室內(nèi)空氣中二氧化碳的測定方法

1、室內(nèi)空氣中二氧化碳的測定方法空氣中的二氧化碳的測定方法主要有非分散紅外線氣體分析法、 氣相色譜法、 容量滴定法等。E.1 非分散 紅外線氣體分析法E.1.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù) 本方法主要依據(jù) GB/T18204.24 公共場所空氣中二氧化碳測定方法。E.1.2 原理 二氧化碳對紅外線具有選擇性的吸收，在一定范圍內(nèi)，吸收值與二氧化碳濃度呈線性關(guān) 系。根據(jù)吸收值確定樣品二氧化碳的濃度。E.1.3 測量范圍00.5 %； 01.5 %兩檔。最低檢出濃度為 0.01%。E.1.4 試劑和材料E.1.4.1變色硅膠：在 120C下干燥2h;E.1.4.2 無水氯化鈣：分析純；E.1.4.3 高純氮氣：純度

2、 99.99%;E.1.4.4 燒堿石棉：分析純;E.1.4.5塑料鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋0.5L或1.0L ;E.1.4.6 二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體( 0.5%)：貯于鋁合金鋼瓶中。E.1.5 儀器和設(shè)備 二氧化碳非分散紅外線氣體分析儀。儀器主要性能指標(biāo)如下：測量范圍：00.5 %； 01.5 %兩檔；重現(xiàn)性：± 1滿刻度；零點漂移：3%滿刻度/4h ;跨度漂移：± 3滿刻度/4h ;溫度附加誤差：± 2滿刻度/10 C (在10C 80 C)；一氧化碳干擾：1000mL/m3 CO± 2%滿刻度；供電電壓變化時附加誤差：220V±10% ±

3、 2%滿刻度；啟動時間： 30min ；響應(yīng)時間：指針指示到滿刻度的90%的時間v 15s。E.1.6 采樣 用塑料鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋， 抽取現(xiàn)場空氣沖洗 34 次，采氣 0.5L 或 1 .0L ，密封進氣口， 帶回實驗室分析。也可以將儀器帶到現(xiàn)場間歇進樣，或連續(xù)測定空氣中二氧化碳濃度。E.1.7 分析步驟E.1.7.1 儀器的啟動和校準(zhǔn)E.1.7.1.1啟動和零點校準(zhǔn)：儀器接通電源后，穩(wěn)定30min1h，將高純氮氣或空氣經(jīng)干燥管和燒堿石棉過濾管后，進行零點校準(zhǔn)。E.1.7.1.2 終點校準(zhǔn)：用二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣(如 0.50%)連接在儀器進樣口，進行終點刻度校 準(zhǔn)。E.1.7.1.3 零點與終

4、點校準(zhǔn)重復(fù) 23 次，使儀器處在正常工作狀態(tài)。E.1.7.2 樣品測定 將內(nèi)裝空氣樣品的塑料鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋接在裝有變色硅膠或無水氯化鈣的過濾器和 儀器的進氣口相連接，樣品被自動抽到氣室中，并顯示二氧化碳的濃度(%)。如果將儀器帶到現(xiàn)場，可間歇進樣測定。并可長期監(jiān)測空氣中二氧化碳濃度。E.1.8 結(jié)果計算 樣品中二氧化碳的濃度，可從氣體分析儀直接讀出。E.1.9 精密度和準(zhǔn)確度E.1.9.1 重現(xiàn)性小于 2% ，每小時漂移小于 6% 。E.1.9.2 準(zhǔn)確度取決于標(biāo)準(zhǔn)氣的不確定度（小于 2% ）和儀器的穩(wěn)定性誤差（小于 6%）。E.1.10 干擾和排除 室內(nèi)空氣中非待測組分，如甲烷、一氧化碳

