萜類和揮發(fā)油.

1、Terpenoids and Volatile Oil萜類和揮發(fā)油本章內容本章內容掌握萜的定義、主要分類和物理性質。掌握萜的定義、主要分類和物理性質。掌握揮發(fā)油的含義、通性、化學組成、提掌握揮發(fā)油的含義、通性、化學組成、提取分離方法和一般檢識方法。取分離方法和一般檢識方法。第一節(jié)第一節(jié) 萜萜 類類v 天然化學成分天然化學成分v 結構結構龐雜龐雜v 種類繁多種類繁多v 數量數量巨大巨大v 分布廣泛分布廣泛v 廣泛生物活性廣泛生物活性3HCHOOOHHOHOO什么是萜？什么是萜？1含義：含義： 萜類萜類（terpenoids）化合物是所有）化合物是所有異戊二烯異戊二烯聚合物及其含氧衍生物聚合物及其

2、含氧衍生物的總稱。的總稱。 開開鏈萜烯一般符合鏈萜烯一般符合（C5H8）n通式通式 。一一、萜類萜類的概述的概述 異戊二烯異戊二烯42. 分類分類： 類類 別別 碳原子數碳原子數 異戊二烯單位數異戊二烯單位數 存在形式存在形式 半萜半萜5 1 植物葉植物葉 單萜單萜10 2 揮發(fā)油揮發(fā)油 倍半萜倍半萜15 3 揮發(fā)油揮發(fā)油 二萜二萜20 4 樹脂、苦味素、植物醇、葉綠樹脂、苦味素、植物醇、葉綠素素 二倍半萜二倍半萜25 5 海綿、植物病菌、昆蟲代謝物海綿、植物病菌、昆蟲代謝物 三萜三萜30 6 皂苷、樹脂、植物汁皂苷、樹脂、植物汁 四萜四萜40 8 植物胡蘿卜素植物胡蘿卜素 多萜多萜7.510

3、3至至3105 8 橡膠、硬橡膠橡膠、硬橡膠5碳五氫八碳五氫八碳準氫不準碳準氫不準碳十進一碳十進一碳五為半碳五為半63. 生物活性生物活性：7（1）清熱解毒：穿心蓮內酯）清熱解毒：穿心蓮內酯（2）抗癌作用：雷公藤內酯醇，紫杉醇）抗癌作用：雷公藤內酯醇，紫杉醇（3）止咳平喘：細辛、滿山紅葉中的牻牛兒醇）止咳平喘：細辛、滿山紅葉中的牻牛兒醇（4）降）降 血血 糖糖 ：地黃中的梓醇：地黃中的梓醇（5）治療心血管疾病：銀杏葉中的銀杏內酯）治療心血管疾?。恒y杏葉中的銀杏內酯（6）抗瘧疾：黃花蒿中的青蒿素）抗瘧疾：黃花蒿中的青蒿素二、二、 結構分類結構分類（一）單萜（一）單萜v 基本碳架基本碳架1010個

4、碳原子個碳原子2 2個異戊二烯單位個異戊二烯單位v 特點：特點：多是揮發(fā)油的組成多是揮發(fā)油的組成成分成分 含氧衍生物多具有較強的生物活性和香氣含氧衍生物多具有較強的生物活性和香氣8v 常見結構常見結構鏈狀單萜鏈狀單萜環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜HCHO-檸檬醛（香葉醛）檸檬醛（香葉醛）HCHO-檸檬醛（橙花醛）檸檬醛（橙花醛）順反異構體順反異構體存在存在于多種植物揮發(fā)油中于多種植物揮發(fā)油中檸檬檸檬香味原料應用于香料和食品工業(yè)香味原料應用于香料和食品工業(yè)1.1.鏈狀單萜鏈狀單萜9OH左旋體習稱薄荷腦，是薄荷油中的主要組左旋體習稱薄荷腦，是薄荷油中的主要組成部分。薄荷醇具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局成

