)物AF中不能使溴的四氯化碳溶液褪色的有_(填寫(xiě)序號(hào))(5)16.2g有機(jī)物BCD組成的混合物完全燃燒,得到的CO2通入3mol/LNaOH溶液中得到的產(chǎn)物為_(kāi)。(6)寫(xiě)出AD生成E的化學(xué)方程式_?!窘馕觥勘绢}以式量差18和36也就是脫水反應(yīng)為主體設(shè)計(jì),A物質(zhì)為反應(yīng)的焦點(diǎn),需要注意的是濃硫酸加熱可以發(fā)生酯化反應(yīng),也可以發(fā)生醇的消去反應(yīng),A與B、D均能發(fā)生酯化反應(yīng),所以B、D類(lèi)別相同,所以為消去反應(yīng),A分子有兩種消去方式,B、D為不飽和羧酸,A中既含有羥基也含有羧基,至少3個(gè)氧原子。2
17、00×26.7%÷163.34,分子中一定含有3個(gè)氧原子,即含有一個(gè)羥基和一個(gè)羧基。M3×16÷26.7%180,1801745118,殘基118÷12910,所以A的分子式為C10H12O3.根據(jù)組成判斷,分子中含有苯環(huán),因?yàn)閮煞N消去方式,所以羥基位于側(cè)鏈中間碳原子上,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。C為A分子內(nèi)酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。由于都是脫去一分子水,B、C、D互為同分異構(gòu)體。B、D含有不飽和鍵,所以E、F也含有不飽和鍵,A、C不能使溴水退色。因?yàn)锽、D無(wú)法確定,所以(6)小問(wèn)有兩種可能。【答案】(1)羧基、羥基 C10H12O3(2)(3)BCD、EF(4)AC(
18、5)NaHCO3和Na2CO3(6)或者5答案1【答案】C【解析】羧酸具有羧基(COOH)官能團(tuán),在有催化劑存在,并加熱的條件下,羧酸可以和醇發(fā)生酯化反應(yīng)。故C項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng)導(dǎo)管應(yīng)在飽和Na2CO3液面以上,以防止液體倒吸。2【答案】B【解析】能與NaOH溶液反應(yīng)的物質(zhì)有酸類(lèi),包括羧酸和無(wú)機(jī)酸、酚類(lèi)。將所給基團(tuán)交叉組合,考查其結(jié)構(gòu)和種類(lèi):組合為CH3COOH;組合為,即H2CO3,是無(wú)機(jī)酸;組合為C6H5OH,為苯酚;組合為,即HCOOH,是甲酸;組合為C6H5COOH,為苯甲酸;組合為。歸納上述情況,共有6種。3.【解析】D 【解析】烯烴與水加成可以引入羥基,醛酮與氫氣發(fā)生的還原反應(yīng)可引入羥基
19、,酯的水解反應(yīng)可以引入羥基,所以選D。4【答案】B【解析】有機(jī)合成中首先確定目標(biāo),然后推理,最后確定路線(xiàn)。5(原創(chuàng))有下列幾種反應(yīng)類(lèi)型:消去;加聚;水解;加成;還原;氧化。用丙醛制取1,2丙二醇,按正確的合成路線(xiàn)依次發(fā)生的反應(yīng)所屬類(lèi)型應(yīng)是() A B C D【答案】A【解析】合成過(guò)程為:CH3CH2CHOCH3CH2CH2OH CH3CHCH2CH3CHClCH2ClCH3CHOHCH2OH。只有A符合。6【答案】C【解析】根據(jù)分子中所含的各種官能團(tuán)的性質(zhì)判斷。7.【答案】C【解析】醇、酚、羧酸能和Na單質(zhì)反應(yīng),1 mol該有機(jī)物能和3 mol的金屬鈉反應(yīng);酚羥基、鹵代烴、羧基、酯都能和氫氧化
20、鈉溶液反應(yīng),注意酯水解后生成了羧酸和酚,羧酸和酚均能和氫氧化鈉溶液反應(yīng),所以1 mol該有機(jī)物能和5 mol的氫氧化鈉反應(yīng);NaHCO3只能和羧基反應(yīng)。8【答案】D【解析】A為乙烯,B為CH3CH2OH,C為CH3CHO,D為CH3COOH,E為CH3COOC2H5。BDE的化學(xué)方程式為CH3CH2OHCH3COOHH2OCH3COOC2H5。9【答案】B【解析】由轉(zhuǎn)化圖可知,B、C兩物質(zhì)分子的碳原子數(shù)相等。酯(C10H20O2)在NaOH等強(qiáng)堿溶液中發(fā)生堿性水解后生成B(C4H9COONa)和C(C4H9CH2OH),D是醛(C4H9CHO),E是羧酸(C4H9COOH),所以原來(lái)的酯為C4
