分析化學(xué)配位滴定法ppt課件

1、1第七章第七章 配位滴定法配位滴定法配位比恒定；配合物穩(wěn)定性高；配位比恒定；配合物穩(wěn)定性高；反響迅速；反響迅速； 有適當(dāng)方法確定終點(diǎn)有適當(dāng)方法確定終點(diǎn)配位滴定對(duì)反響的要求：配位滴定對(duì)反響的要求：配位劑種類：配位劑種類：F-, NH3, SCN-, CN-, Cl-, 無機(jī)絡(luò)合劑無機(jī)絡(luò)合劑: :第一節(jié)第一節(jié) 配位平衡配位平衡一、一、EDTAEDTA及其配位特性及其配位特性有機(jī)配位劑有機(jī)配位劑常運(yùn)用的是氨羧類常運(yùn)用的是氨羧類配位劑，其中乙二配位劑，其中乙二胺四乙酸胺四乙酸EDTAEDTA可用于幾十種金屬可用于幾十種金屬離子的測(cè)定。離子的測(cè)定。 1) 1)穩(wěn)定性小穩(wěn)定性小 2) 2)多級(jí)配位多級(jí)配位

2、3在水溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在方式：在水溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在方式：H6Y2 H+ + H5Y+H5Y H+ + H4YH4Y H+ + H3Y-H3Y- H+ + H2Y2-H2Y2- H+ + HY3-HY3- H+ + Y4-5OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOOEDTAEDTA配合物特點(diǎn)：配合物特點(diǎn)：1.1.配位比簡(jiǎn)單配位比簡(jiǎn)單2.2.穩(wěn)定性高穩(wěn)定性高3.3.水溶性好水溶性好4.4.大多無色大多無色一配合物的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)一配合物的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)M + Y = MY YMMYKMY 二、配位平衡二、配位平衡6常見常見ED

3、TAEDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)的對(duì)數(shù)：配合物的穩(wěn)定常數(shù)的對(duì)數(shù)：二配位反響的副反響和副反響系數(shù)二配位反響的副反響和副反響系數(shù) 我們把我們把M M與與Y Y作用生成作用生成MYMY的反響稱為主反響，影的反響稱為主反響，影響主反響進(jìn)展的其它反響響主反響進(jìn)展的其它反響稱為副反響。稱為副反響。副反響的發(fā)生程度以副反響系數(shù)副反響的發(fā)生程度以副反響系數(shù)加以衡量。加以衡量。 EDTAEDTA的副反響和副反響系數(shù)的副反響和副反響系數(shù)1 1酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù) H+ H+ 與與Y4- Y4- 的結(jié)合使主反響的程度降低的景的結(jié)合使主反響的程度降低的景象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)象稱為酸效應(yīng)。

4、酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)YYH H 來衡量。來衡量。123456234563456456566aaaaaa6aaaaa5aaaa4aaa3aa2a4265432234)H(YKKKKKKHKKKKKHKKKKHKKKHKKHKH1YYHYHYHYHYHHYYYY YYH H11，酸度越高，酸度越高PHPH越小，酸效越小，酸效應(yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強(qiáng)。應(yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強(qiáng)。9酸效應(yīng)曲線Ringbom曲線2 2共存離子效應(yīng)和共存離子效應(yīng)系數(shù)共存離子效應(yīng)和共存離子效應(yīng)系數(shù) 其它共存金屬離子其它共存金屬離子N N與與Y Y配位使主反響的程度配位使主反響的程度降低景象。共存離子效應(yīng)的大小用共存離