5、、水蒸氣等影響測定結(jié)果。紅外線濾光片的波長為4.26 ym,二氧化碳對該波長有強烈的吸收；而一氧化碳和甲烷等氣體不吸收。因此， 一氧化碳和甲烷的干擾可以忽略不計； 但水蒸氣對測定二氧化碳有干擾， 它可以使氣室反射 率下降， 從而使儀器靈敏度降低， 影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性， 因此， 必須使空氣樣品經(jīng)干燥后， 再進入儀器。E.2 氣相色譜法E.2.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)本方法主要依據(jù) GB/T18204.24 公共場所空氣中二氧化碳測定方法。E.2.2 原理二氧化碳在色譜柱中與空氣的其他成分完全分離后，進入熱導(dǎo)檢測器的工作臂，使該臂 電阻值的變化與參考臂電阻值的變化不相等， 惠斯登電橋失去平衡而產(chǎn)生的信

6、號輸出。 在線 性范圍內(nèi)，信號大小與進入檢測器的二氧化碳濃度成正比。從而進行定性與定量測定。E.2.3 測定范圍進樣 3mL 時，測定濃度范圍是 0.02%0.6%，最低檢出濃度為 0.014%。E.2.4 試劑E.2.4.1 二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣：濃度 1%（鋁合金鋼瓶裝），以氮氣作本底氣；E.2.4.2 高分子多孔聚合物： GDX-102 ，6080 目，作色譜固定相；E.2.4.3 純氮氣：純度 99.99%。E.2.5 儀器與設(shè)備E.2.5.1 氣相色譜儀：配備有熱導(dǎo)檢測器的氣相色譜儀；E.2.5.2 注射器：2mL, 5mL , 10mL, 20mL, 50mL , 100mL 體積誤差v

7、 ±1%;E.2.5.3 塑料鋁箔復(fù)合膜采樣袋：容積 400600 mL ；E.2.5.4色譜柱：長3m、內(nèi)徑4mm不銹鋼管內(nèi)填充 GDX-102高分子多孔聚合物，柱管兩 端填充玻璃棉。新裝的色譜柱在使用前，應(yīng)在柱溫180 C、通氮氣70mL/min條件下，老化12h,直至基線穩(wěn)定為止。E.2.6 采樣用橡膠雙聯(lián)球?qū)F(xiàn)場空氣打入塑料鋁箔復(fù)合膜采氣袋，使之漲滿后放掉。如此反復(fù)四次， 最后一次打滿后，密封進樣口，并寫上標(biāo)簽，注明采樣地點和時間等。E.2.7 分析步驟E.2.7.1 色譜分析條件由于色譜分析條件常因?qū)嶒灄l件不同而有差異，所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號和性 能，制定能分析二氧

8、化碳的最佳色譜分析條件。E.2.7.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定校正因子在作樣品分析時的相同條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子。E.2.7.2.1 配制標(biāo)準(zhǔn)氣在5支100mL注射器內(nèi)，分別注入1%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體 2mL、4mL、8mL、16mL、32mL , 再用純氮氣稀釋至 100mL ，即得濃度為 0.02%、0.04%、 0.08%、 0.16%、0.32%的氣體。另 取純氮氣作為零濃度氣體。E.2.7.2.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線每個濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別通過色譜儀的六通進樣閥，量取 3mL 進樣，得到各濃度的色 譜峰和保留時間。每個濃度作三次，測量色譜峰高（峰面積）的平均值。以二氧化碳的濃度 （%

9、 ）對平均峰高（峰面積）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù)Bg 作樣品測定的計算因子。E.2.7.2.3 測定校正因子 用單點校正法求校正因子。取與樣品空氣中含二氧化碳濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)氣體。按E.2.7.2.2 項操作，測量色譜峰的平均峰高（峰面積）和保留時間。用下式計算校正因子。式中：f 校正因子；c0 標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度， %；h0 平均峰高（峰面積）。E.2.7.3 樣品分析通過色譜儀六通進樣閥進樣品空氣3mL，按E.2.7.2.2項操作，以保留時間定性，測量二氧化碳的峰高（峰面積）。每個樣品作三次分析，求峰高（峰面積）的平均值。并記錄分析 時的氣溫和大氣壓力。高濃度樣品用純氮氣稀

