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文檔簡介
1、PVC糊樹脂的生產方法日前丁業(yè)上聚氯乙烯糊樹脂的彼產方法卞要有乳液種子聚合法、乳液連續(xù)聚合法和微懸浮聚合法3種方法。1、乳液種子聚合法將配方要求的軟水加入到聚合釜 (如永通的懸浮聚合反應釜)中 然后按順& 向反應釜中加入起始的乳化劑用豈氧化鈉溶液調肖水相的pH值為9.5-10.5丿川入引發(fā)劑將反應釜內壓力抽至0.057MPa丿比中體加岡刪 按I紀方加入血始單體 升溫反應約1小 時回收中體 然后將反應釜內股空閥打開使釜內達到常壓 向反應釜內加入要求量的乳 化劑和聚氧乙烯雷麻汕攪拌15分鐘即得到PVC糊樹脂。微懸浮聚合法就是使用油溶性引發(fā)劑 在乳化劑川分故 穩(wěn)建的細小氯乙烯 單體液滴引發(fā)聚
2、合 生成適當粒徑的聚氯乙烯乳膠的;/法已用氮氣置挽釜內宋氣 將經山過 濾器過濾的無離子水用泵打入聚合釜(如永通的懸浮聚合反應釜)'I1將洛解好的釁乙烯浴 液經過濾用泵打入反應釜中同時粽引發(fā)劑儀中體氯乙烯經計量加入簽中心動攪拌升淋 至聚合溫度50 C -60 C然后用5:C水冷卻 壓丿J由0.7I.OMPa下降至0.3-0.45MPa出料。未反應的氯乙烯經泡沫捕免器回收分離聚合物和懸浮液送至堿處理離心機過濾再經洗滌可得含水量15 斤右的聚捉乙烯糊樹脂3 、乳液連續(xù)聚合法乳液連續(xù)聚合法是在聚乙烯的增溶膠束存在下 的體在乳化水浴液川經過引 發(fā)形成活性基團而聚合 在生成的胚乳頰粒中 只要增長鏈
3、未終止或右活性基團存柱 聚合反應就一直會進行下去在連統(tǒng)聚合反應過稈山聚合需要的氯乙烯來白活性基團牛成的膠乳微粒被大量的擁有親水基團的乳化劑包田 處丁非常穩(wěn)定的狀態(tài)4、連續(xù)法與間歇法的比較間歇聚合法為-次或分批加料次出料 而蟲續(xù)聚介法為止續(xù)等最加料連續(xù)出料。連續(xù)聚合法具有勞動生產率高、懸浮聚合反應釜的時空收率高、產品質量穩(wěn)定和能耗低等特點尤其是.勞動生產率高這是包括微懸浮聚合法柱內的一切間歇式丁藝路線都無法與之相比的優(yōu)點。尤論是問歇聚合的方法或連統(tǒng)聚合的方法 都能綸產山具有良好糊性能的產品部川以用于氯乙烯糊樹脂的各個領域只不過工藝各有特點產品各有專門用途而匕 生產PVC糊樹脂所涉及的涂料設備反應
4、釜懸浮嶷合反應釜PVC糊樹脂的發(fā)展狀況及應用摘喪 聚馳乙稀(PVC)馥樹腔由于其倉哆牛產徴應用的優(yōu)點丄成為研先做域上的一個大熱點。文章從PVC的丫產現(xiàn)狀及應川進展岀發(fā) 介紹"常川的兒種制備方決 及噴霧干慄技術的關鍵嫌作山:個面分析了 PVC'M悝劑遷移的序響囚索 引入了添丿川納 米填充劑抑制遷移的新方法 最后立足于國內當前狀況 分析現(xiàn)存的問題 提出未來發(fā)展 方向。關維訓PVC型樹脂T產現(xiàn)狀制備方法間|辿展皓刪劑遷移現(xiàn)疔難迥VC取樹脂成也丿川丁具有設備價廉丿川丁模具罰羊便" 可劄成冷殊彤狀發(fā)泡容易制品受熱次數(shù)少并可以少量、彩品種的牛產等優(yōu)點因此在人造蘋、地板*、玩具、
5、壁紙、汽征內飾材料等硬制品中茯得廣泛應用 具有廣闊的市場應用前景"所以我們將 在文章中對它的研究現(xiàn)狀、應用進展等方面作一個簡單的綜述。PVC 糊樹脂(PPVC)是聚賦乙烯樹脂川的- k類 與懸浮法樹脂印比足髙分散性粉狀物粒度范圍一般在 0.12.0卩m (懸浮法樹脂粒度分布一般在 20200 u m)。PVC糊樹脂是1931年在德國的法本(IG Farben)丄廠丿始研究 舁于1937年實現(xiàn)了工業(yè)化生產。目前全世界PVC糊樹脂總生產能力約200萬t/a °其 武歐是PVC糊樹脂生產廠家最多、 產量最 大的地區(qū)西歐各國的PVC糊樹脂生產能力已達到 70萬 75萬t/a。國外發(fā)
6、達國家PVC糊樹 脂生產企業(yè)絶人多數(shù)采用乙烯法路線4規(guī)模較大C從牛產方法來看U幵發(fā)了乳液種了 聚臺法、孚L液連續(xù)聚臺法、乳液尤種了聚合法 微懸浮聚合法、種了微懸浮法、乳液微混合 法鴿我國PVC糊樹脂工業(yè)起始于50年代。目前國內PVC糊樹脂生產企業(yè)近20家 總1.產能 力約為17.65萬t/a 約占PVC樹脂總生產能力的9.6。生產工藝以種子乳液聚合為主其它的還右連續(xù)乳液、微懸浮法等 絕大多數(shù)為電石原料路線我國雖然先后引進了國外7 家公司的35個牌號的PVC型楸脂仆一產技術 叢木上包羅旳代M界上呆IM PVC糊樹脂 生產方法但耳旺界先進水平相比 仍存許看宦涇距其制備方法主要有以下幾種:1. 乳液