5、子效應(yīng)降低景象。共存離子效應(yīng)的大小用共存離子效應(yīng)系數(shù)系數(shù)YYN N來衡量。來衡量。 NK1YNYYY YNY)N(Y Y YN N1 1 ，N N的濃度越大、的濃度越大、KNY KNY 越大，越大，YYN N就越大，共存離子效應(yīng)就越強(qiáng)。就越大，共存離子效應(yīng)就越強(qiáng)。 當(dāng)酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時(shí)發(fā)生時(shí)，當(dāng)酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時(shí)發(fā)生時(shí)，EDTAEDTA總的副反響系數(shù)是總的副反響系數(shù)是11YNYYYHYHY Y44526Y YYYYNYYYYHYH444444526 1)N(Y)H(YY 2. 2. 金屬離子的副反響和副反響系數(shù)金屬離子的副反響和副反響系數(shù) 其它配位劑其它配位劑L L與與M M發(fā)生配

6、位反響，使主反響發(fā)生配位反響，使主反響的程度降低的景象稱配位效應(yīng)，其大小用配位的程度降低的景象稱配位效應(yīng)，其大小用配位效應(yīng)系數(shù)效應(yīng)系數(shù)MML L來衡量。來衡量。 12 MMLMML1MMLMLMMMnn)L(M nn221LLL1 MML L11。平衡時(shí)，游離。平衡時(shí)，游離L L的濃度越大、的濃度越大、MLML各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大，各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大，MML L就就越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)。越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)。 假設(shè)有假設(shè)有P P個(gè)配位劑與金個(gè)配位劑與金屬離子發(fā)生副反響，那么屬離子發(fā)生副反響，那么M M總的副反響系數(shù)是總的副反響系數(shù)是 13例題：計(jì)算例題：計(jì)算pH=11,NH3=0.1

7、ml/LpH=11,NH3=0.1ml/L時(shí)的時(shí)的ZnZn值。值。解：解：Zn(NH3)42+Zn(NH3)42+的的lg1lg1lg4lg4分別是分別是2.272.27、4.614.61、7.017.01、9.069.06，Zn(NH3)11NH3+2NH32+3NH33+4NH34 =1+102.27101+104.61102+107.01103 +109.06104 =105.10 )P1(MM)L(M)L(MM21 14查表，查表，pH=11pH=11時(shí)，時(shí)，lgZn(OH)=5.4lgZn(OH)=5.4故故Zn=Zn(NH3)+Zn (OH)Zn=Zn(NH3)+Zn (OH)1=

8、105.1+105.41=105.1+105.4 105.6 105.63. 3. 配合物配合物MYMY的副反響和副反響系數(shù)的副反響和副反響系數(shù) MYY)OH(MMHYMYMY MYMY總的副反響系數(shù)為：總的副反響系數(shù)為： 1MYMYMY 二配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)二配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) YMMY=KMY代入上式，得代入上式，得、把把MY=MYY=YM=MMYYM YMMYMYYMMYK=YMMY=KMYMYYMMYK=K1=,沒沒有有副副反反應(yīng)應(yīng)時(shí)時(shí)16MYMYYMYMMYKK11=則則，有有副副反反應(yīng)應(yīng)時(shí)時(shí)例：將例：將0.2mol/LEDTA0.2mol/LEDTA與與0.2mol/LM0.2

9、mol/LM等體積混合，等體積混合，假設(shè)假設(shè)PHPH4 4，只思索酸效應(yīng)，闡明反響的完全程，只思索酸效應(yīng)，闡明反響的完全程度。度。KMY = 10 8.64 KMY = 10 8.64 ，Y(H)= 10 8.44 Y(H)= 10 8.44 設(shè)平衡時(shí)設(shè)平衡時(shí) x=MY=MY x10=Y=M=M則則.17448HY10 x10=Y=Y. ）（ 648448MY10=10 x10 x10 xK=YMMY.).)(.(,-說說明明反反應(yīng)應(yīng)很很不不完完全全即即,.,.0120=MY0120 x 561=0120100120100120=YMMY=KMY.).)(.(.-561=101110=K=K4

