物理化學(xué)上冊(cè)習(xí)題及答案

1、第二章 熱力學(xué)第一定律一、單選題1) 如圖，在絕熱盛水容器中，浸入電阻絲，通電一段時(shí)間，通電后水及電阻絲的溫度均略有升高，今以電阻絲為體系有：( )A. W =0， Q <0， DU <0 B. W <0， Q <0， DU >0 C. W <0， Q <0， DU >0 D. W <0， Q =0， DU >0  2) 如圖，用隔板將剛性絕熱壁容器分成兩半，兩邊充入壓力不等的空氣(視為理想氣體)，已知p右> p左，將隔板抽去后: ( )A. Q 0, W 0, DU 0 B. Q0, W <0, DU >

2、0 C. Q >0, W <0, DU >0 D. DU 0, QW ¹0 3）對(duì)于理想氣體，下列關(guān)系中哪個(gè)是不正確的：( )A. (¶U/¶T)V0 B. (¶U/¶V)T0 C. (¶H/¶p)T0 D. (¶U/¶p)T0  4）凡是在孤立孤體系中進(jìn)行的變化，其DU 和DH 的值一定是：( )A. DU >0, DH >0 B. DU 0, DH 0 C. DU <0, DH <0D. DU 0，DH 大于、小于或等于零不能確定。

3、0;5）在實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中，哪一組描述是正確的: ( )A. Q >0, DH 0, Dp < 0 B. Q 0, DH <0, Dp >0 C. Q 0, DH 0, Dp <0 D. Q <0, DH 0, Dp <0 6）如圖，敘述不正確的是：( )A.曲線上任一點(diǎn)均表示對(duì)應(yīng)濃度時(shí)積分溶解熱大小B.DH1表示無(wú)限稀釋積分溶解熱C.DH2表示兩濃度n1和n2之間的積分稀釋熱D.曲線上任一點(diǎn)的斜率均表示對(duì)應(yīng)濃度時(shí)HCl的微分溶解熱 7）DH Qp此式適用于哪一個(gè)過(guò)程: ( )A.理想氣體從101325Pa反抗恒定的1013

4、2.5Pa膨脹到10132.5sPaB.在0、101325Pa下，冰融化成水C.電解CuSO4的水溶液D.氣體從(298K，101325Pa)可逆變化到(373K，10132.5Pa ) 8) 一定量的理想氣體，從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1、V2。( )A. V1 < V2 B. V1 = V2 C. V1 > V2 D. 無(wú)法確定 9) 某化學(xué)反應(yīng)在恒壓、絕熱和只作體積功的條件下進(jìn)行，體系溫度由T1升高到T2，則此過(guò)程的焓變DH:( )A.小于零B.大于零C.等于零D.不能確定 10) 對(duì)于獨(dú)立

5、粒子體系，dUSnide iSe idni，式中的第一項(xiàng)物理意義是: ( )A. 熱 B. 功 C. 能級(jí)變化 D. 無(wú)確定意義 11) 下述說(shuō)法中哪一個(gè)正確：( ) A.熱是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度B.溫度是體系所儲(chǔ)存能量的量度C.溫度是體系中微觀粒子平均能量的量度D.溫度是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度 12) 下圖為某氣體的pV 圖。圖中AB為恒溫可逆變化，AC為絕熱可逆變化，AD為多方不可逆變化。B, C, D態(tài)的體積相等。問(wèn)下述個(gè)關(guān)系中哪一個(gè)錯(cuò)誤？( )A. TB > TC B. TC > TD C. TB > TD D. TD >

6、TC  13) 理想氣體在恒定外壓pÆ 下從10dm3膨脹到16dm3, 同時(shí)吸熱126J。計(jì)算此氣體的 DU 。( )A. -284J B. 842J C. -482J D. 482J 14) 在體系溫度恒定的變化過(guò)程中，體系與環(huán)境之間：( ) A.一定產(chǎn)生熱交換 B.一定不產(chǎn)生熱交換 C.不一定產(chǎn)生熱交換 D. 溫度恒定與熱交換無(wú)關(guān)  15) 某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功后，其溫度：( )A. 一定升高 B. 一定降低 C. 一定不變 D. 不一定改變 16) 若一氣體的方程為pVm = RT +p(> 0,常數(shù)），則：( )A

