紅外譜圖解析基本知識

1、紅外譜圖解析基本知識  基團頻率區(qū)        中紅外光譜區(qū)可分成4000 cm-1 1300（1800） cm-1和1800 （1300 ） cm-1 600 cm-1兩個區(qū)域。最有分析價值的基團頻率在4000 cm-1 1300 cm-1 之間，這一區(qū)域稱為基團頻率區(qū)、官能團區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動產(chǎn)生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認，常用于鑒定官能團。        在1800 cm-1 （1300 cm-1 ）600 cm-1 區(qū)域

2、內(nèi)，除單鍵的伸縮振動外，還有因變形振動產(chǎn)生的譜帶。這種振動基團頻率和特征吸收峰與整個分子的結構有關。當分子結構稍有不同時，該區(qū)的吸收就有細微的差異，并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對于指認結構類似的化合物很有幫助，而且可以作為化合物存在某種基團的旁證。  基團頻率區(qū)可分為三個區(qū)域(1) 4000 2500 cm-1  X-H伸縮振動區(qū)，X可以是O、N、C或S等原子。        O-H基的伸縮振動出現(xiàn)在3650 3200 cm-1 范圍內(nèi)，它可以作為判斷有無醇類、酚類和

3、有機酸類的重要依據(jù)。         當醇和酚溶于非極性溶劑（如CCl4），濃度于0.01mol. dm-3時，在3650 3580 cm-1 處出現(xiàn)游離O-H基的伸縮振動吸收，峰形尖銳，且沒有其它吸收峰干擾，易于識別。當試樣濃度增加時，羥基化合物產(chǎn)生締合現(xiàn)象，O-H基的伸縮振動吸收峰向低波數(shù)方向位移，在3400 3200 cm-1 出現(xiàn)一個寬而強的吸收峰。         胺和酰胺的N-H伸縮振動也出現(xiàn)在35003100 cm-1 ，

4、因此，可能會對O-H伸縮振動有干擾。         C-H的伸縮振動可分為飽和和不飽和的兩種：         飽和的C-H伸縮振動出現(xiàn)在3000 cm-1以下，約30002800 cm-1 ，取代基對它們影響很小。如-CH3 基的伸縮吸收出現(xiàn)在2960 cm-1和2876 cm-1附近；R2CH2基的吸收在2930 cm-1 和2850 cm-1附近；R3CH基的吸收基出現(xiàn)在2890 cm-1 附近，但強度很弱。 

5、0;       不飽和的C-H伸縮振動出現(xiàn)在3000 cm-1以上，以此來判別化合物中是否含有不飽和的C-H鍵。         苯環(huán)的C-H鍵伸縮振動出現(xiàn)在3030 cm-1附近，它的特征是強度比飽和的C-H漿鍵稍弱，但譜帶比較尖銳。         不飽和的雙鍵=C-H的吸收出現(xiàn)在30103040 cm-1范圍內(nèi)，末端= CH2的吸收出現(xiàn)在3085 cm-1附近。

6、0;        叁鍵ºCH上的C-H伸縮振動出現(xiàn)在更高的區(qū)域（3300 cm-1 ）附近。 (2) 25001900  cm-1為叁鍵和累積雙鍵區(qū)， 主要包括-CºC、 -CºN等叁鍵的伸縮振動，以及-C =C=C、-C=C=O等累積雙鍵的不對稱性伸縮振動。         對于炔烴類化合物，可以分成R-CºCH和R¢-C ºC-R兩種類型： 

7、        R-CºCH的伸縮振動出現(xiàn)在21002140 cm-1附近；         R¢-C ºC-R出現(xiàn)在21902260 cm-1附近；         R-C ºC-R分子是對稱，則為非紅外活性。         -C ºN

8、 基的伸縮振動在非共軛的情況下出現(xiàn)22402260 cm-1附近。當與不飽和鍵或芳香核共軛時，該峰位移到22202230 cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子， -C ºN基吸收比較強而尖銳。若分子中含有O原子，且O原子離-C ºN基越近， -C ºN基的吸收越弱，甚至觀察不到。 (3) 19001200 cm-1為雙鍵伸縮振動區(qū)         該區(qū)域重要包括三種伸縮振動：        

9、C=O伸縮振動出現(xiàn)在19001650 cm-1 ，是紅外光譜中 特征的且往往是最強的吸收，以此很容易判斷酮類、醛類、酸類、酯類以及酸酐等有機化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動耦合而呈現(xiàn)雙峰        苯的衍生物的泛頻譜帶，出現(xiàn)在20001650 cm-1范圍， 是C-H面外和C=C面內(nèi)變形振動的泛頻吸收，雖然強度很弱，但它們的吸收面貌在表征芳核取代類型上有 一定的作用。   指紋區(qū)(1) 1800（1300） cm-1 900 cm-1區(qū)域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等單