10、48648YMMYMYMY.或或18在普通情況下，在普通情況下，MYMY的副反響可以忽略，的副反響可以忽略，MY=1MY=1，那么，那么YMMYMYYMMYYMMYMYMYlglgKlgKlgKKK計(jì)算計(jì)算pH=11pH=11、NH3=0.1mol/LNH3=0.1mol/L時(shí)時(shí)lgK/ZnYlgK/ZnY 解：解：lgKZnY=16.50lgKZnY=16.50 P H = 1 1 P H = 1 1 時(shí)時(shí) l g Y ( H ) = 0 . 0 7 l g Y ( H ) = 0 . 0 7 lgZn(OH)=5.4lgZn(OH)=5.4 從上例計(jì)算可知從上例計(jì)算可知 pH=11 pH=

11、11、 NH3=0.1mol/L NH3=0.1mol/L時(shí)時(shí) lgZn(NH3)=5.1 lgZn(NH3)=5.1Zn=Zn(NH3)+Zn(OH)1 =105.1+105.41105.6 lgZn=5.6lgK/ZnY=lgKZnYlgYlgMlgK/ZnY=16.50.075.6=10.83第二節(jié)第二節(jié) 根本原理根本原理PH=10時(shí)，用時(shí)，用0.02mol/L的的EDTA滴定滴定20.00ml 0.02mol/L的的Ca2+ 。 lg KCaY=lg KCaY lg Y(H)=10.69 - 0.45=10.24一、滴定曲線一、滴定曲線201. 1.滴定開場(chǎng)前滴定開場(chǎng)前701=pCaL

12、mol020=Ca.,/.2. 2.滴定開場(chǎng)至計(jì)量點(diǎn)前滴定開場(chǎng)至計(jì)量點(diǎn)前005=3+pC=pCa1000C2000C=9819+002098190020C=Caml9819=VV+VVVC=V+VVCVC=CaSPSPEDTAEDTACaEDTACaEDTACaEDTAEDTACaCa.).(.)(-時(shí)時(shí)當(dāng)當(dāng)3. 3.計(jì)量點(diǎn)計(jì)量點(diǎn)2CaY4+22CaCaY=YCaCaY=KY=CaY+Ca=CaY116=pCaLmol1077=102020=KCKCaY=Ca72410CaYspCaCaY././.-4. 4.計(jì)量點(diǎn)后計(jì)量點(diǎn)后2224. 7324103K=pCaK1000=K002002200

13、020=Caml0220=VKVVV=KYCaY=CaCaYCaYCaYEDTACaYCaEDTACaCaY時(shí)時(shí)當(dāng)當(dāng).lg).(.)(-CaEDTACaCaEDTACaEDTACaEDTACaCaEDTAEDTAV+VCV=CaYV+VVVC=V+VVCVC=Y)(- pH=10.0 pH=10.0 0 0時(shí)，用時(shí)，用0.02000molL-1EDTA0.02000molL-1EDTA滴定滴定20.00mL0.02000molL-1Ca2+20.00mL0.02000molL-1Ca2+的的pCapCa值值 pM/=lgK/-3pM/=pCsp+325二、影響滴定突躍范圍的要素二、影響滴定突躍

14、范圍的要素10-3 mol/L10-4 mol/L10-2 mol/LK=1010010020010 8 6 4 2 pM滴定百分?jǐn)?shù)滴定百分?jǐn)?shù)KMYKMY一定時(shí)，一定時(shí)，濃度越大，突躍濃度越大，突躍范圍越大范圍越大. c. c增增大大1010倍，突躍范倍，突躍范圍增大一個(gè)單位。圍增大一個(gè)單位。濃度一定時(shí)，濃度一定時(shí)，KMYKMY越大，越大，突躍范圍越大。突躍范圍越大。 K K增大增大1010倍，突躍范圍增大一倍，突躍范圍增大一個(gè)單位個(gè)單位. . 一切對(duì)一切對(duì)KMYKMY產(chǎn)產(chǎn)生影響的要素如酸效應(yīng)、生影響的要素如酸效應(yīng)、配位效應(yīng)等，也會(huì)影響配位效應(yīng)等，也會(huì)影響突躍范圍的大小。突躍范圍的大小。三、金

