羧酸及其衍生物(1)ppt課件

1、第第1212章章 羧酸、羧酸衍生物羧酸、羧酸衍生物與質譜與質譜第第1212章章 羧酸、羧酸衍生物與質譜羧酸、羧酸衍生物與質譜 121 羧酸的分類與命名 122 羧酸的構造與物理性質 123 羧酸的波譜性質 124 羧酸的制備 125 羧酸的化學性質 126 羧酸衍生物 127 二羰基化合物 128 自然界中的羧酸衍生物 129 有機化合物分子量的測定質譜本章重點講解本章重點講解:1. 1. 羧酸及其衍生物的分類與命名羧酸及其衍生物的分類與命名掌握掌握2. 2. 羧酸及其衍生物的構造羧酸及其衍生物的構造了解了解3. 3. 羧酸及其衍生物的物理性質羧酸及其衍生物的物理性質了解了解4. 4. 羧酸及

2、其衍生物的化學性質羧酸及其衍生物的化學性質掌握掌握5. 5. 羧酸及其衍生物的制備羧酸及其衍生物的制備掌握掌握5. 5. 幾個重要羧酸及其衍生物幾個重要羧酸及其衍生物了解了解6. 6. 質譜的根本原理與運用質譜的根本原理與運用了解了解121 羧酸的分類與命名12121 11 1 羧酸的分類羧酸的分類 分子中含有羧基分子中含有羧基 (carboxyl) (carboxyl) 并且并且具有酸性的一類有機化合物叫羧酸具有酸性的一類有機化合物叫羧酸(Carboxylic acid)(Carboxylic acid)。羧基可以銜接在脂肪。羧基可以銜接在脂肪族烴基上族烴基上(R-COOH)(R-COOH)

3、，也可以銜接在芳基上，也可以銜接在芳基上(Ar-COOH)(Ar-COOH)。CH3COOHCOOHHOOCCH2COOHCOOH乙酸 丁二酸 丙烯酸 苯甲酸一元酸 二元酸 不飽和酸芳香酸121 羧酸的分類與命名 1212 羧酸的命名 CH=CHCOOHCH3(CH2)16COOHHOOCCHCHCOOHOHOHCOOHHCOOHCH3(CH2)14COOH 蟻酸 安息香酸 棕櫚酸肉桂酸 硬脂酸 酒石酸1. 1. 俗名俗名 121 羧酸的分類與命名 2. 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法規(guī)那么：脂肪酸的系統(tǒng)命名中選擇分子中含羧基最長規(guī)那么：脂肪酸的系統(tǒng)命名中選擇分子中含羧基最長的碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈上碳原

4、子數(shù)目稱為某酸，超的碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈上碳原子數(shù)目稱為某酸，超越越10個碳原子的不飽和酸在碳數(shù)后加個碳原子的不飽和酸在碳數(shù)后加“碳字。表示碳字。表示側鏈與重鍵的方法與烴基一樣，編號從羧基碳原子開側鏈與重鍵的方法與烴基一樣，編號從羧基碳原子開場。場。 CH3CHCHCH2COOHH3C CH3CH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7COOHOH 3，4-二甲基戊酸 12-羥基-9-十八碳烯酸 蓖麻醇酸 121 羧酸的分類與命名CCH3CH3CH=CHCOOHCOOHCOOH對于簡單的脂肪酸也常用對于簡單的脂肪酸也常用 、等希臘字母等希臘字母表示取代基的位次；羧基永遠作為表示取代基的位

5、次；羧基永遠作為C-1。HCCH2COOHOCH3CCH2COOHO4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸反-1,3-環(huán)己二酸丙醛酸3-氧代丙酸或3-羰基丙酸 -丁酮酸3-氧代丁酸或乙酰乙酸121 羧酸的分類與命名H3COCOOHBrC=CCH3COOHCH3 2-甲基-3-苯基-2-丁烯酸 4-甲氧基-2溴-苯甲酸CH=CH-COOH3-苯基丙烯酸(肉桂酸)CH3CH2CH2-C-COOH CH-CH32-丙基-2-丁烯酸HOOC-CH2-CH-CH2-CH2-COOH CH2-COOH3-羧甲基-己二酸121 羧酸的分類與命名CHCOOHCH3(CH3)2CHCH2羧酸分子中烴基上的氫被其他原子或