21、H9COOCH2C4H9,由于丁基(C4H9)有4種結(jié)構(gòu),所以原來(lái)的酯的結(jié)構(gòu)也是4種10【答案】C【解析】化合物、中烴基(CH3CH2)通過(guò)氧原子與酸的中心原子相連,故化合物、都屬于酯類(lèi),但題述生成、化合物的反應(yīng)不是酯化反應(yīng),而是加成反應(yīng),因?yàn)镃H2CH2分子中的雙鍵反應(yīng)后變成飽和的,雙鍵中的其中一個(gè)鍵斷裂,不飽和碳原子上結(jié)合其它原子或原子團(tuán),符合加成反應(yīng)的特征。由、化合物生成醇的反應(yīng)是酯的水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。11.【解析】(1)酯化反應(yīng)過(guò)程中,羧酸脫去羥基,醇脫氫,氫原子與羥基結(jié)合生成水,若該酯化反應(yīng)生成的水分子中含有18O,則苯甲酸的羧羥基中的氧為18O。(2)比較甲、乙兩個(gè)裝置,不同之
22、處在于甲比乙多一冷凝裝置,豎直向上的冷凝裝置常用于冷凝易揮發(fā)的氣體,使其冷凝回流,減少損失;該實(shí)驗(yàn)中,甲醇沸點(diǎn)較低,很易揮發(fā),在制備苯甲酸甲酯階段,若不進(jìn)行冷凝,甲醇損失較大,從而使得產(chǎn)率較低。(3)酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng),增大一種反應(yīng)物的濃度,平衡會(huì)正向移動(dòng),另一種反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,故在這里為使苯甲酸轉(zhuǎn)化率增大,應(yīng)增大甲醇的用量,且甲醇易揮發(fā)。(4)當(dāng)加碳酸鈉時(shí),苯甲酸與之反應(yīng)生成易溶于水的苯甲酸鈉,甲醇溶于水,故溶液分為有機(jī)層與水層,采用分液即可分開(kāi);為除去苯甲酸甲酯中溶解的少量甲醇,利用二者沸點(diǎn)的不同,可采用蒸餾的方法除去甲醇。(6)因甲醇的物質(zhì)的量為 mol,大于苯甲酸的物質(zhì)的量 mol
23、,甲醇過(guò)量,則理論上由苯甲酸完全反應(yīng)生成苯甲酸甲酯為0.1 mol×136 g·mol113.6 g,故產(chǎn)率為×100%65%。【答案】(1)催化劑、吸水劑C6H5CO18OHCH3OHC6H5COOCH3HO(3) 甲甲采用冷凝回流裝置,減少了CH3OH的揮發(fā),產(chǎn)率高(或由于苯甲酸和苯甲酸甲酯的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于甲醇,蒸出酯的溫度在200 左右,此時(shí)甲醇會(huì)大量蒸發(fā),不利于合成反應(yīng),所以應(yīng)冷凝回流)(4) 該反應(yīng)是可逆反應(yīng),增加CH3OH的量,使平衡向右移動(dòng),有利于提高苯甲酸的轉(zhuǎn)化率5) 分液蒸餾(6) 將分液漏斗上口的玻璃塞打開(kāi)(或使塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗口上的小孔),再旋
24、開(kāi)分液漏斗活塞,用錐形瓶接收下層液體,待下層液體剛好流盡時(shí)關(guān)閉活塞,將有機(jī)層從分液漏斗上口倒入另一干凈的容器(或燒杯)中(6)65%12【答案】(1)NaHCO3(2)NaOH或Na2CO3(3)Na【解析】首先觀(guān)察判斷出該有機(jī)物含有哪些官能團(tuán):羧基(COOH)、酚羥基(OH)和醇羥基(OH),再判斷各官能團(tuán)活性:COOH>酚羥基>醇羥基,然后利用官能團(tuán)性質(zhì)解答。本題考查了不同羥基的酸性問(wèn)題。由于酸性COOH>H2CO3> >HCO,所以中應(yīng)加入NaHCO3,只與COOH反應(yīng);中加入NaOH或Na2CO3,與酚羥基和COOH反應(yīng);中加入Na,與三種都反應(yīng)。13【答
25、案】;4 1:1:2:3; ; 3; 加成;酯化(或取代、)HOCH2CH2OH2nH2O【解析】鄰苯二甲酸二乙酯為鄰苯二甲酸和乙醇的酯化產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含有4種類(lèi)型的氫原子,個(gè)數(shù)比為1:1:2:3。C為,含有三種類(lèi)型的氫原子,一溴代物有3種。反應(yīng)為乙烯和水的加成反應(yīng),反應(yīng)為鄰苯二甲酸和乙醇的酯化反應(yīng)。鄰苯二甲酸和乙二醇可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成。14【解析】酯A的分子中,烴基基團(tuán)的H原子數(shù)遠(yuǎn)小于C原子數(shù)的2倍,且酯A不能使溴的CCl4溶液褪色,所以其烴基有芳香環(huán)。醇B氧化得到羧酸C,說(shuō)明了B和C分子中C原子數(shù)相等,酯A分子中有14個(gè)C原子,則B分子和C分子中都有7個(gè)C原子,從而可判斷出B是苯甲醇