15、屬指示劑三、金屬指示劑一變色原理動(dòng)畫一變色原理動(dòng)畫終點(diǎn)前終點(diǎn)前 M + In MIn滴定過程中滴定過程中 M + Y MY終點(diǎn)終點(diǎn) MIn + Y MY + In 二必備條件二必備條件1. MIn1. MIn與與InIn顏色明顯不同顏色明顯不同鉻黑鉻黑TEBT：pH 11.6 H2In - HIn 2- In 3- 紫紅紫紅 藍(lán)藍(lán) 橙橙在在PH=10時(shí)，用時(shí)，用EDTA滴定滴定Mg2+，以，以EBT為指示劑為指示劑滴定開場(chǎng)前參與少量滴定開場(chǎng)前參與少量EBT Mg2+ + HIn2- MgIn- H+終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí) MgIn- H+ Y4- MgY2- + HIn2- M-EBT的顏色也是紫紅色的

16、顏色也是紫紅色鉻黑鉻黑T運(yùn)用的酸度范圍應(yīng)在運(yùn)用的酸度范圍應(yīng)在pH6.311.6之間之間29KMIn太小，終點(diǎn)提早太小，終點(diǎn)提早. KMIn太大，超越太大，超越KMY，終點(diǎn)拖后或無終，終點(diǎn)拖后或無終點(diǎn)。點(diǎn)。2MInMY4MIn10KK,10K 2.2.顯色反響必需靈敏、快速、并具有良好的變色顯色反響必需靈敏、快速、并具有良好的變色可逆性?？赡嫘?。4. In4. In本身性質(zhì)穩(wěn)定，便于貯藏運(yùn)用本身性質(zhì)穩(wěn)定，便于貯藏運(yùn)用 5. MIn 5. MIn易溶于水易溶于水3. MIn3. MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性要適當(dāng)30 滴定到達(dá)計(jì)量點(diǎn)后，過量的滴定到達(dá)計(jì)量點(diǎn)后，過量的EDTAEDTA不能奪取不能奪取

17、MInMIn中的金屬離子，中的金屬離子，InIn無法釋放出來，因此在計(jì)無法釋放出來，因此在計(jì)量點(diǎn)附近看不到溶液顏色的變化。量點(diǎn)附近看不到溶液顏色的變化。三指示劑的封鎖景象和僵化景象三指示劑的封鎖景象和僵化景象 假設(shè)被測(cè)離子假設(shè)被測(cè)離子KMInKMY, 可采用返滴定可采用返滴定 假設(shè)干擾離子假設(shè)干擾離子KNInKMY, 可加掩蔽劑可加掩蔽劑1. 封鎖景象封鎖景象Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+，對(duì)，對(duì)EBT、 XO有封鎖作用，可用三乙醇胺或有封鎖作用，可用三乙醇胺或KCN掩蔽。掩蔽。2. 2. 僵化景象僵化景象 有些金屬有些金屬- -指示劑配合物難溶于水，使得滴定指示劑配

18、合物難溶于水，使得滴定劑與金屬劑與金屬- -指示劑絡(luò)合物置換反響緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)指示劑絡(luò)合物置換反響緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng). .PAN-M溶解度小溶解度小, 需加乙醇或加熱需加乙醇或加熱.四指示劑的變色點(diǎn)與指示劑的選擇四指示劑的變色點(diǎn)與指示劑的選擇M + In MInH+HIn, H2In . )H(InMIn)H(InMInKInMMInInMMInK 32 )H(InMInMInlgKlgInMInlgpMKlg 表表示示用用點(diǎn)點(diǎn)的的滴滴定定達(dá)達(dá)到到了了變變色色點(diǎn)點(diǎn)，這這時(shí)時(shí)當(dāng)當(dāng)tpMpM0InMInlg,InMIn )H(InMInMIntlgKlgKlgpM teppMpM 終終點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí)33 鉻