6、基團取代羧酸分子中烴基上的氫被其他原子或基團取代后的化合物，稱為取代羧酸。后的化合物，稱為取代羧酸。COOHOCOCH3布洛芬布洛芬 阿司匹林阿司匹林HOHOHOCOOHCOOH HO CCH2CH2COOH COOH 檸檬酸 蘋果酸 沒食子酸CHHOCOOHCOOH CH2122 羧酸的構造與物理性質 共平面共平面 ORCOHRHp,p-共軛體系羰基和羥基經(jīng)過p,p-共軛構成一個整體，故羧基不是羰基和羥基的簡單加合。122 羧酸的構造與物理性質p-共軛的結果共軛的結果: 鍵長平均化； 羰基的正電性 降低，親核加成變難； 羥基 H 的酸性添加； a-H 的活性 降低羧酸的物理性質： 由于氫鍵構

7、成的緣由，羧酸的沸點比相應相對分子質量的醇的沸點高。 HCOOHHOOCH甲酸的二聚體 124 羧酸的制備 12.4.1 氧化法RCH=CHRKMnO4加熱RCOOH+RCOOHCHR2OCOOH12.4.2 水解法RCN + 2H2O + HClRCOOH + NH4ClRCN + H2O + NaOHRCOONa + NH3腈的腈的水解水解 124 羧酸的制備12.4.3 合成法 COOHH2O/+2)H1)CO2MgCl無水 乙 醚MgClCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CH3CCH3CH3BrMg無水乙醚MgBr1)CO22)H3OCOOH由由Grignard試劑合成試劑合成

8、：125 羧酸的化學性質 O CR(Ar)OH3.a-H的取代芳環(huán)H的取代1.酸性酸性 2.羥基被取代-X(Cl) 酰鹵酰鹵-OCOR 酸酐酸酐-OR 酯酯(-NH2) 酰胺酰胺脫羧反響氧化復原4.125 羧酸的化學性質12.5.1 酸性： 弱酸RCOOH + H2ORCOO- + H3O+無機酸 RCOOH H2CO3 H2O ROH1-2 4-5 6.4(pka1) 9-10 15.7 16-19 OH ORC O127pm127pm 共軛大p鍵的構成使鍵長完全平均化，添加了羧基負離子的穩(wěn)定性,是促使H+電離的緣由。pKa： 125 羧酸的化學性質12.5.2 取代基對酸性的影響HCOOH

9、 CH3COOH ClCH2COOH CH3CH2COOH C6H5COOH3.77 4.74 2.86 4.88 4.20GCH2COO- GCH2COO- GCH2COO-ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH2.86 1.26 0.64 1. 誘導效應的影響誘導效應的影響CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH2COOHClClCl 2.82 4.41 4.70 4.82125 羧酸的化學性質 2. 共軛效應的影響COOHCOOHNO2COOHNO2COOHNO22.21 3.49 3.42COOHOHCOOHOH

10、COOHOH2.98 4.08 4.57 pka 4.20125 羧酸的化學性質12.5.3 羧酸衍生物的生成 羧酸中的羰基可以與某些親核試劑發(fā)生加成-消除反響，生成羧酸衍生物酰鹵、酸酐、酯、酰胺，反響通式為：RCOOH+NuRCNuO(Nu=X,OCOR, OR, NH2 )1. 酯化反響酯化反響 酸催化酸催化RCOOH + HOR*H+RCOOR + H2O*125 羧酸的化學性質RCOOHH+RCOHOH+ROHRCOHOHORH+OROHOHCR-H+H+OROHOHCR2+-H2ORCOH+ORRCORO 酸和醇的體積(空間要素)對酯化反響的速度有很大影響。所以酯化反響的活性順序為：