5、部分。薄荷醇具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。 牙膏和食品的香料。牙膏和食品的香料。2.2.環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜薄荷醇薄荷醇O樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經痛、炎癥及跌打損傷。于神經痛、炎癥及跌打損傷。樟腦（辣薄荷酮）樟腦（辣薄荷酮）10OHOHl-龍腦龍腦d-龍腦龍腦龍腦龍腦( (冰片冰片) )右旋體得自龍腦香樹揮發(fā)油。右旋體得自龍腦香樹揮發(fā)油。合成品是消旋龍腦。均用于香料、合成品是消旋龍腦。均用于香料、清涼劑及中成藥（蘇冰滴丸）。清涼劑及中成藥（蘇冰滴丸）。左旋體在海南省產的艾納香全草中左旋體在

6、海南省產的艾納香全草中含有。含有。11 環(huán)烯醚萜類分布較廣，特別是在茜草科、唇形科、環(huán)烯醚萜類分布較廣，特別是在茜草科、唇形科、龍膽科及玄參科中較為常見。龍膽科及玄參科中較為常見。 3.3.環(huán)烯醚萜類化合物環(huán)烯醚萜類化合物OCOOCH3OglcHOH2C梔子苷梔子苷 梔子苷為梔子主成分，有一梔子苷為梔子主成分，有一定瀉下作用，其苷元京尼平具有定瀉下作用，其苷元京尼平具有顯著的促進膽汁分泌活性。顯著的促進膽汁分泌活性。12OOHOglcHHOHOH2C梓醇梓醇梓醇是地黃降血糖的有效成分梓醇是地黃降血糖的有效成分13 環(huán)烯醚鍵環(huán)烯醚鍵 半縮醛羥基半縮醛羥基（二）倍半萜（二）倍半萜v 基本碳架基本碳

7、架15個碳原子個碳原子3個異戊二烯單位個異戊二烯單位v 特點：多與單萜類共存于植物特點：多與單萜類共存于植物揮發(fā)油揮發(fā)油中，中， 揮發(fā)油揮發(fā)油高沸程（高沸程（250280）的主要）的主要組分。組分。 14OH1.1.鏈狀倍半萜鏈狀倍半萜金合歡醇金合歡醇在金合歡花油、橙花油、香茅油在金合歡花油、橙花油、香茅油中含量較多，為重要的高級香料中含量較多，為重要的高級香料原料。原料。15OOHHOHOO 青蒿素青蒿素是從中藥青蒿（黃是從中藥青蒿（黃花蒿）中分離到的具過氧結構花蒿）中分離到的具過氧結構的的倍半萜內酯倍半萜內酯，有很好的抗惡，有很好的抗惡性瘧疾活性，其多種衍生物制性瘧疾活性，其多種衍生物制劑

8、已用于臨床。劑已用于臨床。青蒿素青蒿素arteannuin，artemisinin 2. 2. 環(huán)狀倍半萜環(huán)狀倍半萜16中國科學家中國科學家-屠呦呦因發(fā)現青蒿屠呦呦因發(fā)現青蒿素獲得臨床醫(yī)學獎，這是至今為止素獲得臨床醫(yī)學獎，這是至今為止中國醫(yī)學界獲得的世界級最高大獎。中國醫(yī)學界獲得的世界級最高大獎。 20112011年度拉斯克獎年度拉斯克獎17實例實例分析分析（p144）從黃花蒿中分離青蒿素從黃花蒿中分離青蒿素青蒿素青蒿素的的極性極性？熱穩(wěn)定性？熱穩(wěn)定性？OOHHOHOO青蒿素青蒿素arteannuin，artemisinin 18用低沸點、中等極性的用低沸點、中等極性的乙醚乙醚提取是關鍵步驟！

9、提取是關鍵步驟！可保護過氧鍵不被破壞?？杀Ｗo過氧鍵不被破壞。35678124由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等活性多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等活性 3.3.薁類化合物薁類化合物莪術醇莪術醇常常呈現美麗的藍色、紫色或綠色呈現美麗的藍色、紫色或綠色19（三）二萜（三）二萜v 基本碳架基本碳架20個碳原子個碳原子4個異戊二烯單位個異戊二烯單位v 分類分類無環(huán)（開鏈）無環(huán)（開鏈）單環(huán)單環(huán)雙環(huán)雙環(huán)三環(huán)三環(huán)四環(huán)四環(huán)五環(huán)五環(huán)20CH2OH1.1.鏈狀二萜鏈狀二萜植物醇（存在于葉綠素中）是合成維生素植物醇（存在于葉綠素中）是合成維生素E E、K1K