10、釋至小于 0.3%，再分析。E.2.8 結(jié)果計算E.2.8.1 用標(biāo)準(zhǔn)曲線法查標(biāo)準(zhǔn)曲線定量，或用下式計算濃度。c=h XBg式中：c樣品空氣中二氧化碳濃度，% ；h 樣品峰高（峰面積）的平均值；Bg 由E.2.7.2.2項得到的計算因子。E.2.8.2 用校正因子按下式計算濃度c=h Xf式中：c樣品空氣中二氧化碳濃度，% ；h樣品峰高（峰面積）的平均值；f 由 E.2.7.2.3 項得到的校正因子。E.2.9 精密度和準(zhǔn)確度E.2.9.1 重現(xiàn)性二氧化碳濃度 0.1%0.2%時，重復(fù)測定的變異系數(shù)為 5%3%。E.2.9.2 回收率二氧化碳濃度在 0.02%0.4%時，回收率為 90%105

11、%，平均回收率為 99%。E.2.10 干擾和排除 由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，空氣、甲烷、氨、水和二氧化碳等均不干擾測定。A.9 容量滴定法E.3.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)本方法主要依據(jù) GB/T18204.24 公共場所空氣中二氧化碳測定方法。E.3.2 原理 用過量的氫氧化鋇溶液與空氣中二氧化碳作用生成碳酸鋇沉淀，采樣后剩余的氫氧化鋇 用標(biāo)準(zhǔn)乙二酸溶液滴定至酚酞試劑紅色剛褪。由容量法滴定結(jié)果除以所采集的空氣樣品體 積，即可測得空氣中二氧化碳的濃度。E.3.3 測定范圍當(dāng)采樣體積為 5L 時，可測濃度范圍 0.001%0.5% ；最低檢出濃度為 0.001%。E.3.4 試劑和材料E.3.4.1

12、 吸收液E.3.4.1.1 稀吸收液（用于空氣二氧化碳濃度低于0.15%時采樣）：稱取 1.4g 氫氧化鋇 Ba（OH）2?8H2O和0.08g氯化鋇（BaCI2?2H2O）溶于800mL水中，加入 3mL正丁醇，搖勻，用水 稀釋至 1000mL 。E.3.4.1.2 濃吸收液（用于空氣二氧化碳濃度在 0.15%0.5%時采樣）：稱取 2.8g 氫氧化鋇Ba（OH） 2?8H2O和 0.16g 氯化鋇（BaCI2?2H2O）溶于 800mL 水中，加入 3mL 正丁醇，搖 勻，用水稀釋至 1000mL。上述兩種吸收液應(yīng)在采樣前兩天配制，貯瓶加蓋，密封保存，避免接觸空氣。采樣前， 貯液瓶塞接上鈉

13、石灰管，用虹吸收管將吸收液吸至吸收管內(nèi)。E.3.4.2草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 0.5637g草酸（H2C2O4?2H2O ），用水溶解并稀釋至 1000mL , 此溶液1mL相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)狀況（0C, 1第二節(jié) 二氧化碳二氧化碳（C02）為無色無嗅的氣體，分子量 44.01,沸點785C （升華）， 固體二氧化碳稱干冰； 相對密度 1.524，標(biāo)準(zhǔn)狀況下 1L 純二氧化碳質(zhì)量 為1.977g。城市邊遠郊區(qū)，山村、原野的潔凈空氣中含有0.03%0.04%（按體積比 ）二氧化碳，人呼出氣中二氧化碳含量達 5%，煤、柴、 油、氣體燃料燃燒時產(chǎn)生二氧化碳。植物光合作用會吸收二氧化碳，因 此大自然中的二氧化碳濃

14、度基本保持平衡。 近來，由于生態(tài)環(huán)境的惡化， 二氧化碳濃度有緩慢上升趨勢。 室內(nèi)空氣中二氧化碳的來源主要是人呼 出氣和燃料燃燒產(chǎn)生的。二氧化碳易溶于水，0C時1體積水能溶解1.7 體積二氧化碳；20C時1體積水溶解0.9體積二氧化碳，60C時1體積 水溶解 0.36 體積二氧化碳。它也極易被堿吸收。二氧化碳是評價室內(nèi)和公共場所環(huán)境空氣衛(wèi)生質(zhì)量的一項重要指標(biāo)。 測 定低濃度二氧化碳(0.03%0.5%)的方法有紅外線吸收氣體分析器法、 氣相色譜法、容量法、檢氣管法、被動式采樣容量法等。準(zhǔn)確度高、使 用方便的紅外線吸收氣體分析器已廣泛用于公共場所監(jiān)測。一、不分光紅外線氣體分析儀法 (1)(一) 原

