食品中錫的測定實用教案

1、目錄目錄(ml)概述概述1食品中錫的測定方法食品中錫的測定方法2第1頁/共20頁第一頁，共20頁。概述概述(i sh) （1）錫的主要物理性質(zhì)）錫的主要物理性質(zhì) 錫的比重錫的比重(bzhng)7.31，熔點，熔點231.9 ，沸點，沸點2260 。 在冷稀鹽酸、稀硝酸和稀硫酸中溶解緩慢。在冷稀鹽酸、稀硝酸和稀硫酸中溶解緩慢。 易溶于濃鹽酸中。易溶于濃鹽酸中。 （2）錫的毒性）錫的毒性 無機錫毒性小無機錫毒性小 有機錫毒性很大有機錫毒性很大 FAO/WHO,JECFA專家會議規(guī)定錫的允許攝入量為專家會議規(guī)定錫的允許攝入量為14mg/（kg體重體重.周）周）第2頁/共20頁第二頁，共20頁。概述概

2、述(i sh)（3）錫與健康）錫與健康(jinkng)的關系的關系人體必需微量元素之一人體必需微量元素之一 第3頁/共20頁第三頁，共20頁。概述概述(i sh)（4）錫的來源）錫的來源(liyun)人體攝入錫的主要來源人體攝入錫的主要來源(liyun)是食品是食品,微量元素微量元素錫含量比較豐富的食物有雞胸肉、牛肉、羊排、黑錫含量比較豐富的食物有雞胸肉、牛肉、羊排、黑麥、龍蝦、玉米、黑豌豆、蘑菇、甜菜、甘藍、咖麥、龍蝦、玉米、黑豌豆、蘑菇、甜菜、甘藍、咖啡、糖蜜、花生、牛奶、香蕉、大蒜等。啡、糖蜜、花生、牛奶、香蕉、大蒜等。 尤其是馬口鐵封裝的罐頭食品尤其是馬口鐵封裝的罐頭食品,因此錫是罐頭

3、食品必因此錫是罐頭食品必測的衛(wèi)生指標之一。測的衛(wèi)生指標之一。 溶錫第4頁/共20頁第四頁，共20頁。食品食品(shpn)中錫的測定方法中錫的測定方法 （1 1）微分電位溶出法：重現(xiàn)性好，價格低，）微分電位溶出法：重現(xiàn)性好，價格低，操作簡操作簡 單，便于單，便于(biny)(biny)推廣推廣 （2 2）二硫酚法：二硫酚試劑較貴，又不穩(wěn)定）二硫酚法：二硫酚試劑較貴，又不穩(wěn)定 （3 3）碘法：常量分析多用碘法）碘法：常量分析多用碘法 （4 4）鄰苯二酚紫法及櫟精法）鄰苯二酚紫法及櫟精法 檢測檢測1-401-40微克含量的錫。微克含量的錫。 櫟精法較簡便，靈敏度高，但需嚴櫟精法較簡便，靈敏度高，但需

4、嚴格控制格控制pHpH。 （5 5）SATPSATP比色測定法：重現(xiàn)性好，準確度高比色測定法：重現(xiàn)性好，準確度高 , , 操作操作 簡單。簡單。第5頁/共20頁第五頁，共20頁。食品食品(shpn)中錫的測定方法中錫的測定方法 （6 6）原子吸收）原子吸收(xshu)(xshu)分光光度法分光光度法 （7 7）國家標準法）國家標準法火焰火焰(huyn)(huyn)法，靈敏度約法，靈敏度約1ppm1ppm無焰法，很靈敏無焰法，很靈敏第一法：氫化物原子熒光光譜法第一法：氫化物原子熒光光譜法第二法：苯芴酮比色法第二法：苯芴酮比色法第6頁/共20頁第六頁，共20頁。氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光

5、譜法-原理原理(yunl)v（1）原理）原理(yunl)試樣(sh yn)四價錫錫的氫化物酸消化酸消化硼氫化鈉硼氫化鈉 錫的氫化物由載氣帶入原子化器中進行原子化，在錫的氫化物由載氣帶入原子化器中進行原子化，在特制錫空心陰極燈照射下，基態(tài)錫原子被激發(fā)至特制錫空心陰極燈照射下，基態(tài)錫原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射特征波長的高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射特征波長的熒光，熒光，其熒光強度與錫含量成正比其熒光強度與錫含量成正比。與標準系列比較。與標準系列比較定量。定量。第7頁/共20頁第七頁，共20頁。氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法-試劑試劑(shj)和儀器和儀器 （2）試劑）