26、,C是苯甲酸,A是苯甲酸苯甲酯?!敬鸢浮?5【答案】(1)羧基、羥基 C10H12O3(2)(3)BCD、EF(4)AC(5)NaHCO3和Na2CO3(6)或者【解析】本題以式量差18和36也就是脫水反應(yīng)為主體設(shè)計(jì),A物質(zhì)為反應(yīng)的焦點(diǎn),需要注意的是濃硫酸加熱可以發(fā)生酯化反應(yīng),也可以發(fā)生醇的消去反應(yīng),A與B、D均能發(fā)生酯化反應(yīng),所以B、D類(lèi)別相同,所以為消去反應(yīng),A分子有兩種消去方式,B、D為不飽和羧酸,A中既含有羥基也含有羧基,至少3個(gè)氧原子。200×26.7%÷163.34,分子中一定含有3個(gè)氧原子,即含有一個(gè)羥基和一個(gè)羧基。M3×16÷26.7%1
27、80,1801745118,殘基118÷12910,所以A的分子式為C10H12O3.根據(jù)組成判斷,分子中含有苯環(huán),因?yàn)閮煞N消去方式,所以羥基位于側(cè)鏈中間碳原子上,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。C為A分子內(nèi)酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。由于都是脫去一分子水,B、C、D互為同分異構(gòu)體。B、D含有不飽和鍵,所以E、F也含有不飽和鍵,A、C不能使溴水退色。因?yàn)锽、D無(wú)法確定,所以(6)小問(wèn)有兩種可能。備選1、(2014·郴州模擬)乙酸橙花酯是一種食用香料,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖,關(guān)于該有機(jī)物的敘述中正確的是()屬于芳香族化合物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)分子式為C12H20O2它的同分異構(gòu)體中可能有酚類(lèi)1 mol該有機(jī)物水解時(shí)只能消
28、耗1 mol NaOHABC D解析:由乙酸橙花酯的結(jié)構(gòu)可知其分子式為C12H20O2,分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有醛基,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);1 mol該有機(jī)物最多能與1 mol NaOH發(fā)生反應(yīng);乙酸橙花酯分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有苯環(huán),不屬于芳香族化合物。且其不飽和度為3,則同分異構(gòu)體中不可能形成苯環(huán),即同分異構(gòu)體中不可能有酚類(lèi)。答案:D2、(2013·重慶高考改編)有機(jī)物X和Y可作為“分子傘”給藥載體的傘面和中心支撐架(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。X(C24H40O5)H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2Y下列敘述錯(cuò)誤的是()A1 mol X在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng),最多生成
29、3 mol H2OB1 mol Y發(fā)生類(lèi)似酯化的反應(yīng),最多消耗2 mol XCX與足量HBr反應(yīng),所得有機(jī)物的分子式為C24H37O2Br3DY和癸烷的分子鏈均呈鋸齒形解析:X分子中含有3個(gè)醇羥基,1 mol X發(fā)生消去反應(yīng)最多能生成3 mol H2O,A項(xiàng)正確;NH2、NH與COOH發(fā)生脫水反應(yīng),1 mol Y最多消耗3 mol X,B項(xiàng)錯(cuò)誤;1 mol X最多能與3 mol HBr發(fā)生取代反應(yīng),得到有機(jī)物的分子式為C24H37O2Br3,C項(xiàng)正確;Y與癸烷都是鏈狀結(jié)構(gòu),呈鋸齒狀,D項(xiàng)正確。答案:B3.下面是甲、乙、丙三位同學(xué)制取乙酸乙酯的過(guò)程,請(qǐng)你參與并協(xié)助他們完成相關(guān)實(shí)驗(yàn)任務(wù)。 【實(shí)驗(yàn)?zāi)?/p>