15、理空氣中的二氧化碳抽入不分光紅外線氣體分析儀， 基于其對紅外線的選 擇性吸收，在一定范圍內(nèi)，吸收值與二氧化碳濃度呈線性關(guān)系，根據(jù)吸 收值測定二氧化碳的濃度。(二) 儀器(1) 鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋 充氣的容積為0.51L。使用前應(yīng)檢漏。(2) 不分光紅外線二氧化碳氣體分析儀， 結(jié)構(gòu)原理如圖 77 所示(北京分 析儀器廠生產(chǎn) GXH 305 型便攜式紅外線二氧化碳分析儀， 見圖 78)。主要技術(shù)指標(biāo)如下：量程：00.5%(或在0100%范圍內(nèi)任選一檔)。重復(fù)性誤差：小于或等于 ±1%滿刻度。零點漂移：小于或等于 ±3%滿刻度 /4h。量程漂移：小于或等于 ±3%滿刻度

16、 /4h。干擾誤差： 1250mg/m3CO 所產(chǎn)生的干擾信號小于或等于 ±1%滿量程。 響應(yīng)時間：滯后時間和上升時間之和小于15s。抽氣流量： 0.5L/min 左右。(3) 記錄儀量程 0 1V。(三) 試劑(1) 變色硅膠 于120C下干燥2h。(2) 燒堿石棉或堿石灰。(3) 零點校準(zhǔn)氣 用高純氮氣 (純度為 99 . 99% )或環(huán)境空氣經(jīng)過燒堿石棉和 變色硅膠干燥管凈化后作為零點校準(zhǔn)氣。(4) 量程校準(zhǔn)氣0.5%CO2/N2標(biāo)準(zhǔn)氣，貯于鋁合金鋼瓶中，不確定度小于2%。臨用時用純氮氣或凈化除二氧化碳空氣稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體。(四) 采樣用雙連橡皮球?qū)F(xiàn)場空氣打入鋁箔復(fù)合

17、薄膜采氣袋， 使之脹滿后擠壓放 掉。如此反復(fù)56次，最后一次打滿后，密封進樣口，帶回實驗室分 析。也可以將儀器帶到現(xiàn)場間歇進樣或連續(xù)測定環(huán)境空氣中二氧化碳濃 度。(五) 分析步驟1. 儀器啟動和校正(1) 儀器的啟動與調(diào)零 儀器啟動和穩(wěn)定后，通入零點校準(zhǔn)氣調(diào)儀器的零 點。(2) 量程校準(zhǔn) 通入量程校準(zhǔn)氣調(diào)儀器的上限值標(biāo)度。(3) 調(diào)零與量程校準(zhǔn)重復(fù) 23 次，使儀器處于正常工作狀態(tài)。2. 樣品測定采樣后， 將采氣袋中的樣品空氣通過干燥管抽入儀器的氣室， 表頭指示 二氧化碳濃度 (%) 。如果儀器帶到現(xiàn)場，接上記錄儀表，可記錄環(huán)境空 氣中二氧化碳濃度。(六) 計算儀器的標(biāo)度指示是經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)

18、的， 樣品中二氧化碳濃度由表頭直 接讀出。(七) 說明(1) 檢出限濃度 0.001%，測量范圍 0 0.5%，濃度超出最大值，應(yīng)選擇測定范圍大的儀器。(2) 精密度和準(zhǔn)確度取決于標(biāo)準(zhǔn)氣的不確定度和儀器穩(wěn)定性誤差。(3) 儀器啟動后，必須充分預(yù)熱，穩(wěn)定 12h以上，再進行樣品測定，否 則影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。(4) 干擾和排除 由于水分有干擾，在測定樣品時，應(yīng)使空氣樣品先經(jīng)過 硅膠干燥管過濾后，再進入儀器，以防止水蒸氣對測定結(jié)果的影響。4.3 um為二氧化碳特征吸收峰，甲烷吸收峰為3.3 um對二氧化碳不干擾；一氧化碳吸收峰為4.65 um對二氧化碳有輕微干擾，但室內(nèi)空氣 中一氧化碳濃度很低，