11、 醇：CH3-OH RCH2-OH R2CH-OH 酸：HCO2H RCH2CO2H R2CHCO2H R3CCO2H125 羧酸的化學性質2. 生成酰鹵的反響生成酰鹵的反響 COOH + SOCl2COCl+ SO2 + HCl3 CH3CH2CH2COH + PCl3O3 CH3CH2CH2CCl + H3PO3O 試劑：亞硫酰氯(二氯亞砜) SOCl2，PCl3、PCl5CH3(CH2)6CClO+ POCl3 + HClCH3(CH2)6COHO+ PCl5125 羧酸的化學性質3. 生成酸酐的反響生成酸酐的反響 羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或P2O5

12、等。等。RCOOHRCOOHP2O5RCORCOO + H2OCH2COOHCOOH CH3COCCH3O OOOO125 羧酸的化學性質4. 生成酰胺的反響生成酰胺的反響RCOOHNH3R-C-ONH4O-H2OR-CN H2OnHOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2270 oC壓 力 己二酸 己二胺H2O)1_(n+HnC(CH2)4OCONH(CH2)6NHHO 尼龍-66125 羧酸的化學性質12.5.4 羧酸的復原 羧酸很難被普通的復原劑復原，但能被羧酸很難被普通的復原劑復原，但能被LiAlH4 順利地順利地復原為伯醇。復原為伯醇。CH2=CHCH2CO2H + L

13、iAlH4 CH2=CHCH2CH2OH 1.乙醚乙醚2.H3O+2 CH3CH2CHCO2H + LiAlH4 2 CH3CH2CHCH2OH CH3 CH31.ether2.H3O+83%125 羧酸的化學性質12.5.5 脫羧反響 RCCH2COOHORCCH3O+ CO2RCOCH2COOHRCCH2OHRCCH3O-CO2假設a-C上有強吸電子基，那么易脫羧。HOOCCH2COOHCH3COOH + CO2 構成分子內氫鍵CH3COCOOH-CO2CH3COH125 羧酸的化學性質CH2COOHCH2COOH加熱OOO+H2OCH2COOHCH2CH2COOH加熱OOO+H2OY_C

14、H2COOH加熱Y_CH3+CO2 Y= RCO， HOOC，CN，NO2，Ar125 羧酸的化學性質12.5.6 -鹵代反響 -H活性：羧酸小于醛酮。 PCl3、PBr3 或紅磷(P)等催化。CH3CH2CH2COOH + Br2催化量 PBr3CH3CH2COOH Br2 / PCH3CH2CHCOOHBrCH3CHCOOHBr經(jīng)過鹵代酸可制備其它取代酸：RCH-CO2H BrOH-NH3CN-RCH-CO2H OHRCH-CO2H NH2RCH-CO2H CN127 羧酸衍生物 12.7.1 羧酸衍生物的構造與命名 RCOX R COOCOR R COOR R CONH2(R) RCN

15、酰鹵 酸酐 酯 酰胺 腈 CH3COOH CH3COC6H5COOH C6H5CO 苯甲酸 苯甲?；宜?乙?；?27 羧酸衍生物 OOCH3-COC-CH3?；；?酰氧基酰氧基酰氧基酰氧基 ?；；IOCH3COR?；；?烴氧基烴氧基酯鍵酯鍵CH3CONHCH3Od+d+CH3CNHCH3d-d-pm具部分雙鍵性質具部分雙鍵性質147pmp,p 共軛體系，酰胺幾無共軛體系，酰胺幾無堿性堿性127 羧酸衍生物 OOCH3CBrC6H5-CCl酰鹵鍵酰鹵鍵乙酰溴苯甲酰氯CH3CH2CHCBrBrOHOOCCClO 2-溴丁酰溴溴丁酰溴 4-( 氯甲酰氯甲酰 )苯甲酸苯甲酸酰鹵：常見的為酰氯