30、的】制取乙酸乙酯 【實(shí)驗(yàn)原理】甲、乙、丙三位同學(xué)均采取乙醇、乙酸與濃硫酸混合共熱的方法制取乙酸乙酯。 【裝置設(shè)計(jì)】甲、乙、丙三位同學(xué)分別設(shè)計(jì)了下列三套實(shí)驗(yàn)裝置: 請(qǐng)從甲、乙兩位同學(xué)設(shè)計(jì)的裝置中選擇一種作為實(shí)驗(yàn)室制取乙酸乙酯的裝置,較合理的是_(選填“甲”或“乙”)。丙同學(xué)將甲裝置進(jìn)行了改進(jìn),將其中的玻璃管改成了球形干燥管,除起冷凝作用外,另一重要作用是_ 。 【實(shí)驗(yàn)步驟】(1)按丙同學(xué)選擇的裝置組裝儀器,在試管中先加入3 mL 乙醇,并在搖動(dòng)下緩緩加入2 mL濃硫酸充分搖勻,冷卻后再加入2 mL冰醋酸; (2)將試管固定在鐵架臺(tái)上; (3)在試管中加入適量的飽和Na2CO3溶液; (4)用酒精
31、燈對(duì)試管加熱; (5)當(dāng)觀(guān)察到試管中有明顯現(xiàn)象時(shí)停止實(shí)驗(yàn)。 【問(wèn)題討論】a.步驟(1)安裝好實(shí)驗(yàn)裝置,加入樣品前還應(yīng)檢查_(kāi) ; b.寫(xiě)出試管發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件) _; c.試管中飽和Na2CO3溶液的作用是_; _(填“能”或“不能”)換成NaOH溶液,原因?yàn)開(kāi); d.從試管中分離出乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)操作是_ 。 【解析】根據(jù)甲、乙裝置的差別及丙的改進(jìn)裝置便知應(yīng)選擇乙裝置,這樣可防止倒吸,這也是改進(jìn)后干燥管的作用之一。由于乙醇與乙酸均易揮發(fā),因此制取的乙酸乙酯中會(huì)混有這兩種物質(zhì),可用飽和Na2CO3溶液除去乙醇和乙酸,同時(shí)還降低了乙酸乙酯的溶解度,所以可用分液的方法分離,但若用Na
32、OH溶液,NaOH會(huì)中和CH3COOH,而使乙酸乙酯又全部水解掉,故不能用NaOH溶液。 【答案】【裝置設(shè)計(jì)】乙能防止倒吸 【問(wèn)題討論】a.裝置的氣密性 b.CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O c.吸收乙醇;除去乙酸;降低乙酸乙酯的溶解度,使其分層析出 不能若用NaOH溶液,則NaOH會(huì)中和CH3COOH而使生成的乙酸乙酯又徹底水解,導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗 d.分液 備選1制取乙酸乙酯的裝置正確的是( )答案:A解析:玻璃導(dǎo)管不能伸入到Na2CO3溶液的液面以下,否則會(huì)發(fā)生倒吸現(xiàn)象,故B項(xiàng)和D項(xiàng)錯(cuò)誤;小試管中蒸出的乙酸乙酯不能用NaOH溶液吸收,這樣會(huì)造成乙酸乙酯的水解,故C項(xiàng)錯(cuò)誤
33、。2有機(jī)物A與B是分子式為C5H10O2的同分異構(gòu)體,在酸性條件下均可水解,水解產(chǎn)物如圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()AX、Y互為同系物BC分子中的碳原子最多有3個(gè)CX、Y化學(xué)性質(zhì)不可能相似DX、Y一定互為同分異構(gòu)體答案:D解析:因A、B互為同分異構(gòu)體,二者水解后得到了同一種產(chǎn)物C,由轉(zhuǎn)化關(guān)系圖知X、Y分子式相同且官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體,A、C錯(cuò),D對(duì);C可以是甲酸、乙酸,也可以是甲醇,B錯(cuò)。A3某羧酸的衍生物A,化學(xué)式為C6H12O2,已知:D不與Na2CO3溶液反應(yīng),C和E都不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。則A的可能結(jié)構(gòu)有()。 A2種 B3種 C4種 D5種答案:A解析:C、E都不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)