19、黑與鉻黑與Mg2+Mg2+配位物的配位物的lgKMInlgKMIn為為7.07.0，鉻黑，鉻黑T T作為弱酸的二級(jí)離解常數(shù)分別為作為弱酸的二級(jí)離解常數(shù)分別為K1=10K1=106.36.3，K2=10K2=1011.611.6，試計(jì)算，試計(jì)算pHpH1010時(shí)的時(shí)的pMgtpMgt值。值。 6 . 13 . 66 .112106 .1110aa2aHIn101010)10(10101KKHKH1122 ）（4 . 56 . 10 . 7lgKlgpMg)H(InMgInt 金屬指示劑不能夠像酸堿指示劑那樣，有金屬指示劑不能夠像酸堿指示劑那樣，有一個(gè)固定的變色點(diǎn)。在選擇指示劑時(shí)，必需思一個(gè)固定的

20、變色點(diǎn)。在選擇指示劑時(shí)，必需思索溶液的酸度，使索溶液的酸度，使pMtpMt落在滴定突躍范圍內(nèi)，落在滴定突躍范圍內(nèi)，并盡量接近計(jì)量點(diǎn)并盡量接近計(jì)量點(diǎn)pMsppMsp。五常用的金屬指示劑五常用的金屬指示劑第三節(jié)第三節(jié) 滴定條件的選擇滴定條件的選擇一、配位滴定的終點(diǎn)誤差一、配位滴定的終點(diǎn)誤差 epepepMYepepMYYMYYYYYEDTA 過過量量過過量量離離解解過過量量的的濃濃度度為為，終終點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí)游游離離假假設(shè)設(shè)終終點(diǎn)點(diǎn)在在計(jì)計(jì)量量點(diǎn)點(diǎn)之之后后 %100CMY%100VCV)MY(TEepMepepepepMepepep 38 pYspeppMspepspep10YY10MMpMpMpMpM

21、pM 同同理理得得之之差差為為點(diǎn)點(diǎn)的的設(shè)設(shè)滴滴定定終終點(diǎn)點(diǎn)與與化化學(xué)學(xué)計(jì)計(jì)量量 %100C10M10YTEepMpMsppYsp 由配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)，得由配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)，得 epepepspspspMYYMMYYMMYK 39 epspMYMY epspspepepepspspYYMMYMYM 則則取負(fù)對(duì)數(shù)取負(fù)對(duì)數(shù)epspspeppYpMpYpYpMpM 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) MYspMMYspspspKCKMYYM 40)CC(%100KC1010%100C10KC10KCTEspMepMMYspMpMpMepMpMMYspMpMMYspM pMCKspMMY 和和，終終點(diǎn)點(diǎn)誤

22、誤差差取取決決于于小??；大大，大大， %TECKspMMY大大大大， %TEpM 在在pH=10.00pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以的氨性緩沖溶液中，以EBTEBT為指示為指示劑，用劑，用0.020mol/L0.020mol/L的的EDTAEDTA滴定滴定0.020mol/L0.020mol/L的的Ca2+Ca2+溶液，計(jì)算終點(diǎn)誤差。溶液，計(jì)算終點(diǎn)誤差。45. 0lg00.10pHHY ）（時(shí)時(shí)，已已知知69.10KlgCaY 且且 12. 6pCa107 . 7102/02. 0KCCasp724.10CaYspCa 24.1045. 069.10lgKlgKlg)H(YCaY/CaY

23、 6 . 1lg101010)10(10101KKHKH1)H(EBT6 . 13 . 66 .112106 .1110aa2aHEBT122 ）（8 . 36 . 14 . 5lgKlgKlgpCa)H(EBTEBTCaEBTCaep 32. 212. 68 . 3speppCapCapCa%5 . 1%10010101010%TE24.1000. 232. 232. 2 用指示劑確定終點(diǎn)時(shí)，假設(shè)用指示劑確定終點(diǎn)時(shí)，假設(shè)pM=pM=0.2, 0.2, 要求要求 TE 0.1%,TE 0.1%,代入林邦公式，得準(zhǔn)確滴定判別式代入林邦公式，得準(zhǔn)確滴定判別式 6KClg,10KCMYspM6MYs