19、達不到干擾程度。 水蒸氣可以使測量池內(nèi)反射率 下降，造成靈敏度降低，測量時，儀器入口要接干燥劑過濾器(CaCl2 或硅膠)。灰塵也會影響光的透過。過濾器還有濾塵作用。(5) 儀器可連續(xù)測定， 用聚四氟乙烯管將被測定空氣導(dǎo)入儀器中， 接上記 錄儀，可 24h 或長期對空氣中二氧化碳濃度進行監(jiān)測。二、氣相色譜法 2(一) 原理空氣中的二氧化碳經(jīng) GDX 1 02色譜柱與空氣中其他成分完全分離，用熱導(dǎo)池檢測器測定，以保留時間定性，峰高定量。(二) 儀器(1) 注射器2ml、5ml、10ml、20ml、50ml和100ml，體積刻度應(yīng)校正。(2) 鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋 容積 400600ml。(3) 氣

20、相色譜儀 附熱導(dǎo)池檢測器。(三) 試劑（1）氮氣 純度 99.99%。色譜固定相 GDX 102, 6080目。（3）標(biāo)準(zhǔn)氣體 鋁合金鋼瓶裝的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體， 濃度為 1%，純氮氣作 本底氣, 不確定度為 2%。臨用時用零空氣稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體。（四）采樣 用雙連橡皮球?qū)F(xiàn)場空氣打入鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋, 使之充滿后擠壓放 掉。如此反復(fù) 5 6 次,最后一次充滿后,密封進樣口,帶回實驗室分 析。（五）分析步驟1. 氣相色譜測試條件分析時, 應(yīng)根據(jù)氣相色譜儀的型號和性能,制定能分析二氧化碳的最佳 測試條件。色譜柱：柱長3m,內(nèi)徑4mm,不銹鋼柱。內(nèi)裝 GDX 102高分子多孔 聚合物。柱溫

21、：室溫（1035C）。檢測室溫度：室溫（1035C）。汽化室溫度：室溫（1035C）。載氣（H2）流量：50ml/min。2. 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定校正因子 在作樣品測定的同時繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子。（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 在5支100ml注射器內(nèi)，分別用零空氣將1%二氧 化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋成 0.02%0.4%范圍的 4個濃度點的氣體； 另取零空氣作為零濃度氣體。 每個濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別通過色譜儀的六通進樣 閥，量取3ml，按氣相色譜最佳測試條件進樣測定，得到各個濃度的色 譜峰和保留時間。每個濃度重復(fù)三次，測量峰高的平均值。以二氧化碳 的濃度（）為橫坐標(biāo)，峰高平均值（mm）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)

22、曲線，并計 算回歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測定的計算因子Bg（%/mm）（2）測定校正因子 在測定范圍內(nèi)，可用單點校正法求校正因子。在樣品 測定同時，分別取零空氣和與樣品氣濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)氣體（量取3.0ml，通過色譜儀六通閥進樣），按氣相色譜最佳測試條件進樣測定， 重復(fù)做三次，得峰高的平均值和保留時間。按下式計算校正因子。式中f校正因子，/mm ；cs 標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度， %；hs 標(biāo)準(zhǔn)氣體的平均峰高， mm ；ho純氮氣的平均峰高， mm。3. 樣品測定量取 3.0ml 樣品空氣通過色譜儀六通進樣閥進樣，按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測 定校正因子的操作步驟進行測定。 每個樣品重復(fù)做三次，用保留時間確

23、認二氧化碳的色譜峰，測量其峰高，得峰高的平均值(mm)。高濃度樣品， 應(yīng)用純氮氣稀釋至濃度小于 0.4%再分析。在每批樣品測定的同時，取零空氣按相同操作步驟作試劑空白測定。(六) 計算1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法c= (h ho) >Bg式中 c 空氣中二氧化碳濃度， %；h樣品氣體峰高的平均值，mm；ho 零空氣峰高的平均值， mm；Bg 用標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計算因子，%/mm。2. 單點校正法c= (h ho) >式中f用單點校正法得到的校正因子，%/mm;其他符號同上式。(七) 說明(1) 檢出下限濃度和測定范圍 當(dāng)直接進樣 3.oml 空氣樣品時，檢出下限濃度為0.01%;其測