34、明在C、E中不含醛基,因此A不能為甲酸某酯,也排除D為RCH2OH。D的可能結(jié)構(gòu):(CH3)2CHOH、CH3CH2CH(OH)CH3 ,B為羧酸鈉,C為羧酸,相應(yīng)的羧酸有丙酸與乙酸。4營(yíng)養(yǎng)學(xué)研究發(fā)現(xiàn),大腦的生長(zhǎng)發(fā)育與不飽和脂肪酸密切相關(guān),深海魚(yú)油中提取的“DNA”就是一種不飽和程度很高的脂肪酸,被稱(chēng)為“腦黃金”,它的分子中含有5個(gè)碳碳雙鍵,學(xué)名為二十六碳六烯酸,它的化學(xué)式應(yīng)是()AC25H50COOH BC26H41COOHCC25H39COOH DC26H47COOH【解析】飽和一元羧酸的通式為CnH2n1COOH,由于“腦黃金”的分子中含有6個(gè)碳碳雙鍵,共26個(gè)碳原子,故烴基有25個(gè)碳,
35、且與飽和烴基相比少12個(gè)H,因此化學(xué)式為:C25H39COOH?!敬鸢浮緾5具有一個(gè)羥基的化合物A 10g,與乙酸反應(yīng)生成乙酸某酯11.2g,回收未反應(yīng)的A 1.8g,則A的式量約為()A98 B116C158 D278【解析】可設(shè)A的化學(xué)式為ROH,參加反應(yīng)的A為xmolROHCH3COOHCH3COORH2Om1mol 42gxmol11.2g(10g1.8g)x0.071mol則M(A)116g·mol1?!敬鸢浮緽6已知酸性大?。呼人?gt;碳酸>酚,下列含溴原子的化合物中的溴原子,在適當(dāng)條件下水解,都能被羥基取代(均可稱(chēng)為水解反應(yīng)),所得產(chǎn)物能與NaHCO3溶液反應(yīng)的
36、是()【解析】A項(xiàng)水解產(chǎn)物是芳香醇,不與NaHCO3溶液反應(yīng);B、D兩項(xiàng)兩種物質(zhì)水解后都得酚,由于酚的酸性比碳酸弱,所以B、D兩項(xiàng)水解產(chǎn)物不與NaHCO3溶液反應(yīng);C項(xiàng)物質(zhì)水解后得羧酸,能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2氣體?!敬鸢浮緾71mol X能與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出44.8L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則X的分子式是()AC5H10O4 BC4H8O4CC3H6O4 DC2H2O4【解析】1mol X能與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出44.8L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),說(shuō)明X中含有2個(gè)COOH,飽和的二元羧酸的通式為:CnH2n2O4,當(dāng)為不飽和時(shí),H原子個(gè)數(shù)小于2n2,符合此通式的只有D項(xiàng)。【答
37、案】D8當(dāng)乙酸分子中的O都是18O,乙醇分子中的O都是16O,二者在一定條件下反應(yīng)所生成物中的水的相對(duì)分子質(zhì)量為()A16 B18C20 D22【解析】抓住酯化反應(yīng)的機(jī)理,即“酸脫羥基,醇脫氫”,可知生成的水中有18O,H218O的相對(duì)分子質(zhì)量為20,選C項(xiàng)?!敬鸢浮緾9某醇在適當(dāng)條件下與足量的乙酸發(fā)生酯化,得到的酯的相對(duì)分子質(zhì)量a與原來(lái)醇的相對(duì)分子質(zhì)量b的關(guān)系是ab84,有關(guān)該醇應(yīng)該具有的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的描述正確的是()A該醇分子中一定具有甲基B該醇分子中一定沒(méi)有甲基C該醇至少含有兩個(gè)碳原子D該醇分子中具有兩個(gè)醇羥基【解析】若為一元醇,一元醇乙酸(相對(duì)分子質(zhì)量為60)一元酯H2O,a60b18,即
