步步高同課異構(gòu)化學(xué)醛人教選修一般實(shí)用教案

1、第二節(jié)第二節(jié) 醛醛 一、乙醛一、乙醛(y qun)乙醛乙醛(y qun)(y qun)的物理性質(zhì)的物理性質(zhì)乙醛的用途乙醛的用途乙醛的化學(xué)性質(zhì)乙醛的化學(xué)性質(zhì)：1 1、醛類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式、醛類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式2 2、醛的化學(xué)通性、醛的化學(xué)通性3 3、同分異構(gòu)體、同分異構(gòu)體4 4、常見(jiàn)的醛、常見(jiàn)的醛；甲醛甲醛；乙二醛乙二醛 二、醛類二、醛類乙醛的工業(yè)制法乙醛的工業(yè)制法 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)第1頁(yè)/共38頁(yè)第一頁(yè)，共39頁(yè)。 H O HCCH H第2頁(yè)/共38頁(yè)第二頁(yè)，共39頁(yè)。乙醛是無(wú)色、有刺激性氣味的液體，密乙醛是無(wú)色、有刺激性氣味的液體，密度比水小，沸點(diǎn)是度比水小，沸點(diǎn)是 20.

2、8 20.8，易揮發(fā)，易，易揮發(fā)，易燃燒，能和水、乙醇、乙醚燃燒，能和水、乙醇、乙醚(y m)(y m)、氯、氯仿等互溶仿等互溶 一、乙醛一、乙醛(y qun)乙醛的物理性質(zhì)乙醛的物理性質(zhì)第3頁(yè)/共38頁(yè)第三頁(yè)，共39頁(yè)。醛醛基基易加成易加成, , 發(fā)生還原反應(yīng)發(fā)生還原反應(yīng)HCCHHHO=醛醛基基易被氧化易被氧化( (受羰基受羰基(tn j)(tn j)的影響的影響) ) 一、乙醛一、乙醛(y qun)乙醛乙醛(y qun)的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)第4頁(yè)/共38頁(yè)第四頁(yè)，共39頁(yè)。 一、乙醛一、乙醛(y qun)(y qun) 加成反應(yīng)加成反應(yīng)(ji chn fn (ji chn fn yn)yn

3、)：O=CH3CH + HH CH3CH2OHNiCH3-C-HO+H-HCH3-C-HO-HH第5頁(yè)/共38頁(yè)第五頁(yè)，共39頁(yè)。 加成反應(yīng)加成反應(yīng)(ji chn fn (ji chn fn yn)yn)：O=CH3CH + HH CH3CH2OH催化劑催化劑 有機(jī)物得氫或去氧有機(jī)物得氫或去氧, 發(fā)生發(fā)生(fshng)還原反還原反應(yīng)應(yīng)有機(jī)物得氧或去氫有機(jī)物得氧或去氫, 發(fā)生發(fā)生(fshng)氧化反氧化反應(yīng)應(yīng)HCN 一、乙醛一、乙醛1 1、加成反應(yīng)、加成反應(yīng)第6頁(yè)/共38頁(yè)第六頁(yè)，共39頁(yè)。 氧化氧化(ynghu)(ynghu)反反應(yīng)應(yīng)催化催化(cu (cu hu)hu)氧化氧化2CH3- -C

4、- -H + O2 2CH3- -C- -OH催化劑催化劑 O=O=乙酸乙酸(y (y sun)sun) 一、乙醛一、乙醛第7頁(yè)/共38頁(yè)第七頁(yè)，共39頁(yè)。與銀氨溶液與銀氨溶液(rngy)(rngy)的反應(yīng)的反應(yīng)在潔凈的試管里加入在潔凈的試管里加入1 mL21 mL2的的AgNO3AgNO3溶液，然后一邊搖動(dòng)試管，溶液，然后一邊搖動(dòng)試管，一邊逐滴滴入一邊逐滴滴入2 2的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀(chndin)(chndin)恰好溶解恰好溶解為止（這時(shí)得到的溶液叫做銀氨溶液）。再滴入為止（這時(shí)得到的溶液叫做銀氨溶液）。再滴入3 3滴乙醛，振蕩后滴乙醛，振蕩后把試管放在熱

