茯苓超微粉及普通粉揮發(fā)性成分探究

1、茯苓超微粉及普通粉揮發(fā)性成分探究作者：廖川，楊迺嘉，劉建華，黃建城，丁麗娜，袁月玲【摘要】目的研究茯苓的揮發(fā)性成分。方法利用有機溶劑 -水蒸氣蒸館提取茯苓揮發(fā)性成分，用gc/ ms進行分離測定，結(jié)合計算機檢索技術對分離化合物進行結(jié)構(gòu)鑒定，應用 色譜峰面積歸一化法計算各成分的相對百分含量。結(jié)果茯苓 超微粉中分離出131個成分，鑒定出67個化學成分，占揮 發(fā)油總量的51.145% ;茯苓普通粉中分離出103個成分，鑒 出61個化學成分，占揮發(fā)油總量59.223%o茯苓2種粉末 揮發(fā)油成分中，含有57種相同成分，其中含量最高的分別 為*柏木醇（茯苓超微粉7.936% 反橙花叔醇（茯苓普通 粉8.65

2、7% ）b結(jié)論首次報道利用簡便的有機溶劑-水蒸氣蒸 館法提取茯苓超微粉揮發(fā)性成分，并將其與茯苓普通粉一起 進行定性定量的對比研究?！娟P鍵詞】茯苓超微粉；茯苓普通粉；有機溶劑水蒸 氣蒸憎;揮發(fā)油；氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用abstract : objectiveto study the chemicalconstitue nts of the volatile oil from poria cocos.methodsthe chemical compositions of the volatile oil of the plants which were obtained by organio steam

3、 distillation with hexane were analyzed by gc-ms. the constituents were identified by their mass spectra the relative percentage of the oil constituents was calculated from the gc peak areas. resultsone hundred and thirty-one kinds of chemical constituents in micro-milling of poria cocos were separa

4、ted,of which sixty-seve n compounds representing 51.145% of the oil were characterized one hundred and three kinds of chemical constituents in ordinary pulverization of poria cocos were separated,of which sixty-one compounds representing 59.223% of the oil were characterized there were the same of f

5、ifty-seven components in the two oils.the most relative con tents was a-cedrol (micro-milling of poria cocos 7.936%). trams-nerolidol(ordinary pulverization of poria cocos 8.657%). conclusionthis paper reported, for the first time, the composition of volatile oils of micromilling of poria cocos whic

6、h were obtained by organic-steam distillation with hexane , which was comparatively studied with ordinary pulverization of poria cocos about qualitative and quantitativekey words : micro-milling of poria cocos; ordinary pulverization of poria cocos; organic-steam distillation; volatile oil; gc-ms茯苓為

7、常用中藥，始載于神農(nóng)本草經(jīng)，被列為上品。是多孔菌科真菌茯苓的干燥菌核。味甘淡，性平，有健脾補 中，養(yǎng)心安神，利水滲濕的功能。主治水腫尿少，痰飲眩悸, 脾虛食少，便澹泄瀉，心神不安，驚悸失眠1 o近年來,茯苓中多糖的成分研究也引起了人們的廣泛關注，但其揮發(fā) 性成分系統(tǒng)性研究未見報道；采用水蒸氣蒸懈法對茯苓超微 粉、普通粉的揮發(fā)性成分提取以及揮發(fā)性成分的對比研究, 也未見報道。1儀器與材料1.1儀器美國惠普公司（hewlett packard ） hp-6890/hp5973 gc-ms氣質(zhì)聯(lián)用儀；揮發(fā)油提取儀； syfm-8ii型超微粉碎機（濟南松岳機器有限責任公司）;500 g 搖擺式高速中藥