10、1的原料的原料21CH2OH22維生素維生素A 2.2.環(huán)狀二萜環(huán)狀二萜OOOHOHCH2OHH23 穿心蓮內酯系穿心蓮中穿心蓮內酯系穿心蓮中抗炎主成分，臨床已用于治抗炎主成分，臨床已用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。炎、感冒發(fā)熱等。穿心蓮內酯穿心蓮內酯andrographolide OHOOHOAcOOOAcOOOHNOHO1234567891011121314151617181920 紫杉醇又稱紅豆杉醇，是存在于紅豆杉科紅豆杉紫杉醇又稱紅豆杉醇，是存在于紅豆杉科紅豆杉屬多種植物中的具有抗癌作用的二萜生物堿類化合物，屬多種植物中的具有抗癌作用的二萜生物堿類

11、化合物，臨床上用于治療臨床上用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌卵巢癌、乳腺癌和肺癌等，有較好療等，有較好療效?，F已從紅豆杉屬植物中分離出效?，F已從紅豆杉屬植物中分離出200200多種紫杉烷二萜多種紫杉烷二萜衍生物。衍生物。 24三、理化性質三、理化性質1性狀性狀 * 單萜單萜及倍半萜及倍半萜在常溫下多為油狀液體，少數為固在常溫下多為油狀液體，少數為固體結晶，具揮發(fā)性及特異性體結晶，具揮發(fā)性及特異性香氣。香氣。 二萜二萜及二倍半萜及二倍半萜多為固體結晶。萜苷多為固體結多為固體結晶。萜苷多為固體結晶或粉末，不具揮發(fā)性。晶或粉末，不具揮發(fā)性。 萜類化合物萜類化合物多具苦味多具苦味,也有少數萜具有較強甜味也

12、有少數萜具有較強甜味。（一）物理性質（一）物理性質 在在提取分離單萜及倍半萜時可利用這些性質。提取分離單萜及倍半萜時可利用這些性質。252溶解度溶解度 * (1) 萜類化合物難溶于水萜類化合物難溶于水，溶于甲醇、乙醇，易溶，溶于甲醇、乙醇，易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等親脂性有機于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等親脂性有機溶劑。溶劑。在水中的溶解度隨著分子中含氧官能團的極性增大、在水中的溶解度隨著分子中含氧官能團的極性增大、數量增多而增大。數量增多而增大。(2) 萜成苷后，則具親水性萜成苷后，則具親水性。一般能溶于熱水，易。一般能溶于熱水，易溶于甲醇及乙醇，不溶或難溶于親脂性有機溶劑。溶于甲醇及乙

13、醇，不溶或難溶于親脂性有機溶劑。26可供識別萜類化合物分子中可供識別萜類化合物分子中不飽不飽和鍵和鍵的存在和萜類的的存在和萜類的分離與純化分離與純化。 （1 1）加成反應）加成反應（2 2）氧化反應）氧化反應將萜類成分中基團氧化，生成不同氧將萜類成分中基團氧化，生成不同氧化產物此性質，在工業(yè)生產中應用較多?；a物此性質，在工業(yè)生產中應用較多。 （3 3）脫氫反應）脫氫反應環(huán)萜的碳架因脫氫轉變?yōu)榉枷銦N類衍環(huán)萜的碳架因脫氫轉變?yōu)榉枷銦N類衍生物，可用作萜類化合物的生物，可用作萜類化合物的結構測定結構測定。 （二）化學性質（二）化學性質2728（4 4）環(huán)烯醚萜化合物）環(huán)烯醚萜化合物（5 5）薁類化合

