C4資源綜合利用現(xiàn)狀及設(shè)想

1、C4 資源綜合利用現(xiàn)狀及設(shè)想2008 年 7 月由于國內(nèi)對乙烯、 丙烯以及其他一些高分子材料需求的增長， 我國將新建多套百萬噸級(jí)的蒸 汽熱裂解制乙烯裝置，副產(chǎn) C4 烴將會(huì)進(jìn)一步有較大的增量，因此，合理利用 C4 資源成為 亟待解決的問題，對此筆者有五點(diǎn)設(shè)想：加氫精制，作乙烯裂解原料； C4 烯烴歧化制丙烯； C4 烴類回?zé)捲霎a(chǎn)乙烯、丙烯；異丁烷氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷，聯(lián)產(chǎn)叔丁醇； MTBE- 烷基化油 聯(lián)合裝置。石油煉制和石油化工生產(chǎn)過程中副產(chǎn)大量 C4 烴類，如何充分合理利用這些副產(chǎn)資源， 進(jìn)行深加工產(chǎn)品的開發(fā)，已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注。 20世紀(jì) 80 年代以前石油煉制過程中 催化裂化 （F

2、CC） 副產(chǎn)的 C4 主要用于生產(chǎn)烷基化汽油和疊合汽油，以及作為工業(yè)鍋爐和民用 的燃料；石油化工蒸汽熱裂解 C4 餾分除其中的丁二烯部分用作合成橡膠原料外，亦多作為 工業(yè)和民用燃料用。自 20 世紀(jì) 90 年代后，由于分離技術(shù)的進(jìn)步， C4 餾分分離后作為石油 化工原料的應(yīng)用不斷得到發(fā)展。一、C4餾分資源狀況煉油廠 C4 主要來自催化裂化裝置 （FCC） ，減粘裂化、熱裂化和焦化等雖然也副產(chǎn)C4，但是數(shù)量較少。催化裂化裝置副產(chǎn) C4 又因裂化深度和催化劑而異，通常為新鮮進(jìn)料的 9%-12% ，其餾分組成的特點(diǎn)是丁烷 （尤其是異丁烷 ）含量高，不含丁二烯 （或者含量甚微 ），其 中的丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)

3、為 50%左右。烯烴廠油品裂解制乙烯的副產(chǎn) C4 的特點(diǎn)是： 主要以烯烴 （丁二烯、 異丁烯、 正丁烯 ）為主， 尤其是丁二烯含量高，烷烴含量很低。裂解 C4 收率除了與苛刻度有關(guān)外，還與裂解原料有 密切關(guān)系，若以石腦油為裂解原料時(shí)， C4 的產(chǎn)量約為乙烯產(chǎn)量的 40%-50% 。典型的煉油廠催化裂化和烯烴廠蒸汽裂解副產(chǎn) C4 餾分的組成如表 1。 表 1 煉油廠催化裂化和烯烴廠蒸汽裂解副產(chǎn) C4 餾分的組成比較組成 w/%蒸汽裂解催化裂解異丁烷134正丁烷2 10異丁烯22 15丁烯1413丁烯11 28丁二烯50 -從表 1中可以看出，煉油廠催化裂化和烯烴廠蒸汽裂解副產(chǎn)C4 餾分兩者的丁烯

4、含量相近，但催化裂化副產(chǎn) C4 餾分中的丁烷含量較高，而丁二烯含量甚少，故可不經(jīng)萃取分離丁二烯而直接使用，蒸汽裂解副產(chǎn) C4 則相反，因含有較多丁二烯，應(yīng)首先萃取蒸餾分離丁二 烯。二、C4 餾分的利用現(xiàn)狀我國 C4 餾分的利用一般分兩種，即工業(yè)利用和分離化工利用。工業(yè)利用包括不經(jīng)加工 直接作為燃料應(yīng)用的液化石油氣、 摻入汽油調(diào)節(jié)蒸汽壓、 直接作燃料氣使用和經(jīng)化學(xué)加工生 成液體燃料等多種形式。 通常用來生產(chǎn)高辛烷值汽油組分， 其中包括烴類和非烴類燃料。 烴 類如烷基化汽油、齊聚疊合汽油；非烴類如叔丁醇、甲基叔丁基醚等。分離化工利用是將C4 餾分中各主要組分進(jìn)行分離、精制，然后用來做各種化工產(chǎn)品生