6、試劑 硫酸（優(yōu)級純）硫酸（優(yōu)級純） 硝酸硝酸+高氯酸混合酸（高氯酸混合酸（4+1） 硫酸溶液硫酸溶液(rngy)（1+9）：量?。毫咳?00硫酸倒入硫酸倒入900ml水中混勻水中混勻 硫脲（硫脲（150g/L)+抗壞血酸（抗壞血酸（150g/L)：分別稱?。悍謩e稱取15g硫脲和硫脲和15g抗壞血酸溶于水中，并稀釋至抗壞血酸溶于水中，并稀釋至100ml（此溶液（此溶液(rngy)需至于棕色瓶中避光保需至于棕色瓶中避光保存）存） 硼氫化鈉溶液硼氫化鈉溶液(rngy)7g/L：稱?。悍Q取7.0g硼氫化硼氫化鈉，溶于氫氧化鈉溶液鈉，溶于氫氧化鈉溶液(rngy)（5g/L中），中），并定容至并定容至1

7、000ml. 錫標準應用液（錫標準應用液（1ug/mL） （3）儀器）儀器 雙道原子熒光光度器雙道原子熒光光度器 電熱板電熱板第8頁/共20頁第八頁，共20頁。氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法-雙道原子熒光光度雙道原子熒光光度(gungd)器器第9頁/共20頁第九頁，共20頁。氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法-操作方法操作方法 (4)操作方法操作方法 試樣制備試樣制備(zhbi)和試樣消化和試樣消化糧食(ling shi)、豆類水果(shugu)、蔬菜水產(chǎn)類處理后的樣品碾碎碾碎過過4040目篩目篩洗凈、晾干，洗凈、晾干，制成勻漿制成勻漿錐形瓶次日于電熱板1ml1ml濃硫酸、濃硫

8、酸、10ml10ml硝酸硝酸+ +高氯酸混合液高氯酸混合液3 3粒玻璃珠放置過夜粒玻璃珠放置過夜稱取1.0-5.0g消化至樣品體積近消化至樣品體積近1ml1ml冷卻、定容冷卻、定容50ml容量瓶15ml比色管取定容后試樣取定容后試樣10ml10ml2ml2ml硫脲硫脲+ +抗壞血酸混合液抗壞血酸混合液搖勻搖勻第10頁/共20頁第十頁，共20頁。氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法-操作方法操作方法 (4)操作方法操作方法 標準標準(biozhn)系列的配置系列的配置 分別吸取錫標準分別吸取錫標準(biozhn)液液0.0 0.1 0.5 1.0 1.5 2.0ml于于15ml比色管中比色管

9、中 分別加入硫酸溶液分別加入硫酸溶液2.0 1.9 1.5 1.0 0.5 0.0ml 用水定容至用水定容至10ml 加入加入2mL硫脲硫脲+抗壞血酸混合溶液抗壞血酸混合溶液 測定測定第11頁/共20頁第十一頁，共20頁。氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法-結(jié)果結(jié)果(ji gu)計算計算試樣中錫的含量按下式計算試樣中錫的含量按下式計算 X=(C1 X=(C1一一Co) Co) * * V V * * 1 000/(m 1 000/(m * *1 000 1 000 * * 1 000) 1 000) 式中式中 : :X X 試樣中錫含量，單位試樣中錫含量，單位(dnwi)(dnwi)為毫

10、克每千克或毫克每升為毫克每千克或毫克每升(mg/kg(mg/kg或或 mg/L); mg/L);C1C1試樣消化液測定濃度，單位試樣消化液測定濃度，單位(dnwi)(dnwi)為納克每毫升為納克每毫升(ng/ ml) ;(ng/ ml) ;Co Co 試樣空白消化液濃度，單位試樣空白消化液濃度，單位(dnwi)(dnwi)為納克每毫升為納克每毫升(ng/ ml) ;(ng/ ml) ;V V 試樣消化液總體積，單位試樣消化液總體積，單位(dnwi)(dnwi)為毫升為毫升(ml) ;(ml) ;m m 試樣質(zhì)量或體積，單位試樣質(zhì)量或體積，單位(dnwi)(dnwi)為克或毫升為克或毫升(g(g