14、物）薁類化合物 具有具有半縮醛羥基半縮醛羥基，能與酸、堿、羰基化合物和，能與酸、堿、羰基化合物和氨基酸產生顏色反應，可用于環(huán)烯醚萜及其苷類的氨基酸產生顏色反應，可用于環(huán)烯醚萜及其苷類的鑒別。鑒別。 沸點較高，呈美麗的藍、紫或綠色。沸點較高，呈美麗的藍、紫或綠色。 不溶于水，溶于強酸。不溶于水，溶于強酸。 可用可用6065%硫酸提取，加水稀釋后，薁類成分沉硫酸提取，加水稀釋后，薁類成分沉淀析出。淀析出。第二節(jié)第二節(jié) 揮揮 發(fā)發(fā) 油油概述概述1 1含義：含義： 揮發(fā)油揮發(fā)油也稱精油，是也稱精油，是一類具有芳香氣味，常溫一類具有芳香氣味，常溫下可揮發(fā)、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀下可揮發(fā)、可隨

15、水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。液體。 2 2分布：分布： 揮發(fā)油在揮發(fā)油在植物植物來源的天然藥物中分布非常廣來源的天然藥物中分布非常廣泛，已知我國有泛，已知我國有5656科，科，136136屬植物含有揮發(fā)油。屬植物含有揮發(fā)油。 29麝香酮麝香酮3 3生物活性生物活性 揮發(fā)油多具有止咳、平喘、祛痰、消炎、驅風、揮發(fā)油多具有止咳、平喘、祛痰、消炎、驅風、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、解痙、殺蟲、抗癌腫、利尿、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、解痙、殺蟲、抗癌腫、利尿、降壓和強心等作用。降壓和強心等作用。 30一、揮發(fā)油的組成一、揮發(fā)油的組成 揮發(fā)油所含成分比較復雜，一種揮發(fā)油中常常含揮發(fā)油所含成分比較復雜，一種揮發(fā)油中

16、常常含有幾十種到一、二百種成分。如有幾十種到一、二百種成分。如 在食品方面在食品方面茶葉揮發(fā)油含茶葉揮發(fā)油含150150多多種成分，種成分， 波蘿含有波蘿含有117117種香味成分。種香味成分。 雖然成分多，但往往其中雖然成分多，但往往其中有某數種成分所占份量有某數種成分所占份量較大，且有一定的比例較大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性質。，所以仍能具有一定的性質。31 主要是單萜和倍半萜主要是單萜和倍半萜（其含氧衍生物有芳香氣味）（其含氧衍生物有芳香氣味） 大多是苯丙素衍生物，具有芳香大多是苯丙素衍生物，具有芳香氣味氣味 鏈狀化合物（醛、酸、酯類等）鏈狀化合物（醛、酸、酯類等） 含雜原子

17、（含雜原子（S S，N N）的衍生物）的衍生物1.1.萜類化合物萜類化合物2.2.芳香族化合物芳香族化合物3.3.脂肪族化合物脂肪族化合物4.4.其他類化合物其他類化合物 萜類化合物最常見，其次為芳香族化合物，再者是脂萜類化合物最常見，其次為芳香族化合物，再者是脂肪族化合物，含硫和含氮的化合物出現的幾率最小。肪族化合物，含硫和含氮的化合物出現的幾率最小。 32OH薄荷醇薄荷醇莪術醇莪術醇CH=CH-CHO桂皮醛桂皮醛丁香酚丁香酚異硫氰酸烯丙酯異硫氰酸烯丙酯大蒜辣素大蒜辣素33二、揮發(fā)油的理化性質二、揮發(fā)油的理化性質( (一一) )性狀性狀 1 1顏色：大多為顏色：大多為無色或微帶淡黃色無色或微

18、帶淡黃色，也有少數，也有少數具有其它顏色。如：具有其它顏色。如： 洋甘菊油因含有薁類化合物洋甘菊油因含有薁類化合物顯顯藍色藍色 麝香草油麝香草油顯顯紅色紅色2 2氣味：大多數具有氣味：大多數具有香氣或其它特異氣味香氣或其它特異氣味，有，有辛辣燒灼的感覺，呈中性或酸性。揮發(fā)油的氣味，辛辣燒灼的感覺，呈中性或酸性。揮發(fā)油的氣味，是其品質優(yōu)劣的重要標志。是其品質優(yōu)劣的重要標志。343 3形態(tài)：形態(tài)：一般一般為透明液體，有的在冷卻時其主為透明液體，有的在冷卻時其主要成分可能結晶析出。這種析出物習稱為要成分可能結晶析出。這種析出物習稱為“腦腦”，如薄荷腦、樟腦等。，如薄荷腦、樟腦等。4 4揮發(fā)性：指揮發(fā)