38、ab42,若為二元醇,1分子二元醇2分子乙酸(相對(duì)分子質(zhì)量為60)1分子二元酯2分子H2O,a60×2b18×2,即ab84,由題給條件可判斷該醇為二元醇。若2個(gè)OH均在鏈端,則沒(méi)有甲基,若有OH不在鏈端,則分子中含有甲基。最簡(jiǎn)單的二元醇為乙二醇,所以該醇至少含有兩個(gè)碳原子?!敬鸢浮緾D10苯甲酸常用作食品添加劑。下列有關(guān)苯甲酸的說(shuō)法正確的是()A其同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的是C7H6O2B其分子中所有碳原子共面C若與醇反應(yīng)得到碳、氫原子個(gè)數(shù)比為910的酯,則該醇一定是乙醇D其鈉鹽可用作奶粉中的抗氧化劑【解析】苯甲酸的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的是C8H8O2,A錯(cuò);分子中所
39、有碳原子共面,B正確;C項(xiàng)中的醇可能是乙二醇,C錯(cuò);苯甲酸鈉不能用作奶粉中的抗氧化劑,D錯(cuò)?!敬鸢浮緽11近年來(lái)流行喝蘋(píng)果醋。蘋(píng)果醋是一種由蘋(píng)果發(fā)酵而成的具有解毒、降脂、減肥和止瀉等明顯藥效的健康食品。蘋(píng)果酸(羥基丁二酸)是這種飲料的主要酸性物質(zhì),蘋(píng)果酸的結(jié)構(gòu)如下所示,下列相關(guān)說(shuō)法不正確的是()A蘋(píng)果酸在一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)B蘋(píng)果酸在一定條件下能發(fā)生催化氧化反應(yīng)C蘋(píng)果酸在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)D1mol蘋(píng)果酸與Na2CO3溶液反應(yīng)必須消耗2mol Na2CO3【解析】1mol蘋(píng)果酸分子中含有兩個(gè)羧基,與Na2CO3溶液可以發(fā)生如下反應(yīng)消耗1mol Na2CO3,【答案】D12某有機(jī)物的結(jié)
40、構(gòu)簡(jiǎn)式為,它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有()加成;水解;酯化;氧化;中和;消去。A BC D【解析】該有機(jī)物上有三種官能團(tuán):OH、COOH、CHO,具有加成;酯化;氧化;中和等性質(zhì)?!敬鸢浮緾13(2011·徐州市高二檢測(cè))乙醇、乙酸和草酸()分別與足量Na反應(yīng),若相同條件下產(chǎn)生的H2體積相同,則三者的物質(zhì)的量之比為()A111 B221C112 D121【答案】B14香草醛是食品添加劑的增香原料,可由丁香酚經(jīng)以下反應(yīng)合成香草醛。 (1)寫(xiě)出香草醛分子中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)_(任意寫(xiě)兩種)。(2)下列有關(guān)丁香酚和香草醛的說(shuō)法正確的是_。A丁香酚既能發(fā)生加成反應(yīng)又能發(fā)生取代反應(yīng)B香草醛中的
41、OH能被酸性K2Cr2O7溶液氧化C丁香酚和化合物互為同分異構(gòu)體D1 mol香草醛最多能與3 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)(3)寫(xiě)出化合物香草醛的化學(xué)方程式_。(4)乙基香草醛其結(jié)構(gòu)見(jiàn)下圖(a)也是食品添加劑的增香原料,它的一種同分異構(gòu)體A屬于酯類(lèi)。A在酸性條件下水解,其中一種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖(b)。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。答案:15羧酸酯RCOOR在催化劑存在時(shí)可跟醇ROH發(fā)生如下反應(yīng)(R、R是兩種不同的烴基)RCOORROHRCOORROH,此反應(yīng)稱(chēng)為酯交換反應(yīng),常用于有機(jī)合成中。在合成維綸的過(guò)程中,有一個(gè)步驟是把聚乙酸乙烯酯轉(zhuǎn)化成聚乙烯醇,這一步就是用過(guò)量的甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。(1)寫(xiě)出聚乙烯醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_。(2)
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