5、水中溫?zé)?。把試管放在熱水中溫?zé)?。不久可以看到，試管?nèi)壁上附著一層光亮如鏡的金屬銀。不久可以看到，試管內(nèi)壁上附著一層光亮如鏡的金屬銀。 Ag+NH3H2OAgOH + NH4+ AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2+OH-+2H2O或:AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2 OH+2H2O 氧化氧化(ynghu)(ynghu)反反應(yīng)應(yīng)第8頁(yè)/共38頁(yè)第八頁(yè)，共39頁(yè)。 銀鏡反應(yīng)銀鏡反應(yīng)(fnyng)-(fnyng)-與銀氨溶與銀氨溶液的反應(yīng)液的反應(yīng)(fnyng)(fnyng)CH3CHO + 2 + 2OH- Ag(NH3)2 +水浴水浴 CH3COO- + NH4+ + 2Ag +

6、3NH3 + H2O說(shuō)明說(shuō)明: : ( 1 ) ( 1 )乙醛被氧化乙醛被氧化( 2 )( 2 )此反應(yīng)可以用于醛基的檢驗(yàn)和測(cè)定此反應(yīng)可以用于醛基的檢驗(yàn)和測(cè)定CH3CHO+2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+ 2Ag +3NH3+H2O 氧化氧化(ynghu)(ynghu)反應(yīng)反應(yīng)第9頁(yè)/共38頁(yè)第九頁(yè)，共39頁(yè)。做銀鏡反應(yīng)的注意做銀鏡反應(yīng)的注意(zh y)幾個(gè)事項(xiàng)幾個(gè)事項(xiàng) 氧化氧化(ynghu)(ynghu)反應(yīng)反應(yīng)第10頁(yè)/共38頁(yè)第十頁(yè)，共39頁(yè)。與與Cu(OH)2Cu(OH)2的反應(yīng)的反應(yīng)(fnyng)(fnyng) 在試管里加入1010的NaOHNaOH溶液2 mL2 mL，

7、滴入2 2的CuSO4CuSO4溶液4 4滴6 6滴，振蕩(zhndng)(zhndng)后加入乙醛溶液0.5 mL0.5 mL，加熱至沸騰。 可以看到，溶液中有紅色沉淀(chndin)(chndin)產(chǎn)生。該紅色沉淀(chndin)(chndin)是Cu2OCu2O，它是由反應(yīng)中生成的Cu(OH)2Cu(OH)2被乙醛還原產(chǎn)生的。 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)第11頁(yè)/共38頁(yè)第十一頁(yè)，共39頁(yè)。乙醛乙醛(y qun)(y qun)與與Cu(OH)2Cu(OH)2的反應(yīng)的反應(yīng)Cu2+2OH- = Cu(OH)2(新制新制(xn zh)藍(lán)色絮狀藍(lán)色絮狀)NaOH 2Cu(OH)2+CH3CHO CH3CO

8、OH+Cu2O+2H2O該實(shí)驗(yàn)可用于檢驗(yàn)該實(shí)驗(yàn)可用于檢驗(yàn)(jinyn)醛基的存在醛基的存在.1 1.Cu(OH)2應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用；應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用；2.2.成功條件：堿性環(huán)境成功條件：堿性環(huán)境( (堿過(guò)堿過(guò)量）、加熱量）、加熱. .乙醛能被乙醛能被溴水溴水和酸性和酸性高錳酸高錳酸鉀鉀溶液氧化嗎？溶液氧化嗎？問(wèn)題問(wèn)題注意注意第12頁(yè)/共38頁(yè)第十二頁(yè)，共39頁(yè)。思考：用葡萄糖代替思考：用葡萄糖代替(dit)(dit)乙醛乙醛做與新制的氫氧化銅反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)也做與新制的氫氧化銅反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)也現(xiàn)了磚紅色沉淀，該實(shí)驗(yàn)結(jié)果可說(shuō)現(xiàn)了磚紅色沉淀，該實(shí)驗(yàn)結(jié)果可說(shuō)明什么？明什么？ 一、乙醛一、乙醛第13頁(yè)/共38頁(yè)第十三頁(yè)，共