24、pM即8KlgL/mol01. 0202. 0CMYspM 則要求則要求若若二、酸度的選擇和控制二、酸度的選擇和控制1.1.單一金屬離子滴定的最高酸度單一金屬離子滴定的最高酸度）。高高酸酸度度（最最低低稱稱為為單單一一金金屬屬滴滴定定的的最最值值時(shí)時(shí)，溶溶液液的的PHpH8lgKlgKlg8lgKlgKlg)H(YMYMY)H(YMYMY 最高酸度可根據(jù)最高酸度可根據(jù) lg(H)= lgKMY lg(H)= lgKMY8 8求得求得Mg2+Mg2+最高酸度的計(jì)算最高酸度的計(jì)算 lg(H) lg(H)lgKMgYlgKMgY8 88.78.78 80.70.7 查表或查表或 酸效應(yīng)曲線酸效應(yīng)曲線

25、 pH pH9.79.7 一些金屬離子的最一些金屬離子的最高酸度見酸效應(yīng)曲線。高酸度見酸效應(yīng)曲線。酸效應(yīng)曲線酸效應(yīng)曲線RingbomRingbom曲線曲線pH 我們把金屬離子發(fā)生水解時(shí)溶液的我們把金屬離子發(fā)生水解時(shí)溶液的pHpH值稱為值稱為單一金屬離子滴定的最低酸度最高單一金屬離子滴定的最低酸度最高pHpH。2.2.單一金屬離子滴定的最低酸度單一金屬離子滴定的最低酸度最高酸度可根據(jù)氫氧化物的最高酸度可根據(jù)氫氧化物的KspKsp求得求得計(jì)算計(jì)算0.02mol/LMg2+0.02mol/LMg2+滴定的最低酸度。滴定的最低酸度。 5 .10pH5 . 3pOH100 . 302. 0108 . 1

26、CKOHKOHMg411Mgspsp222 最高酸度和最低酸度就構(gòu)成了單一金屬離最高酸度和最低酸度就構(gòu)成了單一金屬離子子M M滴定的適宜酸度范圍，滴定必需在該范圍滴定的適宜酸度范圍，滴定必需在該范圍內(nèi)進(jìn)展。內(nèi)進(jìn)展。Mg2+Mg2+滴定的適宜酸度范圍是滴定的適宜酸度范圍是 pH=9.7 pH=9.710.5 10.5 3. 3. 單一金屬離子滴定的最正確酸度單一金屬離子滴定的最正確酸度 我們選擇指示劑時(shí)希望我們選擇指示劑時(shí)希望pM t pM t 即即pMeppMep與與pM sp pM sp 盡能夠接近，終點(diǎn)誤差最小，這時(shí)的酸盡能夠接近，終點(diǎn)誤差最小，這時(shí)的酸度稱為最正確酸度。度稱為最正確酸度。

27、 以以EBTEBT為指示劑，計(jì)算為指示劑，計(jì)算0.02mol/LMg2+0.02mol/LMg2+滴滴定的最正確酸度。定的最正確酸度。48 M + H 2Y M + H 2Y MY + 2H MY + 2H 在在pH5-6pH5-6常用醋酸常用醋酸- -醋酸鹽或六次甲基四胺緩醋酸鹽或六次甲基四胺緩沖液，在沖液，在pH8-10pH8-10常用氨性緩沖液。常用氨性緩沖液。4. 4. 緩沖溶液的作用和選擇緩沖溶液的作用和選擇三、配位滴定的選擇性三、配位滴定的選擇性一選擇性滴定一選擇性滴定MM的條件的條件 設(shè)溶液中有設(shè)溶液中有M M和和N N兩種金屬離子共存，只思索兩種金屬離子共存，只思索共存離子效應(yīng)