24、定范圍為0.02%0.4%。(2) 干擾與排除 使用本法所列舉的氣相色譜條件，對空氣、甲烷、氨、 水和二氧化硫等均不干擾測定。(3) 精密度和準(zhǔn)確度二氧化碳濃度在 0.1%0.2%時，重復(fù)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)差為 5%3%；二氧化碳濃度在 0.02%0.4%時，回收率為95%105%，平均率為 99%。(4) 新裝的色譜柱在使用前，應(yīng)在柱溫 180C，通入流量為70ml/min的氮氣，老化12h,直至基線穩(wěn)定為止。容量滴定法 (3)(一) 原理空氣中的二氧化碳被過量的氫氧化鋇溶液吸收，生成碳酸鋇沉淀， 剩余 的氫氧化鋇溶液用標(biāo)準(zhǔn)草酸溶液滴定至酚酞試劑紅色剛褪。 由容量法滴 定結(jié)果和所采集的空氣體積，

25、計算空氣中二氧化碳的濃度。 (二)儀器(1) 吸收管 見圖 79。(2) 空氣采樣器 流量范圍 0.21L/min ，流量穩(wěn)定。 使用時， 用皂膜流量計校正采樣系列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應(yīng)小于5%。(3) 酸式滴定管50ml，刻度需校正。(4) 碘量瓶 125ml。(三) 試劑實驗室用水均為經(jīng)煮沸除去二氧化碳的去離子水。(1) 吸收液 稱量1.4g氫氧化鋇Ba(OH)2 8H2O和0.08g氯化鋇 (BaCl2 2H2O)，溶于800ml水中，加入3ml正丁醇，搖勻，用水稀釋 至 1 L 。此吸收液應(yīng)在采樣前兩天配制，密封保存，避免接觸空氣。采 樣時吸上清液作為吸收液。(2) 草酸標(biāo)

26、準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱量0.5637g草酸(COOH)2 2H2O，用水溶解并稀釋至1L。此溶液1.00ml相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)狀況下(0C, 101.3kPa)0.1ml 二氧化碳。(3) 酚酞指示劑。(4) 正丁醇 分析純。(5) 純氮或經(jīng)堿石灰管除去二氧化碳后的空氣。(四) 采樣 取一個事先用純氮或去除二氧化碳的凈化空氣驅(qū)除殘留空氣的吸收管， 裝入50ml氫氧化鋇吸收液，以0.3L/min流量采氣3L。采樣后，密封吸 收管的進出氣口，以免空氣進入。記錄采樣時的溫度和大氣壓力。(五) 分析步驟采樣后，取出中間砂芯管，加塞靜置3h,使碳酸鋇沉淀完全，吸取上清 液 25ml 置碘量瓶中，加入 2滴酚酞指示劑，用草

27、酸滴定至酚酞的紅色 剛褪，記錄樣品滴定所消耗的草酸標(biāo)準(zhǔn)液體積 (ml)。在每批樣品測定的同時，吸取 25ml 未采樣的吸收液，按相同操作步驟 作試劑空白滴定，記錄空白滴定所消耗的草酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積 (ml)。(六) 計算氫氧化鋇和氯化鋇有毒，使用時應(yīng)注意安式中 c 空氣中二氧化碳濃度， %；V1 滴定樣品消耗草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V2 滴定空白消耗草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；202X0.1 X00;V0 換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，ml。(七) 說明(1) 方法靈敏度1.00ml標(biāo)準(zhǔn)草酸溶液相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)狀況(0C,101.3kPa)0.1ml 二氧化碳。(2) 方法檢出限為0.01ml二氧化碳(