9、39頁(yè)。小小結(jié)結(jié)氧化氧化還原還原氧化氧化CHO= ，是既有氧化性，又有還原性，是既有氧化性，又有還原性，其氧化還原關(guān)系為：其氧化還原關(guān)系為：醇醇 醛醛 羧酸羧酸O=CH 氧化氧化(得氧得氧) ，斷，斷CH鍵鍵:Cu2CH3CHO + O2 2CH3COOH 醛還原醛還原(加氫加氫) ，斷，斷C=O鍵鍵:O=RCH + H2 RCH2OH NiO=CH第14頁(yè)/共38頁(yè)第十四頁(yè)，共39頁(yè)。乙酸乙酸2CH3CHO + O22CH3COOH催化劑催化劑乙醛乙醛(y qun)的用途的用途 一、乙醛一、乙醛(y qun)第15頁(yè)/共38頁(yè)第十五頁(yè)，共39頁(yè)。一、乙醛一、乙醛(y qun)(y qun)P

10、dCl2-CuCl2100-110（3 3）乙烯氧化法）乙烯氧化法: :2CH2=CH2+O2 2CH3CHO（1 1）乙醇氧化法：）乙醇氧化法： 2CH3CH2OH+O2 Cu 2CH3CHO+2H2O（2 2）乙炔）乙炔(y qu)(y qu)水化法：水化法： +H2O 催化劑 CH3CHOHCHC乙醛乙醛(y qun)(y qun)的工業(yè)制法的工業(yè)制法: :第16頁(yè)/共38頁(yè)第十六頁(yè)，共39頁(yè)。HCCOHHHCOHHHCCOHHHCHH甲醛甲醛(ji qun)乙醛乙醛(y qun)丙醛丙醛COHR醛醛 二、醛類二、醛類第17頁(yè)/共38頁(yè)第十七頁(yè)，共39頁(yè)。分子分子(fnz)(fnz)里由

11、烴基跟醛基相連而構(gòu)成里由烴基跟醛基相連而構(gòu)成的化合物的化合物RCHORCHO飽和飽和(boh)(boh)一元醛的通式：一元醛的通式：CnH2nO CnH2nO （ n1n1）1 1、醛類的結(jié)構(gòu)、醛類的結(jié)構(gòu)(jigu)(jigu)特特點(diǎn)和通式點(diǎn)和通式CnH2n+1CHO 二、醛類二、醛類第18頁(yè)/共38頁(yè)第十八頁(yè)，共39頁(yè)。（1 1）可以與氫發(fā)發(fā)生）可以與氫發(fā)發(fā)生(fshng)(fshng)加成加成( (還還原原) )反應(yīng)反應(yīng)2 2、醛的化學(xué)、醛的化學(xué)(huxu)(huxu)通通性性（2 2）可以）可以(ky)(ky)發(fā)生氧化反應(yīng)發(fā)生氧化反應(yīng)醛醛銀鏡反應(yīng)銀鏡反應(yīng)被新制的氫氧化銅懸濁液氧化被新制的

12、氫氧化銅懸濁液氧化被氧氣氧化被氧氣氧化使高錳酸鉀酸性溶液褪色使高錳酸鉀酸性溶液褪色生成醇生成醇 二、醛類二、醛類第19頁(yè)/共38頁(yè)第十九頁(yè)，共39頁(yè)。（2 2）醛的氧化）醛的氧化(ynghu)(ynghu)反應(yīng)反應(yīng)氧化氧化(ynghu)(ynghu)為羧酸為羧酸RCHO + 2Ag(NH3)2+ + 2OHRCOO + NH4+ + 2Ag + 3NH3 + H2ORCHO + 2Cu(OH)2 RCOOH + Cu2O + 2H2O（1 1）醛的加成反應(yīng)）醛的加成反應(yīng)(ji chn fn (ji chn fn yn)yn)還原成醇還原成醇RCHOH2催化劑RCH2OH 二、醛類二、醛類第20