19、性：指在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質區(qū)別痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質區(qū)別。35 難難溶于水溶于水，而易溶于各種有機溶劑，如石油，而易溶于各種有機溶劑，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。 在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度乙醇中只能溶解一部分。乙醇中只能溶解一部分。( (二二) )溶解性溶解性 361、密、密 度度 揮發(fā)油多數比水輕揮發(fā)油多數比水輕，也有的比水重，也有的比水重(如丁香如丁香油、桂皮油油、桂皮油)，相對密度一般在，相對密度一般在0.851.065之間。之間

20、。2、光學活性、光學活性 揮發(fā)油幾乎均有光學活性。多具有強的折揮發(fā)油幾乎均有光學活性。多具有強的折光性，折光率在光性，折光率在1.431.61之間。之間。3、沸、沸 點點 揮發(fā)油的沸點一般揮發(fā)油的沸點一般在在90300之間。之間。( (三三) )物理常數物理常數 37 因此，制備揮發(fā)油方法的選擇要合適，產品也要因此，制備揮發(fā)油方法的選擇要合適，產品也要裝入棕色瓶內密塞并低溫保存。裝入棕色瓶內密塞并低溫保存。 揮發(fā)油低溫放置析出的固體物質稱為揮發(fā)油低溫放置析出的固體物質稱為“腦腦”。 脫腦油：脫腦油：除腦后的揮發(fā)油，為除腦后的揮發(fā)油，為 “ “脫腦油脫腦油”。易氧化變質（光線、空氣、溫度）。易氧

21、化變質（光線、空氣、溫度）。（四）結晶性（四）結晶性（五）（五）不穩(wěn)定性不穩(wěn)定性* *38三揮發(fā)油的提取與三揮發(fā)油的提取與分離分離* *( (一一) ) 提取提取1 1水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法 加水浸泡，然后可用水加水浸泡，然后可用水蒸蒸氣氣蒸餾法蒸餾法提取。提取。 優(yōu)點：設備簡單、容易操作、成本低、提油率高等。優(yōu)點：設備簡單、容易操作、成本低、提油率高等。 缺點：缺點：對熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油不能用此法提取對熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油不能用此法提取。 是從中草藥中提取揮發(fā)油最常用的方法。是從中草藥中提取揮發(fā)油最常用的方法。39402 2溶劑提取法溶劑提取法 溶劑溶劑乙醚、石油醚、四氯化碳等乙醚、石油醚、四氯

22、化碳等方法方法回流回流提取提取法、冷浸法等法、冷浸法等處理處理提取后，減壓蒸去有機溶劑后即得浸膏提取后，減壓蒸去有機溶劑后即得浸膏精制精制加熱乙醇溶解浸膏，放置冷卻，濾除雜質加熱乙醇溶解浸膏，放置冷卻，濾除雜質，回收醇得凈油。，回收醇得凈油。（原理：原理：利用乙醇對植物蠟等脂溶性雜質的溶解利用乙醇對植物蠟等脂溶性雜質的溶解度隨溫度下降而降低的特性）度隨溫度下降而降低的特性）41 油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質，往往利油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質，往往利用此性質提取貴重的揮發(fā)油。用此性質提取貴重的揮發(fā)油。 5 5油脂吸收油脂吸收法法4 4超臨界流體萃取法超臨界流體萃取法 具有低溫處理、不發(fā)生氧

23、化變質、萃取效率具有低溫處理、不發(fā)生氧化變質、萃取效率高、無溶劑殘留、可以選擇性分離等特點，適于高、無溶劑殘留、可以選擇性分離等特點，適于熱敏感物質。熱敏感物質。42 此法適用于含揮發(fā)油較多的此法適用于含揮發(fā)油較多的新鮮原料新鮮原料，如鮮，如鮮橘、柑、檸檬的果皮等。橘、柑、檸檬的果皮等。 3 3冷壓法冷壓法 搗碎冷壓靜置分層粗品玻璃板豬油3份牛油2份混合物涂在玻璃兩面金屬網新鮮花瓣（藥材）油脂吸收法圖示50*100cm木制框架5-10cm高4344（二）揮發(fā)油的分離（二）揮發(fā)油的分離 將揮發(fā)油于將揮發(fā)油于00以下放置以下放置使含量高的成分析使含量高的成分析出出結晶，結晶，若無結晶析出可將溫度降