16、和酰溴酰鹵：常見的為酰氯和酰溴命名：?；Q號鹵素稱號127 羧酸衍生物 COCO OCH3COCCH2CH3O OHOOCHOOCCOCOO 酸酐：分為單酐和混酐酸酐：分為單酐和混酐命名：單酐：羧酸稱號酐混酐：簡單羧酸名復雜羧酸名酐 苯甲苯甲(酸酸)酐酐 乙丙酐乙丙酐CH CCH3 OOCH2C O2-甲基丁二酸酐甲基丁二酸酐1,2,3,4-環(huán)己烷環(huán)己烷四羧酸四羧酸 -1,2-酐酐127 羧酸衍生物 酯：有機酸酯和無機酸酯。酯：有機酸酯和無機酸酯。命名命名OOCH3COCH3H-COC2H5O(CH3)2CHCH2-C-OCH2-CH3COOCH=CH2乙酸甲酯甲酸乙酯異戊酸芐酯乙酸乙烯酯一元

17、醇的酯：羧酸名醇名酯某酸某(醇)酯多元醇的酯：醇名羧酸名酯某醇某酸酯127 羧酸衍生物 COOC2H5COOHCOOC2H5COOC2H5COOCH3COOC2H5乙二酸氫乙酯酸性酯乙二酸二乙酯中性酯,簡單酯乙二酸甲乙酯中性酯,混合酯OO-丁內酯丁內酯-butanoic lactone-butanoic lactoneCOOCH3COOCH2CH3 鄰苯二甲酸甲乙酯ethyl methyl phthalate 127 羧酸衍生物 CH3CH2CHCH2CNHCH3CH3OHCN-CH3OCH3COOHNHCOCH3CH3CONH 酰胺：氨或胺分子中的酰胺：氨或胺分子中的H被?；〈漠a(chǎn)被?；?/p>

18、代的產(chǎn)物物命名：?；Q號胺(或某胺)“某酰(某)胺內酰胺用希臘字母標明氨基位置。 N,3-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 (DMF) 4-乙酰氨基乙酰氨基-1- 萘羧酸萘羧酸NOCH3H 乙酰苯胺 -己內酰胺 127 羧酸衍生物 OOOH3COHH3CHOH3CH2CHOOHCH3CH3CH3OOCH3OHCH3OCH3OCH3N(CH3)2HOOOOHOHHCHOHOH2C Erythromycin A (紅霉素紅霉素) Vitamin CNHORR-C-NHONOSCH3CH3COOHR=C6H5CH2-(penicillin G) -內酰胺內酰胺 青霉素青霉素

19、 ( penicillin )127 羧酸衍生物 12.7.2 羧酸衍生物的化學反響1. 1. 親核取代反響親核取代反響水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解結果：羧酸衍生物結果：羧酸衍生物 另一種羧酸衍生物或羧酸另一種羧酸衍生物或羧酸 1) 1) 水解水解 生成相應的羧酸生成相應的羧酸 酰鹵與水立刻反響。酸酐與熱水才干反響。酯、酰胺水解須加熱并有H+ or OH-催化。酯用酸催化水解時反響可逆，堿催化時可完全水解皂化反響。127 羧酸衍生物 HOHORCX ORCOR ORCOH + HX ORCOH + HO-R ORCOHORCOHCH3CONH2 H2O CH3COO NH3OHOR-CO-

20、C-RO 2) 醇解醇解(alcoholysis) 生成相應的酯生成相應的酯ORCX H O-RORCOR ORCOR + HX ORCOR + HO-R ORCORORCOH+ORCNH2 ORCOR + HNH2 O R-CO-C-RO酰鹵酰鹵 與醇酚很快反響與醇酚很快反響用于制備常法難以合成的酯；用于制備常法難以合成的酯；酸酐酸酐 可與一切的醇或酚反響，生成酯和羧酸；可與一切的醇或酚反響，生成酯和羧酸；酯酯 酯的醇解也叫酯交換反響酯的醇解也叫酯交換反響由低級醇制備高級醇；由低級醇制備高級醇；酰胺酰胺 酰胺的醇解可逆；需過量醇才干生成酯。酰胺的醇解可逆；需過量醇才干生成酯。 氨或胺親核性比