28、相當(dāng)消耗草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1ml);測定范圍為0.003%0.3%二氧化碳。(3) 精密度 對0.03%0.25%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣重復(fù)測定的平均相對標(biāo)準(zhǔn) 差為 3%。(4) 準(zhǔn)確度 對濃度為 0.03% 0.25%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣的回收率為 96%98%(5) 干擾及排除 一般環(huán)境空氣中二氧化硫和氮氧化物等酸性氣體濃度較 低，對二氧化碳測定無明顯干擾。(6) 正丁醇作為發(fā)泡劑， 可增加二氧化碳吸收效率， 以 1L 吸收液加入 3ml 正丁醇為宜。 吸收液中發(fā)泡劑正丁醇可在采樣前一天加入。 如正丁醇加 入時間過長，則過分發(fā)泡，造成采樣時泡沫倒吸。(7) 般室外空氣采樣35L,人群密集的公共場所采樣11

29、.5L。采樣 時間過長，吸收液逐漸變稀，使結(jié)果偏低。如果采樣時吸收液全被二氧 化碳中和，則樣品報廢。四、檢氣管法(一) 原理活性氧化鋁吸附百里酚酞稀堿溶液呈藍色，遇空氣中二氧化碳褪色，根 據(jù)變色柱褪色長度定量。(二) 儀器(1) 注射器 1 0ml、 1 00ml ，體積刻度應(yīng)校正。(2) 玻璃管 內(nèi)徑2.02.1mm,長120mm。(3) 真空干燥瓶。(4) 真空泵。(5) 玻璃三通活塞。(三) 試劑(1) 活性氧化鋁150200目色層析用氧化鋁，經(jīng)160180C干燥8 10h。(2) 百里酚酞堿溶液 稱取0.5g百里酚酞，溶于50ml 0.4mol/l氫氧化鈉溶液中(3) 燒堿石棉劑。(4

30、) 二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體 2%(體積分數(shù) )，貯存在鋁合金高壓瓶中，不確定 度為 2%。使用時，用不含二氧化碳的凈化空氣稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn) 氣體。(5) 指示粉制備 取 24ml 百里酚酞堿溶液，置于蒸發(fā)皿中，徐徐加入 40g 活性氧化鋁，攪拌均勻，移入真空干燥瓶中，顏色為深藍色。將真空干燥瓶加熱至6080C,同時抽真空干燥。抽氣泵與干燥瓶之間應(yīng)連接硅膠干燥管和安全瓶及一個玻璃三通活塞。 時常振搖干燥瓶， 直至指示粉 顆?；ゲ徽掣綍r,立即停止加熱,并轉(zhuǎn)動三通活塞,使干燥瓶密封。停 止抽氣,將燒堿石棉凈化管接到三通活塞上,慢慢轉(zhuǎn)動活塞,使空氣經(jīng) 過燒堿石棉管凈化后慢慢進入真空干燥瓶,此時指示粉為藍

31、色。將指示 粉倒入磨口三角瓶中,立即裝入檢氣管。(四) 檢氣管制備和標(biāo)定(1) 在清潔環(huán)境中，將潔凈干燥的玻璃管(內(nèi)徑2.0mm2.1mm,長120mm) 一端熔封，塞入少量染成紅色的脫脂棉，裝入 70mm長指示粉，輕輕彈 動，使指示粉裝緊。再塞入少量紅色脫脂棉固定。立即熔封另一端，裝 管操作動作要迅速，盡量減少與環(huán)境空氣接觸時間。(2) 濃度標(biāo)尺的制備 分別準(zhǔn)確量取 2%的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣 1ml、2ml、5ml、 10ml、15ml，用經(jīng)過燒堿石棉凈化的空氣稀釋至 100ml注射器中。分別 配成 0.02%、 0.04%、 0.1%、 0.2%、 0.3% 5個濃度點標(biāo)準(zhǔn)氣體。將檢氣管兩端打