7、法乳液聚合配方主要有 VCM水、水溶性引發(fā)劑和乳化劑。乳液聚合對攪拌要求很嚴格引發(fā)作用是在水相川進行的 通常使用的引發(fā)劑是水洛性過硫酸鹽- 一般情況下 乳液聚合得到的乳膠粒徑小于0.2 口 m 為了達到用i人乳膠粒彳*的H的丿卜發(fā)了乳液種了聚 合法使乳膠粒徑增大到1.0 口 m左右:,在乳液聚介中 如果仔已工成的同聚仟物乳膠住控制物料恥比和條件.原則上VCM儀W工成的乳膠粒了上舅臺 血不山形成新的粒了這種已生成的高聚物乳膠就好像晶種 因此稱為"乳液種子聚合"。但只有合理的粒徑還不 夠必須具有適當?shù)牧椒植疾拍艿玫叫枣渻?yōu)良的PVC糊樹脂。乳液聚合中乳化劑很重要 所用數(shù)量決左了
8、引發(fā)劑的粒了數(shù) 4對最終的膠乳粒了的大小起了主要作用°特別在進行種子生成時 采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進行乞產 能仗膠乳微粒尺寸分布變窄口2. 微懸浮法微懸浮聚合是制得PVC班樹脂較舫的-種方法口十20世紀60年代中期已 工業(yè)化。其流稈是 先將部分VCM(5%用機械為化的方法制成穩(wěn)疋的軋狀 粒彳” 1.0卩m左 右 然后進行聚合 必須選用油溶性的引發(fā)劑 用這種方法心產的PVC糊樹脂的流動 性優(yōu)良乳化劑用量少 樹脂的熱穩(wěn)宦性和抗水性均得到了改善該半產工藝需特別注意以下幾個影響因素 選用合適的復合乳化劑和顆粒改良劑體系 聚合體系細分的均化 攪拌速 度水與單體之比恰當。3. 混合法混合法
9、PVC璉樹腔綸產.乂主農足集乳液聚合和微懸浮聚合于-體作恭個 反應過程中要加入經過乳液聚合后的種子和其他乳化劑、引發(fā)劑、各種助劑及VCM起參與反應?;旌戏ㄓ肅16和C18混合直鏈醇與十二烷基硫酸鈉或月桂酸胺組成乳化劑形成微小乳液聚合反應主要在微滴中進行。乳液聚合后加入種子使整個粒徑成為雙峰分布。)R6 N- z* _" h, kPVC 糊樹脂已廣泛應用于人造革、浸漬手套、壁紙、粘合劑、汽車密封料、鋼板涂層、涂料、高級鞋酣等應用領域折估克2000年全球PVC糊樹脂市場總消費量約166萬t/a 作我國 PVC村料育兩個較好的應用成杲 1、滴塑棉制品。這種通過滴塑工藝制 成的棉塑制品在我國
10、屈丁噺科技產品它是以各種針織棉布及各種混紡基布為原料在其 表面上滴有白色或彩色的PVC小顆粒 這出小碩粒成半球形右面巳安梅花彫均勻分布 饞 后塑化成制品.這種棉型布具有極好的耐磨、防滑、隔熱、絕緣和透汗性能 制成的手袞 更是當今世界流行趨勢 是各種針織、尼龍、帆布和苛保手套的換代產品。2、應用于汽車行 業(yè)。車用塑料已進入強度更高、質量更輕的第二代材料。利用PVC糊樹脂配制的增塑糊經搪塑、旋轉模塑、浸漬成型等工藝可以制作汽車座手靠、儀表板表皮、方向盤表皮等等汽/內裝飾件這些內裝飾件都能如實復制粘致的模具表而圖案和構世 都具右良好的耐熱、抗 沖擊、抗撕裂性 而4手感和外觀都給人以自然和諧Z感
11、76;由于PVC糊樹脂成型加工與懸浮 PVC樹脂相比具有加工設備價廉、模具簡單 便宜、可制成特別形狀、發(fā)泡容易、制品受熱次數(shù)少并可以少量多品種地進行生產等優(yōu)點所以目前在塑料加工行業(yè)形勢看好G我國經過近兒年的快速發(fā)展 這個行業(yè)的年產能迅速增長但在快速發(fā)展的同時 一些問題也必須及早加以車視并解決1. H場競爭,玉力大址然我國匸進'冋外的I廣很術但技術水丫仍落 用咗航離國內同牌號車復生產 產品質量不穩(wěn)宦 加上受劍電丿八國際原汕筈能源漲價的 影響市場價格起落不定。2. 市場空間需擴展。PVC型樹脂的應丿U領域較寬裕 但是|_|前比住|場份 額占有量上仍是鄭寥無兒產品的結構拘泥在均聚物共聚物較少綜合分析國內外PVC毀樹由4產現(xiàn)狀我們認為今歷國內PVC糊樹脂應在引進 技術的基礎上 通過調整T藝配料和聚合條件做好通用品種牌號的L產 力求達到 產品質量高、消耗定額低等 同時 針對人造草、運輸帶、裝飾體.汽紜股粘劑、建筑涂料、 專用手套等專有用途開發(fā)一吐專用樹脂品種 形成各公司白己的特色產品
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