21、水強，故氨解比水解容易。酰鹵、酸酐 可在較低溫度下緩慢反響生成酰胺；酯 酯的氨解普通只需加熱而不用用催化劑；酰胺 酰胺的氨解可逆；需親核性更強且過量的胺。ORCX H NH2H NHRH NR2ORCOR ORCNH2 + NH4 X ORCNHR + HO-R ORCNH2 ORCNR2 + HNH2 3) 氨解(ammonolysis) 生成相應的酰胺O+ORC-NH2R-C-ONH4OR-CO-C-ROORCL L離離去去基基HOHHORHNH2親核試劑親核試劑通式通式:ORCNu + HL+ HNuX-O-CO-RORNH2 酰化反響又叫做?；D移反響。?；错懹纸凶鲺；D移反響。 酰

22、鹵、酸酐、酯在反響中提供了?；凶鲺；瘎?。酰鹵、酸酐、酯在反響中提供了酰基，叫做酰化劑。RCOROH+RCOR+OHH2ORCOROH+OH2RCOROHOH+H:-ROHRCOH+OH-H+RCOOHRCOY + Nu-RCO-NuYRCONu + Y-4?；H核取代反響的機理：酰基親核取代反響的機理：親核加成親核加成-消除歷程消除歷程RCORO+ OH-RCORO-OHRCOHO+ -ORRCOO- + ROH堿催化堿催化 酸催化酸催化 例如：酯水解反響，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還是烷氧鍵？例如：酯水解反響，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還是烷氧鍵？離去基的離去才干：X- RCO2- RO- -NH2

23、-酰鹵和酸酐是優(yōu)良的?；瘎?acylating agengt)。 RCNRCX RCOCR OO ORCOORRCOOHRCNH2O羧酸衍生物親核取代反響活性順序：羧酸衍生物親核取代反響活性順序： ?；错懰俾嗜Q于親核加成和消除反響兩步的速率。羰基的正電性越強及位阻越小，越有利于親核加成；離去基堿性越弱，基團越易離去，越有利于消去。127 羧酸衍生物 2. 2. 復原反響復原反響 常用常用LiAlH4作復原劑。酯比作復原劑。酯比-COOH易易被復原，可用被復原，可用Na+C2H5OH復原。復原。OR(Ar)CX R(Ar)CH2-OHLiAlH4OORC-O-CR 2 RCH2-OH LiA

24、lH4ORCOR RCH2-OH + ROHLiAlH4或或Na+C2H5-OHOR(Ar)CNH2 R(Ar)CH2-NH2LiAlH4(伯仲叔胺)CH3CH=CHCH2COOCH31) LiAlH42) H2OCH3CH=CHCH2CH2OH + CH3OHCN(CH3)2OLiAlH4 H2OCH2N(CH3)2CH2CNLiAlH4 H2OCH2CH2NH2CH3CHCHCH2CH2COOC2H5NaC2H5OHCH3CHCHCH2CH2CH2OH酰鹵、酸酐和酯被復原成伯醇酰鹵、酸酐和酯被復原成伯醇;酰胺和腈被復原成胺。酰胺和腈被復原成胺。127 羧酸衍生物 2 CH3CH2CH2CO

25、C2H5 + 4 NaOEt2OH+CH3CH2CH2CCHCH2CH2CH3OOH 羧酸酯的復原縮合反響 ： 產(chǎn)物 a-羥基酮127 羧酸衍生物 H3COC(CH2)4OCOCH3O1)Na/二 甲 苯2）CH3COOHOOH127 羧酸衍生物 3、酰胺的特殊反響、酰胺的特殊反響RCORCOCORNHHNH弱酸性中性1酰胺的酸堿性CCOONHKOHCCOON KRXCCOONRKOHH2OCCOOOKOK+RNH2Gabriel反響反響 2酰胺的脫水反響RCONH2P2O5加 熱RCN+H2O3Hofmann降級反響RCNH2ONaOH + Br2RNH2(CH3)3CCH2CONH2Br2