13、頁(yè)/共38頁(yè)第二十頁(yè)，共39頁(yè)。-CHO、Ag、Cu2O的物質(zhì)(wzh)的量的關(guān)系-CHO- 2 Ag121R-CHO R-COOH【O】-CHO-Cu2O1醛在氧化醛在氧化(ynghu)反應(yīng)中有關(guān)計(jì)反應(yīng)中有關(guān)計(jì)量關(guān)系量關(guān)系 二、醛類二、醛類第21頁(yè)/共38頁(yè)第二十一頁(yè)，共39頁(yè)。相同相同(xin tn)碳原子數(shù)的醛、酮、互為碳原子數(shù)的醛、酮、互為 同分異構(gòu)體同分異構(gòu)體.通式：通式：CnH2nO 例例: (1)寫出寫出C3H6O的鏈狀可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的鏈狀可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式. (2)寫出寫出C5H10O表示醛的同分異構(gòu)體表示醛的同分異構(gòu)體.提示：提示：醛可看成是醛可看成是醛基取代了烴中的氫原醛基取代了烴

14、中的氫原子子，書寫同分異構(gòu)體時(shí)應(yīng)把醛寫在端點(diǎn)，書寫同分異構(gòu)體時(shí)應(yīng)把醛寫在端點(diǎn) 4種4種 二、醛類二、醛類3 3、同分異構(gòu)、同分異構(gòu)(tn fn y u)(tn fn y u)體體第22頁(yè)/共38頁(yè)第二十二頁(yè)，共39頁(yè)。C5H10OC4H9CHO 醛可看成醛基取代(qdi)了烴中的氫原子，書寫同分異構(gòu)體時(shí)應(yīng)把醛寫成 ： R-CHO再判斷烴基再判斷烴基-R-R有幾種有幾種(j zhn)(j zhn)同同分異構(gòu)體分異構(gòu)體-C4H9有四種(s zhn)同分異構(gòu)體想一想：如何寫出想一想：如何寫出C C5 5H H1010O O表示醛的同分異構(gòu)表示醛的同分異構(gòu)體體第23頁(yè)/共38頁(yè)第二十三頁(yè)，共39頁(yè)。乙

15、醛乙醛(y qun) 是無(wú)色、有刺激性氣味的液體，比水輕，沸點(diǎn)低，僅20.8。易揮發(fā)，易燃燒，跟水、乙醇、乙醚、氯仿(l fn)等互溶。甲醛甲醛(ji qun)俗名蟻醛俗名蟻醛，是一種無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣，是一種無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為體，易溶于水，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35354040的的水溶液水溶液叫做福爾馬林叫做福爾馬林。具有防腐和殺菌能力。具有防腐和殺菌能力。其它的醛其它的醛CHOCHO乙二醛乙二醛CH2 CH CHO丙烯醛丙烯醛CHO苯甲醛苯甲醛4、常見(jiàn)的醛、常見(jiàn)的醛 二、醛類二、醛類第24頁(yè)/共38頁(yè)第二十四頁(yè)，共39頁(yè)。結(jié)構(gòu)(jigu)： 性質(zhì)(xngzh)