7、. (¶U/¶V)T =0 B. (¶U/¶p)V =0 C. (¶U/¶T)V =0 D. (¶U/¶T)p=0 17) 體系的狀態(tài)改變了，其內(nèi)能值：( )A. 必定改變 B. 必定不變 C. 不一定改變 D. 狀態(tài)與內(nèi)能無(wú)關(guān) 18) 在一定T、p下，氣化焓DvapH ,熔化焓DfusH 和升華焓DsubH 的關(guān)系：( )A. DsubH > DvapHB. DsubH > DfusHC. DsubH = DvapH +DfusHD. DvapH > DsubH 1

8、9) 一可逆熱機(jī)與一不可逆熱機(jī)在其它條件都相同時(shí), 燃燒等量的燃料, 則可逆熱機(jī)牽引的列車行走的距離:( )A. 較長(zhǎng) B. 較短 C. 一樣 D. 不一定 20) 壓力為106Pa 的2m3范德華氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，直至體系壓力達(dá)到5×105Pa時(shí)為止。此變化中，該氣體做功為多少：( )A. 2×106J B. 106J C. 105J D. 0J  21) 封閉體系中，有一個(gè)狀態(tài)函數(shù)保持恒定的變化途徑是什么途徑？( )A.一定是可逆途徑 B.一定是不可逆途徑C.不一定是可逆途徑 D.體系沒(méi)有產(chǎn)生變化 22) 某體系在非等壓過(guò)程中加熱，吸熱

9、s，使溫度從T1升到T2，則此過(guò)程的焓增量DH :( )A.DH = Q B.DH = 0 C.DH = DU +D(pV) D.DH 等于別的值。 23) 非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí)，下述答案中哪一個(gè)錯(cuò)誤：( )A.Q = 0 B.W = 0 C.DU = 0 D.DH = 0  24) 始態(tài)(p1,V1,T1)完全相同的一個(gè)理想氣體體系和另一個(gè)范德華氣體體系，分別進(jìn)行絕熱恒外壓(p0)膨脹。當(dāng)膨脹相同體積之后，( )A.范德華氣體的內(nèi)能減少量比理想氣體的多B.范德華氣體的終態(tài)溫度比理想氣體的低C.范德華氣體所做的功比理想氣體的少D.范德華氣體的焓變與理想氣體的焓變相等

10、上述哪一種說(shuō)法正確。 25) 下述哪一種說(shuō)法正確：( )A.理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)不一定為零B.非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)一定不為零C.理想氣體不能用作電冰箱的工作介質(zhì)D.使非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)為零的p, T值只有一組 26) 某理想氣體從同一始態(tài)(p1,V1,T1)出發(fā),分別經(jīng)過(guò)恒溫可逆壓縮和絕熱可逆壓縮至同一壓力p2，若環(huán)境所做功的絕對(duì)值分別為 WT 和 WA ,問(wèn) WT 和 WA 的關(guān)系如何？( )A. WT > WA B. WT < WA C. WT = WA D. 無(wú)確定關(guān)系 27) 某理想氣體的=Cp/CV=140,則該氣體為幾原子

11、分子氣體？( )A.單原子分子氣體 B.雙原子分子氣體 C.三原子分子氣體 D.四原子分子氣體 28) 實(shí)際氣體絕熱恒外壓膨脹時(shí)，其溫度將：( )A.升高 B.降低 C.不變 D.不確定 29) 一定量的某均相純流體從298K, 10pÆ 恒溫壓縮時(shí)，總物系的焓增加，則該物系從298K，10pÆ 節(jié)流膨脹到某一狀態(tài)時(shí)，物系的溫度必將：( ) A. 升高 B. 降低 C. 不變 D. 不確定 30) 欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱Qp ,一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)測(cè)得熱效為QV。公式Qp = QV + nRT中的T為：( )A.氧彈中的最高燃燒溫度 B.氧

12、彈所浸泡的水的溫度 C.外水套的水溫度 D. 298.2K 31) 欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱Qp ,一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)測(cè)得熱效為QV。由公式得：Qp = QV + nRT = QV + pV,式中p應(yīng)為何值？( )A.氧彈中氧氣壓力 B.鋼瓶中氧氣壓力 C. pÆ D. 實(shí)驗(yàn)室大氣壓力 32) 下述說(shuō)法何者正確：( )A.水的生成熱即是氧氣的燃燒熱 B.水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱C.水的生成熱即是氫氣的燃燒熱 D.水蒸汽的生成熱即是氫氣的燃燒熱 33) 一恒壓反應(yīng)體系，若產(chǎn)物與反應(yīng)物的Cp >0,則此反應(yīng):( )A.吸熱 B.放熱 C.無(wú)熱