5、產(chǎn)的原料。由于C4 餾分中各組分的沸點(diǎn)十分相近， 有些組分的相對揮發(fā)度差別極小， 采用簡單蒸餾方法難以有效 分離；還由于 C4 餾分中各組分的凝點(diǎn)較接近，低溫結(jié)晶分離能量消耗極為可觀，而且這兩 種分離方法都難以保證分離組分的純度， 因此還要進(jìn)行后續(xù)的精制處理， 因而加工成本比較（一）工業(yè)利用途徑1. 烷基化汽油 烷基化汽油是由異丁烷和低分子烯烴在催化下所生成的一種異構(gòu)烷烴混合物，它與含有 大量烯烴的催化汽油和大量芳烴的重整汽油相比， 有辛烷值高、 兩種辛烷值的差值小、 揮發(fā) 性好， 燃燒后清潔性好的特點(diǎn)， 是各種汽油的高辛烷值的調(diào)和組分，常成為航空汽油、 無鉛 優(yōu)質(zhì)汽油的必要組分。2. 疊合汽

6、油 來自催化裂化、焦化及熱裂化的副產(chǎn)氣體中的丁烯和丙烯腈非選擇性疊合或選擇性疊合 生產(chǎn)一種汽油的高辛烷值調(diào)和組分，或某種特定的產(chǎn)品如異丁烯選擇疊合生產(chǎn)高辛烷值汽 油、二異丁烯等，目前正在研究 C4、C4 烯烴疊合生產(chǎn)高質(zhì)量的柴油及噴氣燃料的可能性。3. 齊聚汽油齊聚汽油是通過單體烯烴 （包括丙烯、丁烯的二聚、三聚、四聚和丙烯、丁烯的共聚或共 齊聚 ）2-4 個(gè)少數(shù)分子所起的聚合反應(yīng)而生成的高辛烷值汽油組分。法國石油研究院提供的 Dimersol 技術(shù)在工業(yè)上得到廣泛應(yīng)用，它將自流化催化裂化或蒸汽裂解的丙烯和（ 或）丁烯進(jìn)行選擇性二聚或共二聚以制取高辛烷值汽油摻合組分或石油化工原料。4. MTB

7、EMTBE 是甲醇和含有異丁烯的混合 C4 在大孔強(qiáng)酸陽離子樹脂為催化劑的作用下制得， 裂解 C4 餾分經(jīng)萃取蒸餾分離丁二烯后異丁烯含量高達(dá)35%-50% ，以往這一餾分除掉丁二烯后大多作為氣體燃料使用， 現(xiàn)將其中近半數(shù)含量的異丁烯轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油組分， 提高了 燃料的使用價(jià)值和汽油的辛烷值。 MTBE 生產(chǎn)工藝也可以作為分離 C4 中異丁烯的一種新的 有效方法， MTBE 作為中間化工產(chǎn)品在一定條件和催化劑下將 MTBE 裂解即可得到高純度 的異丁烯。將 C4 中的異丁烯進(jìn)行一般轉(zhuǎn)化和深度轉(zhuǎn)化，可進(jìn)一步分離提純得到高純度的 1- 丁烯和 2-丁烯作為化工原料。5. 叔丁醇過去叔丁醇一般在工

8、業(yè)上都是作為某一工藝過程的中間產(chǎn)物出現(xiàn)， 美國 ARCO 公司利用 異丁烷與丙烯共氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的同時(shí)聯(lián)產(chǎn)叔丁醇，叔丁醇作為與甲醇相互配合的共溶 劑，在甲醇汽油中顯示出其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。汽油中摻入甲醇后，為了避免油中含水出現(xiàn)分層， 加入叔丁醇共溶劑， 不但可以提高油中的允許含水量， 而且有助于提高汽油的辛烷值。 叔丁 醇又是制高純異丁烯的主要原料。 少量的叔丁醇用作溶劑， 也用于化學(xué)合成。 日本今年開發(fā) 了以叔丁醇二步法氧化制甲基丙烯酸的工藝，為叔丁醇的化學(xué)利用開辟了新的途徑。（二 ）C4 餾分的分離及化工利用1. C4 餾分的分離（1）丁二烯的分離目前工業(yè)上通常用的丁二烯萃取精餾工藝有：二甲基