26、NaOH(CH3)3CCH2NH2反響機理如下：RCNH2O+NaOXOHRCNHXOOH_HXRCONOCNRH2ORNHCOOHRNH2+CO2氮 烯異 氰 酸 酯128 二羰基化合物 RCCH2OCRORCCH2OCOROROCCH2OCOOR -二酮 -酮酸酯 丙二酸酯12.8.1 Claisen酯縮合反響 具有aH的酯在堿的作用下與另一分子酯發(fā)生類似醇醛縮合的反響稱Claisen酯縮合反響。C2H5OH+CH3COCH2COOC2H52)CH3COOHC2H5ONa1)2CH3COOC2H5 乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯反響機理如下：C2H5O+RCHHCOOC2H5RCHCOOC2H5R

27、CHCOC2H5OC2H5OCCHOR+COOC2H5CH2RC2H5OCCHORCCH2ROOC2H5C2H5OCCHORCOCH2R+C2H5O碳 負 離 子烯 醇 負 離 子2 RCH2COOR1) C2H5ONa2) H+RCH2CCHCOORRO 兩分子酯在堿作用下失去一分子醇構成 -羰基酯128 二羰基化合物 交叉酯縮合交叉酯縮合 不具有aH的酯可以與具有aH的酯發(fā)生交叉Claisen酯縮合反響：OH-C-OC2H5OHCH2-C-OC2H5+C2H5ONaOH-C-CH2-C-OC2H5O+ CH3CH2OH128 二羰基化合物 12.8.2 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯的性質與反

28、響1. 乙酰乙酸乙酯的性質與反響乙酰乙酸乙酯的性質與反響CH3CCH2COOC2H5OCH3COCHCOOC2H5HOCCHCOHCH3OC2H592.5% 7.5%酮式分解和酸式分解酮式分解和酸式分解 酮式酮式-烯醇式互變異構烯醇式互變異構 具有酮和烯醇的雙重反響性具有酮和烯醇的雙重反響性CH3COCH2COC2H5OCH3COCH2COC2H5O成酮分解 成酸分解128 二羰基化合物 酮式分解酮式分解CH3CCH3 + CO2OH+2 CH3CO2Na + C2H5OH酸式分解酸式分解CH3-C-CH2-C-OC2H5OO稀稀OH-或稀或稀H+濃濃OH-(40%NaOH)OCH3CCH2C

29、O2Na + C2H5OH 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯a-烴基化或烴基化或a-?；笤龠M展酸式?；笤龠M展酸式分解或酮式分解，可合成酸、酮或二酮等化合物分解或酮式分解，可合成酸、酮或二酮等化合物.C2H5ONaOCCH3OOC2H5CCH2OCCH3OOC2H5CCH-Na+RI- NaIOCCH3OOC2H5CCHR酮 式酸 式 分解分解CH3CCH2RORCH2COHO2、丙二酸二乙酯的性質與反響、丙二酸二乙酯的性質與反響RCH2COOH- CO2RCHCOOHCOOHH2ONaOHRCHCOOC2H5COOC2H5RX+Na-CHCOOC2H5COOC2H5C2H5ONaCH2COOC

30、2H5COOC2H5一元酸的合成一元酸的合成 CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2H5COOC2H51) C2H5ONa2) CH3ICH3CH2CCH3COOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH3COOHCOOH-CO2CH3CH2CHCOOHCH3CH2(COOC2H5)22 C2H5ONaBr(CH2)4BrCOOC2H5COOC2H51) OH-2) H+COOH實例 2：實例 3：合成各種環(huán)烷酸合成各種環(huán)烷酸 129 自然界中的羧酸衍生物12.9.1 酯和蠟CCH3CRH

31、H3CCH3COOOCH3CH2CH=CHCH=CH2 R = CH3 為除蟲菊酯； R = COOCH3 為除蟲菊酯IIOO(CH2)5(CH2)8COO 茉莉內酯 黃葵內酯OOHCHCH2OHOHOHOHOHOCH2OOCH2OHOOCH3OBDglu 維生素維生素C 穿心蓮內酯穿心蓮內酯 大苞雪蓮內酯大苞雪蓮內酯OOOOMeMeOMeOOHONMe2MeOMeMeOHMeOHMeHOHOMeMeH5C2紅霉素紅霉素 129 自然界中的羧酸衍生物12.9.2 油脂油脂的化學構造可用以下的通式表示：CH2OCORCHCH2OCOROCOR混合甘油酯中，R不一樣，那么以、分別表示其位置。CH2