28、，忽略其它副反響，那么計(jì)量點(diǎn)時(shí)共存離子效應(yīng)，忽略其它副反響，那么計(jì)量點(diǎn)時(shí) spNNYMYspNYMY)N(YMYMYCKKNK1KKK 把把pH=0.2pH=0.2，TE0.3TE0.3代入林邦公式，得代入林邦公式，得5MYspM10KC 選擇性滴定選擇性滴定M M的條件是的條件是505KClgKClgCKlg10KCKCNYSPNMYSPM5NYSPNMYSPM 即即二提高配位滴定選擇性的途徑二提高配位滴定選擇性的途徑1. 1. 控制溶液酸度控制溶液酸度 當(dāng)當(dāng)lgCK5lgCK5時(shí)，可經(jīng)過控制溶液的酸時(shí)，可經(jīng)過控制溶液的酸度，實(shí)現(xiàn)度，實(shí)現(xiàn)M M的選擇性準(zhǔn)確滴定的選擇性準(zhǔn)確滴定2. 2. 運(yùn)用

29、掩蔽劑運(yùn)用掩蔽劑配位掩蔽法：配位掩蔽法： 例：例：EDTAMg2+EDTAMg2+，參與三乙醇胺掩蔽，參與三乙醇胺掩蔽AL3+AL3+AlYspAlMgYspMgKClgKClgCKlg 掩蔽前掩蔽前,Al大，大，lgCK5沉淀掩蔽法：沉淀掩蔽法：參與配位劑參與配位劑, ,降低干擾離子濃度降低干擾離子濃度參與沉淀劑參與沉淀劑, ,降低干擾離子濃度降低干擾離子濃度例：例：Ca2+ Mg2+Ca2+ Mg2+混合溶液中混合溶液中Ca2+Ca2+的測(cè)定的測(cè)定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH

30、)2=10.4pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4氧化復(fù)原掩蔽法：氧化復(fù)原掩蔽法：參與氧化劑或復(fù)原劑參與氧化劑或復(fù)原劑, ,改動(dòng)干擾離子價(jià)態(tài)改動(dòng)干擾離子價(jià)態(tài) 例：例：EDTAEDTA測(cè)測(cè)Bi3+Bi3+，F(xiàn)e3+Fe3+干擾干擾32.14Y)(Fe23.24Y)(Fe80.22BiY10K,10K,10K 3. 3. 運(yùn)用其它滴定劑運(yùn)用其它滴定劑 例如例如 EDTP EDTPH2CH2CNCH2CH2COOHCH2CH2COOHNHOOCH2CH2CHOOCH2CH2C54 Cu2+ Zn2+ Cd2+ Mn2+ Mg2+lgKM-EDTP 15.4 7.8 6.0

31、4.7 1.8lgKM-EDTA 18.8 16.5 16.46 13.87 8.7用用EDTPEDTP滴定滴定Cu2+,Zn2+Cu2+,Zn2+、Cd2+Cd2+、Mn2+Mn2+、Mg2+Mg2+不干不干擾。擾。第四節(jié)第四節(jié) 運(yùn)用與例如運(yùn)用與例如一、規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定一、規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定一一EDTAEDTA規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定EDTAEDTA規(guī)范溶液規(guī)范溶液(0.05mol/L)(0.05mol/L)的配制：的配制： 取取Na2H2Y2H2O 19gNa2H2Y2H2O 19g，溶于約，溶于約300ml300ml溫蒸餾溫蒸餾水中，冷卻后稀釋至水中，冷卻后稀釋至1

32、L1L，搖勻即得。，搖勻即得。55常用基準(zhǔn)物常用基準(zhǔn)物ZnOZnO、ZnZn粒、粒、CaCO3CaCO3等標(biāo)定等標(biāo)定EDTAEDTA，用用EBTEBT或或XOXO作指示劑。作指示劑。 取于約取于約800800灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.12g0.12g，精細(xì)稱定，加稀鹽酸，精細(xì)稱定，加稀鹽酸3ml3ml使溶解，加水使溶解，加水25ml25ml，加，加0.025%0.025%甲基紅的乙醇溶液甲基紅的乙醇溶液1 1滴，滴加滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水氨試液至溶液顯微黃色，加水25ml25ml與氨與氨- -氯化氯化銨緩沖液銨緩沖液(pH10.0)10ml(pH10.0)10