10、鍵的伸縮振動和C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動吸收。         其中：1375 cm-1的譜帶為甲基的dC-H對稱彎曲振動，對識別甲基十分有用，C-O的伸縮振動在13001000 cm-1 ，是該區(qū)域最強的峰，也較易識別。(2) 900 650 cm-1區(qū)域的某些吸收峰可用來確認化合物的順反構型。         利用上區(qū)域中苯環(huán)的C-H面外變形振動吸收峰和2000 1667cm-1區(qū)域苯的倍頻或組合頻吸收峰，可以共同配合確

11、定苯環(huán)的取代類型。紅外光譜   紅外光區(qū)劃分：通常將紅外波譜區(qū)分為近紅外(near-infrared)，中紅外(middle-infrared)和遠紅外(far-infrared)。區(qū)域波長范圍(mm)波數(shù)范圍(cm-1)頻率(Hz)近紅外0.78-2.512800-40003.8´1014-1.2´1014中紅外2.5-504000-2001.2´1014-6.0´1012遠紅外50-1000200-106.0´1012-3.0´1011常用2.5-154000-6701.2´1014-2.0´

12、;1013     當樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時，分子吸收某些頻率的輻射，產(chǎn)生分子振動能級和轉動能級從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷，使相應于這些吸收區(qū)域的透射光強度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長關系曲線，就得到紅外光譜。            物質的紅外光譜是其分子結構的反映，譜圖中的吸收峰與分子中各基團的振動形式相對應。    通過比較大量已知化合物的紅外光譜，發(fā)現(xiàn)：組成分子的各種基團，如O-H、N-H、C

13、-H、C=C、C=O和CºC等，都有自己的特定的紅外吸收區(qū)域，分子的其它部分對其吸收位置影響較小。通常把這種能代表基團存在、并有較高強度的吸收譜帶稱為基團頻率，其所在的位置一般又稱為特征吸收峰。分子吸收紅外輻射后，由基態(tài)振動能級（n=0）躍遷至第一振動激發(fā)態(tài)（n=1）時，所產(chǎn)生的吸收峰稱為基頻峰。因為（振動量子數(shù)的差值） n=1時，nL=n，所以 基頻峰的位置（nL）等于分子的振動頻率。    在紅外吸收光譜上除基頻峰外，還有振動能級由基態(tài)（ n=0）躍遷至第二激發(fā)態(tài)（ n=2）、第三激發(fā)態(tài)（ n=3）¼，所產(chǎn)生的吸收峰稱為倍頻峰。 

14、   由n = 0躍遷至n = 2時， n = 2，則nL = 2n，即吸收的紅外線譜線（ nL ）是分子振動頻率的二倍，產(chǎn)生的吸收峰稱為二倍頻峰。    下圖是雙原子分子的能級示意圖，圖中EA和EB表示不同能量的電子能級，在每個電子能級中因振動能量不同而分為若干個n  = 0、1、2、3的振動能級，在同一電子能級和同一振動能級中，還因轉動能量不同而分為若干個J = 0、1、2、3的轉動能級。    由于分子非諧振性質，各倍頻峰并非正好是基頻峰的整數(shù)倍，而是略小一些。以HCl為例：基頻峰（n01

15、）                   2885.9 cm-1                最強二倍頻峰（ n02 ）            

16、60;  5668.0 cm-1                較弱三倍頻峰（ n03 ）               8346.9 cm-1             &

17、#160;  很弱四倍頻峰（ n04 ）              10923.1 cm-1                極弱五倍頻峰（ n05 ）              1

18、3396.5 cm-1                極弱    除此之外，還有合頻峰（n1+n2，2n1+n2，¼），差頻峰（ n1-n2，2n1-n2，¼ ）等，這些峰多數(shù)很弱，一般不容易辨認。倍頻峰、合頻峰和差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。紅外光譜特點1）紅外吸收只有振-轉躍遷，能量低；2）應用范圍廣：除單原子分子及單核分子外，幾乎所有有機物均有紅外吸收；3）分子結構更為精細的表征：通過紅外光譜的波數(shù)位

19、置、波峰數(shù)目及強度確定分子基團、分子結構；4）定量分析；5）固、液、氣態(tài)樣均可用，且用量少、不破壞樣品；6）分析速度快；7）與色譜等聯(lián)用（GC-FTIR）具有強大的定性功能；試樣的處理和制備  紅外光譜法對試樣的要求    紅外光譜的試樣可以是液體、固體或氣體，一般應要求：        1、試樣應該是單一組份的純物質，純度應>98%或符合商業(yè)規(guī)格，才便于與純物質的標準光譜進行對照。多組份試樣應在測定前盡量預先用分餾、萃取、重結晶或色譜法進行分離提純，否則各組份光譜相互重疊，難于判斷。        2、試樣中不應含有游離水。水本身有紅外吸收，會嚴重干擾樣品譜，而且會侵蝕吸收池的鹽窗。        3、試樣的濃度和測試厚度應選擇適當，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于10%80%范圍內(nèi)。  制樣的方法1.  固體試樣(1) 壓片法    將12mg試樣與200mg純KBr研細均勻，置于模具中，用（510）´1