16、：與乙醛(y qun)相似不同點(diǎn)：不同點(diǎn)： 、常溫下甲醛為無(wú)色有刺激性氣味的氣體。、常溫下甲醛為無(wú)色有刺激性氣味的氣體。、甲醛中有、甲醛中有2 2個(gè)活潑氫可被氧化。個(gè)活潑氫可被氧化。COHHCOHHOOH2CO31mol1mol甲醛最多可甲醛最多可以還原得到多少以還原得到多少molAg?molAg?4 4、甲醛、甲醛第25頁(yè)/共38頁(yè)第二十五頁(yè)，共39頁(yè)。甲醛甲醛(ji qun)的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)從結(jié)構(gòu)從結(jié)構(gòu)(jigu): HCH (jigu): HCH 分析分析O=（注意：相當(dāng)于含有兩個(gè)醛基的特殊（注意：相當(dāng)于含有兩個(gè)醛基的特殊(tsh)(tsh)結(jié)構(gòu)）結(jié)構(gòu)）HCH + 4 2NH4+ +

17、 CO3 2- + 6NH3 + 4Ag+ 2H2O Ag(NH3)2 + + 4OH-O=氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)：第26頁(yè)/共38頁(yè)第二十六頁(yè)，共39頁(yè)。OHO=HCHOHCH2 nn + n + nH2O HCl100酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂 縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng): 單體間除縮合單體間除縮合(suh)生成一種高分子化合生成一種高分子化合物外物外, 還生成一種小分子還生成一種小分子(如如H2O、NH3等等)化合物化合物. 加聚反應(yīng)只生成一種高分子化合物加聚反應(yīng)只生成一種高分子化合物.* *縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)(su (su j fn yn)j fn yn)：還原還原(hun yun)(hun yun)反應(yīng)：反應(yīng)：

18、O= HCH + HH CH3OHNi第27頁(yè)/共38頁(yè)第二十七頁(yè)，共39頁(yè)。小節(jié)小節(jié)(xi(xioji)oji)第二節(jié)第二節(jié) 醛醛 一、乙醛一、乙醛(y qun)乙醛的物理性質(zhì)乙醛的物理性質(zhì)乙醛的用途乙醛的用途乙醛的化學(xué)性質(zhì)乙醛的化學(xué)性質(zhì)1 1、醛類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式、醛類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式2 2、醛的化學(xué)通性、醛的化學(xué)通性3 3、同分異構(gòu)體、同分異構(gòu)體4 4、常見(jiàn)的醛、常見(jiàn)的醛；甲醛甲醛；乙二醛乙二醛 二、醛類二、醛類乙醛的工業(yè)制法乙醛的工業(yè)制法: : 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)第28頁(yè)/共38頁(yè)第二十八頁(yè)，共39頁(yè)。醛和酮共同之處是都含羰基醛和酮共同之處是都含羰基(tn j)(tn

19、j)（- -C-C-） CHORCROR醛酮 飽和一元酮的組成通式也是CnH2nO，最簡(jiǎn)單(jindn)的酮是R和R都是甲基的丙酮。醛酮可構(gòu)成類別異構(gòu)體 丙酮(bn tn)沒(méi)有還原性，不跟銀氨溶液起銀鏡反應(yīng)。在催化劑存在的條件下，可以跟H2起加成反應(yīng)還原成醇。 丙酮無(wú)色液體，有氣味，易揮發(fā)，易燃燒?？筛⒁宜?、丙酮無(wú)色液體，有氣味，易揮發(fā)，易燃燒。可跟水、乙酸、乙醚任意比互溶。是重要的有機(jī)溶劑。乙醚任意比互溶。是重要的有機(jī)溶劑。OOHCH3 C CH3 + H2 CH3 CH CH3催化劑* * 酮（和醛）酮（和醛）O第29頁(yè)/共38頁(yè)第二十九頁(yè)，共39頁(yè)。已知烯烴經(jīng)O3氧化(ynghu)后

20、，在鋅存在下水解可得醛和酮。R1CCHR3R2O3H2O、ZnR1COR2 + R3CHO 現(xiàn)有分子式為C7H14的某烯烴，它與氫氣加成反應(yīng)生成(shn chn) 2,3二甲基戊烷，它經(jīng)臭氧氧化后在鋅存在下水解生成(shn chn)乙醛和一種酮 ( RCR)由此推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O* *1 1、烯烴、烯烴(xtng)(xtng)氧化生氧化生成醛和酮成醛和酮第30頁(yè)/共38頁(yè)第三十頁(yè)，共39頁(yè)。CH3CHO CH2CHO CH3CHCHCHOOHHHCH3CHCHCHOH2O 已知兩個(gè)醛分子(fnz)在一定條件下可以自身加成。反應(yīng)過(guò)程如下：RCH2CHO RCHCHO RCH2CHCCHO