33、ml，再加鉻黑，再加鉻黑T T指示劑少指示劑少量，用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。量，用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。 二鋅規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定二鋅規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定56 鋅規(guī)范溶液鋅規(guī)范溶液(0.05mol/L)(0.05mol/L)的配制：的配制：方法一：取硫酸鋅約方法一：取硫酸鋅約15g15g，加稀鹽酸，加稀鹽酸10ml10ml與適量與適量 蒸餾水，稀釋到蒸餾水，稀釋到1L1L，搖勻，搖勻, ,待標(biāo)定。待標(biāo)定。方法二：取純鋅粒方法二：取純鋅粒3.269g3.269g，加蒸餾水，加蒸餾水5ml5ml及鹽酸及鹽酸10ml10ml，置水浴上溫?zé)崾谷芙猓估?，轉(zhuǎn)移至，置水浴上溫?zé)崾谷芙猓?/p>

34、冷，轉(zhuǎn)移至1L1L容容量瓶中，加水至刻度，搖勻即得。量瓶中，加水至刻度，搖勻即得。用用0.05mol/L0.05mol/L的的EDTAEDTA規(guī)范溶液標(biāo)定規(guī)范溶液標(biāo)定二、滴定方式二、滴定方式 1. 1.直接滴定法直接滴定法用用EDTAEDTA規(guī)范溶液直接滴定被測(cè)金屬離子。規(guī)范溶液直接滴定被測(cè)金屬離子。 Mg2+ + Y4- Mg2+ + Y4- MgY2- MgY2-572. 2. 返滴定法返滴定法 在試液中先參與知量過量的在試液中先參與知量過量的EDTAEDTA規(guī)范溶規(guī)范溶液，用另一種金屬鹽類的規(guī)范溶液滴定過量液，用另一種金屬鹽類的規(guī)范溶液滴定過量的的EDTAEDTA返滴定法主要用于以下情況

35、返滴定法主要用于以下情況:封鎖指示劑封鎖指示劑被測(cè)被測(cè)M與與Y絡(luò)合反響慢絡(luò)合反響慢易水解易水解例例 Al3+的測(cè)定的測(cè)定終點(diǎn)顏色終點(diǎn)顏色變化變化?利用置換反響，置換出等物質(zhì)的量的另一金利用置換反響，置換出等物質(zhì)的量的另一金屬離子，或置換出屬離子，或置換出EDTAEDTA，然后滴定，然后滴定. .3. 3. 置換滴定法置換滴定法 被測(cè)離子被測(cè)離子M M與與EDTAEDTA構(gòu)成的配合物不穩(wěn)定，構(gòu)成的配合物不穩(wěn)定，可讓可讓M M置換出另一配合物如置換出另一配合物如 NL NL中等物質(zhì)中等物質(zhì)的量的的量的N N，再用，再用 EDTA EDTA滴定滴定N N。 1 1置換出金屬離子置換出金屬離子 例例 Ag與與EDTA的配合物不穩(wěn)定的配合物不穩(wěn)定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag+Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+Y紫脲酸銨紫脲酸銨592 2置換出置換出EDTAEDTA 將被測(cè)離子將被測(cè)離子M M與干擾離子全部用與干擾離子全部用EDTAEDTA配位，配位，參與配位劑參與配位劑L L奪取奪取 M M，并釋放出，并釋放出EDTAEDTA，用金屬，用金屬離子規(guī)范溶液滴定釋放出來的離子規(guī)范溶液滴定釋放出來的EDTAEDTA。 例如測(cè)定例如測(cè)定Sn4+ Sn4+ 時(shí)，共存時(shí)，共存Pb2+ P