9、甲酰胺（DMF） 法、乙腈 （CAN） 法、N-甲基吡咯烷酮法（NMP）法3種，此外還有糠醛和 3甲氧基丙腈聯(lián)合作萃取劑法和用醋酸銅 胺（OAA）作絡(luò)合劑的方法等。前 3種工藝在我國都建有生產(chǎn)裝置。對于這些引進(jìn)的技術(shù)，國 內(nèi)各生產(chǎn)廠家都曾進(jìn)行過多次的技術(shù)改造。吉林石油化學(xué)工業(yè)公司引進(jìn)日本 JSR生產(chǎn)技術(shù)，用乙腈經(jīng)兩段萃取精餾及脫重精制后分 離聚合級(jí)丁二烯，最初能耗較高，經(jīng)過 1986 年的改造現(xiàn)已達(dá)到 JSR 公司水平。我國對引進(jìn)的 DMF 法工藝技術(shù)也進(jìn)行了多次改進(jìn)。北京燕山石油化工公司合成橡膠廠 自裝置投產(chǎn)以來，對原有生產(chǎn)工藝進(jìn)行了 100 多項(xiàng)改造，該廠通過對萃取精餾塔系、 C4 原 料

10、蒸發(fā)器流程、 第一精餾塔循環(huán)采出系統(tǒng)、 溶劑精制系統(tǒng)的改造， 優(yōu)化工藝和加強(qiáng)工藝控制。國內(nèi)其他幾套 DMF 裝置根據(jù)各自的特點(diǎn)也進(jìn)行了改造和提高。大慶石油化工公司和揚(yáng) 子石油化工公司在二萃塔板上增加了若干個(gè)篩孔， 形成浮閥篩孔復(fù)合塔板， 增加了開孔率，還將各塔的降液管底隙改為40-60mm ，齊魯石油化工公司也進(jìn)行了改造，增大了塔板間距，提高二萃塔生產(chǎn)能力，為適應(yīng)生產(chǎn)的發(fā)展，齊魯石油化工公司又新建了第2套DMF法裝置，并將二萃塔徑設(shè)計(jì)為 1.6m。另外還有蘭州石油化工公司利用自行設(shè)計(jì)的乙腈法，建成國內(nèi)第一套丁二烯工業(yè)生產(chǎn)裝 置，但因技術(shù)落后， 能耗太大， 于 1 988年和 1996年先后對該

11、裝置進(jìn)行了兩次全面改造，改 造后丁二烯收率由 94%提高到 97%，產(chǎn)品質(zhì)量提高到 99.6%-99.8%，萃余 C4 中丁二烯含量 由原來的0.8%下降到40X10-6以下，CAN含量降至1X10-6以下，循環(huán)水和蒸汽用量分別減 少了 57%和 32%。北京燕山石油化工公司乙腈裝置在 1986年也進(jìn)行了技術(shù)改造， 主要增加了炔烴萃取徑流 系統(tǒng)，采取了一些節(jié)能措施。(2) 1-丁烯的分離我國最早的 1-丁烯的分離裝置是齊魯石化公司從日本瑞翁公司引進(jìn)的，規(guī)模為1.5 萬噸/年，經(jīng)過多年的消化吸收，整套設(shè)備現(xiàn)已國產(chǎn)化。裝置采用的工藝路線為：未反應(yīng)C4(混合C4 經(jīng)除去丁二烯和異丁烯后的余液)通過共