11、或或 ml) , ml) ,計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。第12頁/共20頁第十二頁，共20頁。氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法-注意事項注意事項注意事項嚴格控制酸嚴格控制酸度和溫度度和溫度(wnd)(wnd)錫形成錫化物酸度錫形成錫化物酸度范圍范圍(fnwi)(fnwi)很窄很窄錫化氫不穩(wěn)定，室錫化氫不穩(wěn)定，室溫時分解溫時分解掩蔽掩蔽(ynb)(ynb)劑劑需加入硫脲抗壞血酸作需加入硫脲抗壞血酸作為其他金屬的掩蔽劑為其他金屬的掩蔽劑第13頁/共20頁第十三頁，共20頁。苯芴酮比色法苯芴酮比色法（1）原理）原理 試樣經(jīng)消化后，在弱酸性溶液中四價錫離子與苯芴酮形成微

12、溶性試樣經(jīng)消化后，在弱酸性溶液中四價錫離子與苯芴酮形成微溶性橙紅色絡合物，在保護性膠體存在下與標準系列比較定量。橙紅色絡合物，在保護性膠體存在下與標準系列比較定量。（2）試劑）試劑酒石酸溶液（酒石酸溶液（100g/L)抗壞血酸溶液（抗壞血酸溶液（10g/L) 臨用時配制臨用時配制動物膠溶液（動物膠溶液（5g/L）臨用時配制）臨用時配制酚酞指示液（酚酞指示液（10g/L) 氨水（氨水（1+1）硫酸硫酸(li sun)（1+9）（量取）（量取10ml硫酸硫酸(li sun)，倒入，倒入90ml水水內(nèi)，混勻）內(nèi)，混勻）苯芴酮溶液（苯芴酮溶液（0.1g/L)錫標準溶液（錫標準溶液（1mg/mL）錫標準

13、使用液（錫標準使用液（10.0ug/mL）（3）儀器）儀器 分光光度計分光光度計第14頁/共20頁第十四頁，共20頁。苯芴酮比色法苯芴酮比色法-操作方法操作方法 （4）操作方法）操作方法 試樣試樣(sh yn)消化消化稱取混勻樣品(yngpn)10-20g250ml凱氏燒瓶(shopng)電爐加熱20ml20ml硝酸硝酸+10ml+10ml濃硫酸濃硫酸玻璃珠、浸泡玻璃珠、浸泡加熱至產(chǎn)生濃煙加熱至產(chǎn)生濃煙靜置冷卻電爐加熱飽和硫酸銨飽和硫酸銨25ml25ml冷卻至產(chǎn)白煙維持至產(chǎn)白煙維持20min20min定容至定容至100ml100ml同樣步驟處理試劑空白液同樣步驟處理試劑空白液第15頁/共20頁

14、第十五頁，共20頁。苯芴酮比色法苯芴酮比色法-操作方法操作方法試樣預處理及標準曲線制備試樣預處理及標準曲線制備(zhbi)吸取吸取1.00-5.00ml試樣消化液和同量的試劑空白溶液試樣消化液和同量的試劑空白溶液吸取吸取0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00ml錫標準使用液錫標準使用液試樣測量試樣測量1h后調(diào)零點，后調(diào)零點，490nm下測吸光度下測吸光度試樣(sh yn)消化液錫標準液試劑空白液各加各加0.5ml0.5ml酒石酸酒石酸1 1滴酚酞滴酚酞(fn ti)(fn ti)指示指示液液混勻各加氨水各加氨水中和至中和至淡紅色淡紅色3ml3ml硫酸、硫酸、1ml1ml動物膠、動物膠、2.5ml2.5ml抗抗壞血酸溶液，加水至壞血酸溶液，加水至25ml25ml混勻各加各加2.5ml2.5ml苯芴苯芴酮溶液酮溶液混勻第16頁/共20頁第十六頁，共20頁。苯芴酮比色法苯芴酮比色法-操作方法操作方法結(jié)果計算結(jié)果計算X=（m1-m2)*1000/m3*(v2/v1)*1000式中：式中：X試樣試樣(sh yn)中錫的含量中錫的含量,mg/kg或或mg/Lm1 測定用試樣測定用試樣(sh yn)消化液中錫的質(zhì)量消化液中錫的質(zhì)量, gm2 試劑空白液中錫的質(zhì)量試劑空白液中錫的質(zhì)量,gm3 試樣試樣(sh yn)質(zhì)量質(zhì)量,gv1 試樣試樣(sh yn)消化液