24、至若無結晶析出可將溫度降至-20-20，繼續(xù)放置至結晶析出，再經重結晶可得單體結晶。 1 1冷凍析晶法冷凍析晶法 45實例分析實例分析1.從薄荷中提取揮發(fā)油并分離薄荷醇從薄荷中提取揮發(fā)油并分離薄荷醇（薄荷腦）（薄荷腦） 薄荷揮發(fā)油主要成分：薄荷揮發(fā)油主要成分： 薄荷醇薄荷醇7575 8585， 薄荷酮薄荷酮1010 2020， 乙酸薄荷酯乙酸薄荷酯1 1 6 6提取方法：提取方法： 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法分離方法：分離方法： 冷凍結晶法冷凍結晶法 CH3OHH3CCH3薄荷醇（薄荷醇（menthol） 見見154頁圖頁圖7-646薄荷油薄荷油析出粗腦析出粗腦油油析出粗腦析出粗腦較純薄荷油較純

25、薄荷油-10放置放置12小時小時（第一批）（第一批）（第二批）（第二批）-20冷凍冷凍24小時小時加熱熔融加熱熔融0冷凍冷凍例：薄荷油制備薄荷腦例：薄荷油制備薄荷腦47分餾分餾法法48 利用成分利用成分沸點不同沸點不同，汽化先后次序不同，汽化先后次序不同，進進行分離。行分離。 沸點規(guī)律：沸點規(guī)律：1. 碳原子數：碳多碳原子數：碳多沸點沸點 2. 雙鍵數：多雙鍵數：多沸點沸點 3. 官能團：極性大官能團：極性大沸點沸點 酸酸 醇醇 酮酮醛醛 醚醚 4. 反式沸點反式沸點 順式順式 一般粗分為三個餾分：一般粗分為三個餾分： （1）低沸程餾分（）低沸程餾分（3570/1.333 kPa） 為單萜烯類

26、化合物；為單萜烯類化合物；（2）中沸程餾分（）中沸程餾分（70100/1.333 kPa） 為單萜含氧化合物為單萜含氧化合物（3）高沸程餾程（）高沸程餾程（100140/1.333 kPa） 為倍半萜烯及其含氧衍生物和薁類化合物。為倍半萜烯及其含氧衍生物和薁類化合物。49 每一餾分進一步分餾或采用冷凍結晶等每一餾分進一步分餾或采用冷凍結晶等方法分離方法分離得到得到單一成分。單一成分?；瘜W分離法化學分離法501 1利用化合物的酸、堿性不同進行分離利用化合物的酸、堿性不同進行分離 堿性成分的分離堿性成分的分離揮發(fā)油1%HCl成鹽溶解堿化回收堿性乙醚萃取醚液或1%H2SO4Et2O化合物乙醚“酸溶堿

27、沉酸溶堿沉”法法揮發(fā)油揮發(fā)油/Et2OHCl，乙醚萃取，乙醚萃取5%NaHCO3堿堿 液液乙醚液乙醚液HCl，乙醚萃取，乙醚萃取2%NaOH油油 液液乙醚液乙醚液水水 液液堿水液堿水液回收醚回收醚回收醚回收醚醚醚 層層水水 層層酸性成分的分離酸性成分的分離51“堿溶酸沉堿溶酸沉”法法實例分析實例分析2.從丁香中提取揮發(fā)油并分離丁香酚從丁香中提取揮發(fā)油并分離丁香酚主要成分：主要成分： 丁香酚占丁香酚占80以上以上 乙?；∠惴右阴；∠惴?-石竹烯等石竹烯等提取方法：提取方法：水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法分離方法：分離方法：堿萃取堿萃取-酸化法酸化法OHCH2OCH3CHCH2丁香酚丁香酚（euge