12、沸精餾方法在脫異丁烷塔將以丁烷、水及一些輕烴從塔頂脫除； 脫異丁烷塔底的 C4 經(jīng)丁烯 -1 精餾塔精密分餾， 從塔頂?shù)玫郊兌却笥?99%(質(zhì) 量分?jǐn)?shù) )的合格 1-丁烯產(chǎn)品。(3) 異丁烯的分離 目前，異丁烯的工業(yè)分離方法主要有硫酸萃取法、吸附分離法、樹脂水合脫水法、甲基叔丁基醚 (MTBE) 裂解法等。甲基叔丁基醚 (MTBE) 裂解法和其他方法相比， 具有對設(shè)備無腐蝕， 對環(huán)境無污染， 工業(yè) 流程合理，操作條件緩和、能耗低，產(chǎn)品純度高，裝置規(guī)模靈活性大，可以根據(jù)市場需求生 產(chǎn) MTBE 或異丁烯的特點(diǎn)，自開發(fā)成功至今一直是國內(nèi)外生產(chǎn)異丁烯最主要的方法之一。另外，我國蘭州化學(xué)工業(yè)公司研究院

13、在20世紀(jì) 60年代開始研究樹脂法工藝，并于 1973年在上海高橋化工廠和天津石化二廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。2. 分離后的化工利用途徑(1) 丁二烯丁二烯的下游產(chǎn)品包括彈性體和非彈性體兩大類。彈性體有丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁 橡膠、丁腈橡膠等；非彈性體有苯乙烯-丁二烯共聚膠乳、己二腈 /己二胺、丙烯腈 -丁二烯 -苯乙烯 (ABS) 樹脂及其它聚合體和其它精細(xì)化學(xué)品。目前，國外已經(jīng)開發(fā)成功和即將開發(fā)成功的丁二烯化工利用新途徑包括1,4-丁二醇和四氫呋喃、丁醇和辛醇、 1 -辛烯、己內(nèi)酰胺 /己二胺、乙苯和苯乙烯、二甲基萘等。(2) 1-丁烯近年來，國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)是通過烯烴歧化或催化裂解方法，使低

14、價(jià)值的C4 烯烴轉(zhuǎn)化成高附加值的丙烯和乙烯產(chǎn)品。 烯烴歧化工藝已在多家企業(yè)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，C4/C4 烯烴裂解制低碳烯烴國外在近期可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。生產(chǎn)聚 1 -丁烯也是 1-丁烯的重要用途之一，具有較好的發(fā)展前景。二茂基過渡金屬化合 物/茂催化劑催化 1-丁烯聚合是近年來的研究熱點(diǎn)。1 -丁烯二聚體及三聚體的主要產(chǎn)物為1-辛烯和十二碳烯，近年來國內(nèi)也開始進(jìn)行這方面的研究，但總的來說與國外仍有一定的差距。(3) 異丁烯異丁烯主要用于生產(chǎn)丁基橡膠、 甲基丙烯酸甲酯、 聚丁烯或聚異丁烯或生產(chǎn)其它精細(xì)化學(xué)品。 生產(chǎn)不同的化學(xué)品對異丁烯的純度有不同的要求，含量大于50%的異丁烯可以生產(chǎn)甲基叔丁基醚、叔丁

15、醇、聚丁烯和二異丁烯等；含量大于 90%的異丁烯可以生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯、 異戊二烯等；含量大于 99%的異丁烯則可以生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、2,4-二叔丁基甲酚、 叔丁胺、特戊酸、甲代烯丙基氯等產(chǎn)品。(4) 正丁烷 正丁烷可生產(chǎn)丁烯和丁二烯、異丁烷、順酐、醋酸、乙醛、甲乙酮、鹵化丁烷、硝基丁 烷、二硫化碳以及用作制氫原料等， 還可用作氣溶劑和發(fā)泡劑。從發(fā)展趨勢看，正丁烷及其 下游產(chǎn)品供大于求、利潤率持續(xù)降低將是今后 10 年全球市場的主要特點(diǎn)。各種基于正丁烷 的深加工路線如 BPAmo2co-Lurgi 合作開發(fā)的 Geminox 工藝、 Huntsman-Kvaerner 和 BASF-Kv