32、開， 一端接至配有已知濃度二氧化碳氣的注射器上， 另取一支 100ml 注射器從檢氣管另一端以 0.5ml/s 的速度，將 100ml 配成的二氧 化碳標(biāo)準(zhǔn)氣抽過檢氣管。 測量變色柱長度每個濃度點重復(fù)三次。用二氧 化碳濃度與變色柱長度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，再制成濃度標(biāo)尺。(五) 樣品測定在現(xiàn)場將檢氣管兩端打開，與 100ml 注射器連接，以 0.5ml/s 的速度抽 取 100ml 被測空氣，測量變色長度，在濃度標(biāo)尺或標(biāo)準(zhǔn)曲線上，直接讀 出二氧化碳濃度 (%) 。(六) 說明(1) 方法測定下限為0.02%;測量范圍為0.02%0.3%。(2 )酸、堿對測定有干擾。由于環(huán)境中的酸堿性氣體濃度遠小于二氧

33、化碳， 由此所造成的干擾在測量誤差范圍內(nèi)。(3) 指示粉在干燥過程中， 系統(tǒng)不能有漏氣， 否則空氣進入系統(tǒng)， 空氣中 二氧化碳將造成污染，使指示粉褪色。(4) 配制二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣所用的稀釋空氣必須經(jīng)過燒堿石棉劑凈化。(5) 制備指示粉時， 要求指示粉干燥至顆?；ゲ徽掣綖橹梗?干燥時間過長， 指示粉顏色變淺。(6) 抽氣速度以 0.5ml/s 為宜，抽氣過快，變色界線不清。 五、分子擴散采樣容量滴定法 (4)(一)原理 空氣中二氧化碳通過分子擴散作用被個體采樣器中氫氧化鈉浸漬濾紙 所吸收，形成碳酸鈉，經(jīng)水洗脫后，分別以酚酞和甲基橙作指示劑，用 標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液分步滴定，測定二氧化碳含量。(二) 儀器

34、(1)個體采樣器 結(jié)構(gòu)和安裝方法見第二章第一節(jié)圖 2 7。對二氧化碳的采樣速率，當(dāng)風(fēng)速在14仃7cm/s范圍內(nèi)，單面平均采樣速率為 60ml/min，其雙面增加接近1倍；當(dāng)風(fēng)速小于14cm/s時，其單面采樣 速率約 46ml/min 。采樣器使用前要清洗干凈，晾干后備用。采樣前，在清潔環(huán)境中，將浸 漬濾紙快速裝入采樣器中。安裝好的采樣器立即外套塑料膜， 再裝入塑 料膜鋁箔夾層袋中，熱壓封口，放在干燥器保存，有效期一個月。(2) 真空干燥器 內(nèi)裝氫氧化鉀干燥劑。(3) 不銹鋼鑷子和剪刀。(4) 塑料膜鋁箔夾層袋 6 xiOcm。(5) 塑料封口機 400W。(6) 具塞三角燒瓶 250ml。(7

35、) 滴定管50ml，體積刻度應(yīng)校正，誤差應(yīng)小于 ±0.02ml。(三) 試劑所用水為無二氧化碳的蒸餾水，即經(jīng)煮沸10min，除去二氧化碳的水，并保存于具有氫氧化鉀干燥管的密閉大容量半自動裝置的試劑瓶中。( 1 )酚酞指示劑 5g/L 乙醇溶液。(2) 甲基橙指示劑 0.5g/L 乙醇溶液。(3) 浸漬液 氫氧化鈉溶液， 170g/L。(4) 浸漬濾紙 將定量濾紙剪成直徑47mm圓片，浸入仃NaOH溶液中, 取出，在容器邊緣靠23s,使多余NaOH液流回原容器。平鋪在真空干燥器中支架上，抽真空干燥，至濾紙近干，然后用塑料袋包裹，放入 塑料膜鋁箔夾層袋中，熱壓封口，放在干燥器內(nèi)保存，保存期 1 個月。(5) 核孔濾膜，聚碳酸酯，直徑 42mm,孔徑1 口。(6) 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液 0.1000mol/L,量取9.0ml鹽酸(po= 1.183g/ml)于1L量瓶中，加水至刻度。用基準(zhǔn) Na2CO3標(biāo)定：將無水Na2CO3在140C烘烤2h,冷卻后，準(zhǔn)確稱量 3份，每份0.10000.1500g，于250ml三角瓶中，力口 100ml無CO2水，力口 3滴0.5g/L甲基橙指示劑，用上述