28、nol） 見見155頁圖頁圖7-752532利用官能團特性進行分離利用官能團特性進行分離（1）醛、酮類化合物的分離）醛、酮類化合物的分離 親脂性的親脂性的羰基羰基成分轉為親水性的加成物而分離。成分轉為親水性的加成物而分離?！翱赡婕映煽赡婕映伞睋]發(fā)油+3%NaHSO3（水溶液）加成物（水水溶溶性性）可除脂溶性成分酸或堿水解原醛或酮（乙乙醚醚液液）乙醚液 亞硫酸氫鈉法（亞硫酸氫鈉法（NaHSO3）54吉拉德（吉拉德（Girard）試劑反應法）試劑反應法ORRN-NH-CO-CH2N(CH3)3XRR+Girard T+-分解復原H H+ +（水溶性縮合物）乙醚提出不具羰基組分(加10%醋酸)(使反

29、應加速)55（2 2）醇類成分的分離）醇類成分的分離R OHOOOCOORCOOHCOONaCOONaR OH+酰化皂化NaOH+萜醇鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸萜醇酯鄰苯二甲酸鹽萜醇（ 脂脂 溶溶 性性 ）（水溶性） 常用常用鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等試劑、丙二酰氯、丁二酸酐等試劑使醇?；?，轉為酸性成分，用使醇?；D為酸性成分，用NaHCO3水溶液提取，水溶液提取，然后再皂化即可得到原來的醇。然后再皂化即可得到原來的醇。56揮發(fā)油的分離小結揮發(fā)油的分離小結方法方法提取揮發(fā)油成分提取揮發(fā)油成分操作操作酸溶堿沉法酸溶堿沉法堿性成分堿性成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取堿溶酸沉法堿溶酸

30、沉法酸性成分酸性成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取NaHSONaHSO3 3反應法反應法含羰基成分含羰基成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取吉拉德試劑反應法吉拉德試劑反應法含羰基成分含羰基成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取鄰苯二甲酸酐反應法鄰苯二甲酸酐反應法萜醇萜醇水水/ /乙醚萃取乙醚萃取思路思路：利用官能團與試劑的：利用官能團與試劑的“可逆反應可逆反應”57其它成分的分離其它成分的分離酯類成分酯類成分精餾或層析分離精餾或層析分離醚萜成分醚萜成分加濃酸形成烊鹽易于結晶加濃酸形成烊鹽易于結晶具雙鍵成分具雙鍵成分利用利用BrBr2 2、HClHCl、HBrHBr等試劑與雙等試劑與雙鍵加成（這種加成產物多為結晶

31、狀態(tài)）鍵加成（這種加成產物多為結晶狀態(tài)）課堂活動課堂活動揮發(fā)油中的成分系統分離方法揮發(fā)油中的成分系統分離方法流程圖：流程圖：150150頁圖頁圖7-27-2實例分析實例分析揮發(fā)油揮發(fā)油中成中成分系統分系統分離分離練習題練習題：159159頁實例分析頁實例分析2 2584 4色譜分離法色譜分離法（2 2）硝酸銀配合薄層色譜）硝酸銀配合薄層色譜（1 1）吸附色譜法）吸附色譜法 硅膠硅膠/ /氧化鋁吸附柱氧化鋁吸附柱層析層析利用利用AgNO3能與能與C=C形成絡合物來進行分離形成絡合物來進行分離主要用于：主要用于： I I. .分離碳原子數相等而其中雙鍵數不等的化合物分離碳原子數相等而其中雙鍵數不等的化合物 II.II.分離雙鍵位置不同的化合物分離雙鍵位置不同的化合物 III.III.分離分離順反異構體順反異構體四、揮發(fā)油的鑒定四、揮發(fā)油的鑒定（一）一般（一）一般檢查檢查* * 油斑試驗油斑試驗（二）物理常數（二）物理常數測定測定* * 常用折光率常用折光率（三）色譜檢識（三）色譜檢識 1.1.薄層色譜薄層色譜 2.2.氣相色譜氣相色譜 591 1薄層色譜薄層色譜 吸附劑：常用硅膠吸附劑：常用硅膠G G 展開劑：展開劑： （1 1）石油醚）石油醚- -醋酸乙酯（醋酸乙酯（85:1585:15） 分離含氧化合物分離含氧化合物 （2 2）石油醚或正己烷）石油醚或正己烷 分離