16、aerner 的氧化 -酯化 -加氫工藝、 DuPont 公司的 THF( 四氫呋喃 )工藝等也將成為全球 新的發(fā)展方向。 生產(chǎn)乙烯是正丁烷最大且最具潛力的應(yīng)用途徑， 但受其它裂解原料成本的制 約。正丁烷氧化制順酐近年來發(fā)展很快，國外較為典型和先進(jìn)的工藝技術(shù)路線有美國Lummus 公司和意大利 AluSuise 公司聯(lián)合開發(fā)的正丁烷流化床溶劑吸收工藝、英國 BP 公司開發(fā)的正丁烷流化床水吸收工藝、美國 SD 公司開發(fā)的正丁烷固定床水吸收工藝、意大利 SISAS 化學(xué)公司采用的正丁烷固定床溶劑吸收工藝。我國利用正丁烷生產(chǎn)順酐的技術(shù)還很落后，僅有的3 套正丁烷法生產(chǎn)順酐的生產(chǎn)裝置目前有 2 套已經(jīng)

17、停產(chǎn)或轉(zhuǎn)產(chǎn)。 正丁烷氧化制醋酸副產(chǎn)甲乙酮是生產(chǎn)醋酸的傳統(tǒng)路線， 但近年來 受到甲醇羰基化生產(chǎn)路線的沖擊，各生產(chǎn)廠家已紛紛改變生產(chǎn)路線。(5) 異丁烷 目前國外利用較多的主要是煉廠和油田副產(chǎn)的異丁烷，其主要用于共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙 烷、脫氫生產(chǎn)異丁烯、芳構(gòu)化制芳烴。采用異丁烷和丙烯共氧化法可生產(chǎn)環(huán)氧丙烷并聯(lián)產(chǎn)叔丁醇，其中環(huán)氧丙烷是低成本生產(chǎn) 1,4-丁二醇的原料。由于受到原料來源和聯(lián)產(chǎn)品叔丁醇市場的制約，近年來新建的環(huán)氧丙烷 裝置多采用乙苯與丙烯共氧化法。異丁烷脫氫制異丁烯是解決異丁烯短缺問題的主要競爭技術(shù)之一，包括異丁烷無氧脫氫 和異丁烷催化氧化脫氫兩種技術(shù)。 無氧脫氫生產(chǎn)異丁烯， 已有幾種工藝

18、實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。 氧化脫 氫技術(shù)仍處于研究階段，由于受到催化劑選擇性的制約沒有突破性的進(jìn)展。由于成本和環(huán)保方面的優(yōu)勢，異丁烷選擇氧化生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯最近受到廣泛關(guān)注。 ElfAtochem 公司和日本住友公司的以異丁烷為原料生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯的生產(chǎn)工藝取得了 一定的進(jìn)展，但還未取得突破。異丁烷在精細(xì)化工方面應(yīng)用有，氣溶膠促進(jìn)劑、聚乙烯發(fā)泡劑、冷凍劑等，近年來被開 發(fā)用作冰箱制冷劑 CFC-12 和 HFC-134a 的替代品。以 C4 和 C4 烷烴為主要組分的液化石油氣芳構(gòu)化制苯、甲苯、二甲苯也是C4 烷烴化工利用的重要途徑之一。目前，國外已有 4 種工業(yè)化的 C4 烴芳構(gòu)化工藝，所用的原料主

19、要為 C4 烴的混合物，國內(nèi)研究也取得了一定的進(jìn)展。三、提高 C4 資源利用價(jià)值的幾點(diǎn)設(shè)想 (一)加氫精制，作乙烯裂解原料 據(jù)專家預(yù)計(jì)，我國乙烯消費(fèi)量到 2010 年將達(dá)到 13Mt 以上，目前石腦油仍是我國最主要 的乙烯裂解原料， 隨著石腦油資源日漸短缺， 尋找新的乙烯裂解原料對乙烯生產(chǎn)是非常必要 的。尤其對于煉油化工一體化企業(yè)，煉廠氣資源豐富，可以嘗試將催化裂化 C4 組分進(jìn)行加 氫精制，飽和其中的烯烴，將其產(chǎn)品作乙烯料來使用，從而達(dá)到擴(kuò)充乙烯原料資源的目的。C4 餾分因含有少量的二烯烴以及硫、砷等雜質(zhì)，如直接將 C4 餾分作為蒸汽裂解制乙烯 的原料，則烯烴在裂解爐中會(huì)發(fā)生聚合、環(huán)化、縮合