8、粉碎機（浙江溫嶺市大德中藥機械有限公 司b1.2試劑與材料正己烷（重蒸館x無水硫酸鈉均為國 產(chǎn)分析純試劑。藥材：茯苓普通粉（80目）、茯苓超微粉（300 目）（均為同一批次靈芝藥材，產(chǎn)地貴州遵義并經(jīng)貴州仙龍 飲片藥業(yè)有限公司檢驗合格b2方法2.1茯苓揮發(fā)性成分提取 取茯苓超微粉和普通粉各50 g ,于磨口燒瓶中，加10倍量的水及適量的正己烷，采用中國藥典揮發(fā)油提取裝置1 ,加熱，進行揮發(fā)油提 取，分別獲得無色，具有特殊氣味的混合油狀物2.9 ml （茯 苓超微粉x 2.85 ml（茯苓普通粉b收集上層油狀物，用無水硫酸鈉干燥作為供試品。2.2茯苓揮發(fā)性成分定性定量分析取茯苓提取物10pl ,進

9、樣，用gc/ms儀器進行分離測定。氣相色譜條件：se-30彈性石英毛細管柱30 mx250 pmxo.25 pm。柱溫： 60°c ,保持 2 min ,以 5°c-min-1 升溫至 280°c ,在 280°c溫度下，保持2 min ;氣化室溫度250°c ;載氣為99.999% 的氮氣;柱前壓7.65 psi載氣流量1.0 ml/min;進樣量1 pl ; 流速1 ml/min ;分流比40:1。質(zhì)譜條件：離子源為ei源；離子源溫度230°c :四級桿溫度150°c :電子能量70 ev ;發(fā)射電流34® a

10、 ;倍增器電壓1 388v ;接口溫度280°c ;溶劑延遲5 min ;質(zhì)量范圍10550 amuo定性分析：通過hp msd化學工作站檢索nist98標準質(zhì)譜圖庫和wiley275質(zhì)譜圖庫，同時結(jié)合有關質(zhì)譜圖文獻解析，確認 茯苓揮發(fā)性物質(zhì)的化學成分。定量分析：通過hp msd化學工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按峰面積歸一化法進行計算求出茯 苓各化學成分的峰面積相對百分含量。茯苓超微粉、普通粉化學組分分別見圖1-2 ,各化學 成分的峰面積相對百分含量見表1o4討論gc/ms分析結(jié)果表明，茯苓超微粉中分離出131個成 分，鑒定出67個化學成分，占揮發(fā)油總量的51.145% ;茯苓普通粉中分離出

11、103個成分，鑒出61個化學成分，占揮 發(fā)油總量的59.223%0在檢出的化合物中，茯苓超微粉、普 通粉揮發(fā)性成分中，含有57種相同成分，其中含量最高的 分別為a-柏木醇（茯苓超微粉7.936% x反橙花叔醇（茯苓 普通粉8.657%卜據(jù)報道2 ,靈芝經(jīng)超微粉碎后菌絲絕大 部分被打散成40pm以下片段,并有大量被打損的菌管細胞 碎片，而靈芝普通粉只有部分的菌絲被打散，長度多為幾百 至幾千微米，很少被打斷；靈芝中的主要有效成分大多存在 于細胞內(nèi)部。破壁細胞內(nèi)部的有效成分很容易從破碎的細胞 兩端及菌竹破裂的細胞碎片轉(zhuǎn)移到溶劑中，作者認為茯苓超 微的原理和靈芝是一樣的。所以從茯苓超微粉中分離出較多

12、的揮發(fā)性成分（比普通粉多28個成分），但其相對含量較靈 芝普通粉低（從表1可得出：在57種相同成分中，普通粉相對含量比超微粉高的占41種，而超微粉相對含量比普通粉高的僅占16種，此16種主要是烯姪的反式結(jié)構(gòu)、飽合醇 類及環(huán)類化合物等），其原因可能是茯苓在超微粉碎過程中 因研磨缸體內(nèi)壁與碾輾之間或者碾輾之間的強烈摩擦、碰撞 作用而產(chǎn)生的局部高溫而導致部分揮發(fā)性成分的損失。圖1茯苓超微粉揮發(fā)性成分總離子流圖（略） 圖2茯苓普通粉揮發(fā)性成分總離子流圖（略）表1茯苓超微粉與普通粉檢出化學成分及峰面積相對百分含量（略）以上檢測分析結(jié)果可以看出，同一批茯苓藥材的粉碎 程度不同其揮發(fā)油化合物組成和含量也不盡相同，說明茯苓 揮發(fā)性成分是很豐富的，需從不