32、CHOCO(CH2)16CH3CH2OCO(CH2)16CH3OCO(CH2)16CH3CH2OCO(CH2)16CH3CHOCO(CH2)14CH3CH2OCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3三硬脂酸甘油酯三硬脂酸甘油酯 -硬脂酸硬脂酸-軟脂酸軟脂酸-油酸甘油酯油酸甘油酯129 自然界中的羧酸衍生物12.9.3 酰胺類化合物RCONHNSCH3CH3COOHOCONHNSCH3CH3COONaOCHNH2 青霉素青霉素G：R=C6H5CH2- 氨芐青霉素鈉氨芐青霉素鈉CNH2HCONHNSOCH3COOHOHOHN(CH3)2OHCONH2OOHOCH3 頭孢氨芐先鋒霉素頭孢氨芐先鋒

33、霉素 四環(huán)素四環(huán)素1210 有機物分子量的測定質譜12.10.1 有機分子的分裂方式1. 質譜的根本原理質譜的根本原理1210 有機物分子量的測定質譜樣 品 源電子 源離 子 化室加 速 板狹縫可變磁場 磁鐵真 空 泵離 子 收 集 器放大器質 譜 圖質 量強 度狹縫質譜儀簡圖 由于各種陽離子的質量與電荷比m/z的不同，質荷比大的陽離子，軌道的彎曲程度小，質荷比小的陽離子，軌道的彎曲程度大，這樣不同質荷比的陽離子被分開。 1210 有機物分子量的測定質譜2有機分子的裂分有機分子的裂分在質譜中出現(xiàn)的主要離子峰有分子離子、同位素離在質譜中出現(xiàn)的主要離子峰有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、

34、亞穩(wěn)離子等。子、碎片離子、重排離子、亞穩(wěn)離子等。 化合物分子經(jīng)過某種電離方式，失去一個外層電子而構成的化合物分子經(jīng)過某種電離方式，失去一個外層電子而構成的帶正電荷的離子，稱為分子離子。帶正電荷的離子，稱為分子離子。1分子離子分子離子 M + e-M+.+ 2e-中性分子分子離子在質譜圖上，與分子離子相對應的峰為分子離子峰。在質譜圖上，與分子離子相對應的峰為分子離子峰。分子離子峰主要用于分子量的測定。分子離子峰主要用于分子量的測定。1210 有機物分子量的測定質譜 氮規(guī)那么氮規(guī)那么 當分子中含有偶數(shù)個氮原子或不含氮原子時，分子當分子中含有偶數(shù)個氮原子或不含氮原子時，分子量應為偶數(shù)；量應為偶數(shù)；

35、當分子中含有奇數(shù)個氮原子時，分子量應為奇數(shù)。當分子中含有奇數(shù)個氮原子時，分子量應為奇數(shù)。CH3NO2m/e 137 (M+)CH3CH2CH2COOH m/e 88 (M+)試判別以下化合物的分子離子峰的質荷比是偶數(shù)還是奇數(shù)？試判別以下化合物的分子離子峰的質荷比是偶數(shù)還是奇數(shù)？(i) CH3I (ii) CH3CN (iii) C2H5NH2 (iv) H2NCH2CH2NH2NH(v)1210 有機物分子量的測定質譜對于普通有機物電子失去的程度：對于普通有機物電子失去的程度： n 失去失去n電子構成的分子離子：電子構成的分子離子：+ +RCRORCRO-e-失去失去電子構成的分子離子：電子構成的分子離子：+ +-e-失去失去電子構成的分子離子：電子構成的分子離子：RCH2CH3RCH2CH3+-e-2同位素離子同位素離子 由一樣元素的其他同位素組成的離子稱為同位素離子 12C 98.89% 13C 1.11% ; 35Cl 75.8% 37Cl 24.2% 同位素離子峰普通出如今相應分子離子峰或碎同位素離子峰普通出如今相應分子離子峰或碎片離子峰的右側附近，片離子峰的右側附近，m/e用用M+1，M+2等表示。等表示。CHCl3分子離子區(qū)質譜M M+