20、和結(jié)焦反應(yīng)，因此必須將烯烴除去。圍 繞這一技術(shù)難點(diǎn)，中國石油大慶石化煉油廠采用 NGG 催化劑，對所屬企業(yè)的混合 C4 餾分 進(jìn)行了一系列的試驗(yàn)和加氫工藝條件的考察，并取得了可喜的效果。中國石化石油化工科學(xué)研究院 (RIPP) 針對貴金屬催化劑中存在的硫、砷導(dǎo)致催化劑中毒 的問題，采用非貴金屬催化劑，以國內(nèi)某煉廠的 C4 餾分為原料，進(jìn)行了系統(tǒng)的工藝條件和 催化劑活性穩(wěn)定性考察。據(jù)專家估計(jì)，如果將催化裂化 C4 組分加氫精制，飽和其中的烯烴，將其作乙烯原料， 異丁烷含量可達(dá)到 80%，裂解產(chǎn)品中乙烯收率低，但是丙烯收率高。（二 ）C4 烯烴歧化制丙烯解決C4餾分出路的一個(gè)重要途徑就是采用歧化工

21、藝生產(chǎn)丙烯。通過利用C4歧化技術(shù)發(fā)展低碳烯烴，尤其是丙烯、乙烯的生產(chǎn)，不僅合理利用了副產(chǎn) C4資源，而且也是增產(chǎn)丙烯、 提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的一條重要途徑。一些歐洲和亞洲石腦油裂解制乙烯的廠商，因丁烯市場低迷，聯(lián)產(chǎn)的C4 餾分銷售有壓力，從而研究開發(fā)了 C4 烯烴歧化制丙烯技術(shù)，即利用乙烯和丁烯進(jìn)行歧化生成丙烯的工藝 過程。該技術(shù)可以在不降低石腦油裂解苛刻度的同時(shí)消化掉C4餾分，并增產(chǎn)丙烯。已工業(yè)化的工藝有 Phillips（Lummus） 公司的 OCT4 歧化工藝， IFP 公司的低溫歧化工藝已在示范裝 置上運(yùn)行。其它工藝主要包括 BASF 公司的 C4 歧化工藝、南非的 C4 歧化工藝以及將

22、 MTO 與 C4 歧化相結(jié)合的 UOP 工藝等。（三）C4烴類回?zé)捲霎a(chǎn)乙烯、丙烯C4 烴類回?zé)捲霎a(chǎn)乙烯和丙烯不僅可提高煉油廠的綜合效益，而且還可大大緩解國內(nèi)乙 烯、丙烯資源嚴(yán)重短缺的現(xiàn)狀。C4、C4烯烴選擇性催化裂解制乙烯、丙烯是國外近期正在開發(fā)的一項(xiàng)增產(chǎn)丙烯的新工藝， 其代表性的工藝有 Lurgi 公司開發(fā)的 Propylur 工藝， KBR 公 司開發(fā)的 Superflex 工藝， Mobil 公司開發(fā)的烯烴相互轉(zhuǎn)化工藝 （Mobil ole finInterconversion ， 簡稱 MOI） 等，這些工藝均已得到中試驗(yàn)證，但尚未建工業(yè)裝置。近年來， 全球丙烯需求增長速率已超過乙烯