21、OHHHRRCH2CHCCHORH2O試以乙醛(y qun)為原料制取正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）H2催化催化劑劑CH3CH2CH2CH2OH* * 2 2、醛的自身、醛的自身(zshn)(zshn)加成反應(yīng)加成反應(yīng)第31頁(yè)/共38頁(yè)第三十一頁(yè)，共39頁(yè)。、某學(xué)生用、某學(xué)生用1mol/LCuSO4溶液溶液2mL和和0.5mol/LNaOH溶液溶液4mL混合后加入混合后加入40%的甲的甲醛溶液醛溶液0.5mL，加熱到沸騰未見(jiàn)紅色沉淀生成。，加熱到沸騰未見(jiàn)紅色沉淀生成。主要原因是主要原因是（ ）A.甲醛的量太少甲醛的量太少 B. CuSO4的量太少的量太少C.NaOH的量太少的量太少 D

22、.加熱時(shí)間太短加熱時(shí)間太短第32頁(yè)/共38頁(yè)第三十二頁(yè)，共39頁(yè)。 、有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(fnyng)，甲，甲催化加氫還原成有機(jī)物乙，催化加氫還原成有機(jī)物乙， 1mol乙跟足量的金乙跟足量的金屬鈉反應(yīng)屬鈉反應(yīng)(fnyng)放出標(biāo)準(zhǔn)狀況下的，據(jù)此推放出標(biāo)準(zhǔn)狀況下的，據(jù)此推斷乙一定不是（斷乙一定不是（ ）A.HOCH2CH2OH B.HOCH2-CH-CH3C.CH3-CH-CH-CH3 D.CH3CH2OHOHOH OH、醛類因被氧化為羧酸，而易使酸性高錳酸鉀溶醛類因被氧化為羧酸，而易使酸性高錳酸鉀溶液或溴水褪色。向乙醛中滴入酸性液或溴水褪色。向乙醛中滴入酸性KMnO

23、4溶液，可溶液，可觀察到的現(xiàn)象觀察到的現(xiàn)象是是 現(xiàn)已知檸檬醛的結(jié)現(xiàn)已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)式為：構(gòu)式為：CH3-C=CHCH2CH2-C=CH-C-HCH3CH3O若要檢驗(yàn)其中的碳碳雙鍵，其實(shí)驗(yàn)方法是若要檢驗(yàn)其中的碳碳雙鍵，其實(shí)驗(yàn)方法是溶液溶液(rngy)由紫色變無(wú)色由紫色變無(wú)色先加新制的先加新制的Cu(OH)2Cu(OH)2使醛基氧化。然后使醛基氧化。然后(rnhu)(rnhu)再用酸性再用酸性KMnO4KMnO4溶液（或溴水）溶液（或溴水）檢驗(yàn)碳碳雙鍵，碳碳雙鍵能使酸性檢驗(yàn)碳碳雙鍵，碳碳雙鍵能使酸性KMnO4KMnO4溶液（或溴水）褪色溶液（或溴水）褪色第33頁(yè)/共38頁(yè)第三十三頁(yè)，共39頁(yè)。、下列物質(zhì)中不能發(fā)生、下列物質(zhì)中不能發(fā)生(fshng)銀鏡反應(yīng)的銀鏡反應(yīng)的是是( )、下列混合溶液、下列混合溶液(rngy)可以用分液漏斗分離的一組是可以用分液漏斗分離的一組是( ) 則該醛是則該醛是( )第34頁(yè)/共38頁(yè)第三十四頁(yè)，共39頁(yè)。2HCHO +