23、， 丙烯來源又依賴于乙烯裂解裝置和 FCC 裝 置，因而開發(fā)增產(chǎn)丙烯的各種工藝技術(shù)已成為全球石油化工生產(chǎn)技術(shù)中的一個(gè)重要發(fā)展動(dòng) 向，有必要繼續(xù)密切關(guān)注。（四）異丁烷氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷，聯(lián)產(chǎn)叔丁醇異丁烷氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷，聯(lián)產(chǎn)叔丁醇是綜合利用丙烯和C4 的新途徑。環(huán)氧丙烷是重要的基本有機(jī)化工原料， 目前的生產(chǎn)技術(shù)以氯醇法和間接氧化法為主。 氯醇法在美國已被 禁止使用， 而我國目前仍以氯醇法為主， 且裝置以引進(jìn)為主， 已不適應(yīng)越來越嚴(yán)格的環(huán)保要 求。間接法是國際上成熟的無污染環(huán)氧丙烷生產(chǎn)技術(shù)，且生產(chǎn)成本低于氯醇法，主要有異丁 烷法、乙苯法和 Shell 法。其中異丁烷法可以聯(lián)產(chǎn)大量的叔丁醇，美國叔

24、丁醇的大宗產(chǎn)量就 是來自環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置。 叔丁醇可作為汽油添加劑或化工原料出售， 或脫水生成高純度異 丁烯，從而擴(kuò)大 MTBE 的原料。即使不生產(chǎn) MTBE ，異丁烯本身就是珍貴的有機(jī)化工原料， 從而形成以丙烯產(chǎn)業(yè)為龍頭， C4 利用緊隨其后的化工產(chǎn)業(yè)鏈。間接法環(huán)保、安全，發(fā)展前 景較好。（五）MTBE-烷基化油聯(lián)合裝置 為了適應(yīng)日益苛刻的環(huán)保要求，生產(chǎn)高標(biāo)號(hào)清潔汽油是煉油業(yè)面臨的新課題。已建有甲基叔丁基醚 （MTBE） 裝置的企業(yè)可利用異丁烯資源， 采用間接烷基化技術(shù)將 MTBE 裝置改建 為既能生產(chǎn) MTBE 又能生產(chǎn)烷基化油的聯(lián)合裝置，是增產(chǎn)烷基化油的好方法。據(jù)專家論證，如果將現(xiàn)有的

25、MTBE 裝置改造為間接烷基化 -MTBE 兩用裝置，比建設(shè)單 一的烷基化裝置或 MTBE 裝置，更有利于解決我國當(dāng)前和今后汽油清潔化進(jìn)程中出現(xiàn)的問 題。一方面 MTBE 是目前以及今后數(shù)年內(nèi)我國汽油中重要的高辛烷值調(diào)和組分之一，而且 作為一種過渡措施，在一定時(shí)期內(nèi)還需要增加其產(chǎn)量，利用MTBE 高辛烷值的優(yōu)勢，解決GB17930-1999 標(biāo)準(zhǔn)時(shí)出現(xiàn)的辛烷值不足，這個(gè)階段正是間接烷基化技術(shù)需求和成熟的增長 時(shí)期，經(jīng)過這個(gè)階段， 間接烷基化工藝在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)兩方面都能達(dá)到與丁烷直接烷基化工藝 競爭的水平； 另一方面， 從長遠(yuǎn)來看， MTBE 及其他醚類最終會(huì)被禁止在汽油中使用， 因此， 隨著汽油清潔化的發(fā)展， 聯(lián)合生產(chǎn)裝置可以逐漸過渡到完全的間接烷基化裝置。 目前該改造 技術(shù)還需要從國外引進(jìn)。四、結(jié)語近年來， 由于天然氣工業(yè)的發(fā)展， C4 烴作為傳統(tǒng)民用液化氣的用量將逐漸減少。 另一方 面，由于國內(nèi)對乙烯、 丙烯以及其他一些高分子材料需求的增長， 我國將新建多套百萬噸級(jí) 的蒸汽熱裂解制乙烯裝置，預(yù)計(jì)副產(chǎn) C4 烴將會(huì)進(jìn)一步有較大的增量，因此，合理利用 C4 資源成為亟待解決的問題，也是提高煉化企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的一個(gè)重要手段。首先，應(yīng)對 C4 烴下游產(chǎn)品的市場進(jìn)行全面分析，不要盲目追求化工利用率（特別是精細(xì)化工品 ）。由于高辛烷值汽油調(diào)和原料的需求在不斷增長，在相當(dāng)