13、效應(yīng) D.吸放熱不能肯定 34) Cl2(g)的燃燒熱為何值？( )A.HCl(g)的生成熱 B.HClO3的生成熱 C.HClO4的生成熱 D.Cl2(g)生成鹽酸水溶液的熱效應(yīng) 35) 完全燃燒4dm3乙炔氣，需要同樣壓力和溫度下的氧氣：( )A.4dm3 B.10dm3 C.15dm3 D.18dm3 36) 將某理想氣體從溫度T1加熱到T2。若此變化為非恒壓過(guò)程，則其焓變H 應(yīng)為何值？( )A.H =0 B.H =Cp(T2-T1) C.H 不存在 D.H 等于其它值返回二、多選題1）關(guān)于“等壓反應(yīng)熱效應(yīng)”和“等容反應(yīng)熱效應(yīng)”之間的關(guān)系式中不正確的是:(

14、)A.Hm=Um + RTn B.Hm=Um + pVmC.H =U + pV D.Qp=QV + nRT 2）對(duì)于理想氣體自由膨脹過(guò)程，下述提法正確的是:( )A.系統(tǒng)和環(huán)境之間沒(méi)有熱和功的過(guò)程B.系統(tǒng)的溫度不變，內(nèi)能變化值為零C.系統(tǒng)的壓力不變D.系統(tǒng)對(duì)外作功 3）在一絕熱恒容箱內(nèi)，將NO(g)和O2(g)混合，假定氣體為理想氣體，達(dá)平衡后，哪些量不為零。( )A.H ,G B.U ,V C.S ,H D.Q ,W 返回三、填空題1) 理想氣體恒溫可逆膨脹，DH _W，Q _0。 2) 1mol理想氣體絕熱可逆膨脹，W _ 0。 3) 理想氣體恒溫可

15、逆壓縮，DU _0，DH_0。 4) 1mol理想氣體經(jīng)恒溫可逆膨脹、恒容加熱、恒壓壓縮回到始態(tài)，DU _ 0，DH_0，W_0。 5) H2和O2以2 : 1的比例在絕熱鋼瓶中反應(yīng)生成水，則DU _0。 6) 理想氣體絕熱反抗外壓膨脹，Q _ 0， DU_0，DH_0。 7) 若規(guī)定溫度T時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)的焓值為零，則內(nèi)能規(guī)定值 _ 0。 8) 石墨和金剛石(C)在25，101325Pa下的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-393.4kJ·mol-1和-395.3kJ·mol-1，則金剛石的標(biāo)準(zhǔn)生成熱 DfHÆm (298K

16、)為 _ kJ·mol-1。 9) 300 K時(shí)0.125 mol 的正庚烷(液體)在氧彈量熱計(jì)中完全燃燒，放熱602 kJ, 反應(yīng)C7H10(l) + 11O2(g) ® 7CO2(g) + 8H2O(l) 的DrUm= _kJ·mol-1，DrHm=_kJ·mol-1。( RT »2.5kJ ) 10) 10mol單原子理想氣體(¶H/¶T)V = _ J·K。 11) 理想氣體經(jīng)恒溫可逆膨脹，其DH _ Q。 12) 理想氣體經(jīng)一次卡諾循環(huán)后回到原來(lái)的狀態(tài)，則此過(guò)程DH

17、_Q。 13) 10moL單原子理想氣體在恒外壓0.987pÆ 下由400K，2pÆ 等溫膨脹至0.987pÆ ，物體對(duì)環(huán)境作功_kJ。  14) 某化學(xué)反應(yīng)在恒壓、 絕熱和只做膨脹功的條件下進(jìn)行，系統(tǒng)的溫度由T1升高至T2，則此過(guò)程的焓變_零；如果這一反應(yīng)在恒溫T1、恒壓和只做膨脹功的條件下進(jìn)行，則其焓變_零。 15) 反應(yīng)C(s) + O2(g) CO2(g)的DrHÆm(298K)<0。若此反應(yīng)在恒容絕熱器中進(jìn)行，則該體系的DT_ 零，DU_ 零，DH_ 零。 返回四、是非題1) 熱量是由于溫差而傳遞的

18、能量，它總是傾向于從含熱量較多的高溫物體流向含熱量較少的低溫物體。 2) 恒容條件下，一定量的理想氣體，溫度升高時(shí)，內(nèi)能將增加。 3) 等溫等壓條件下，一定量的水變成水蒸汽(視為理想氣體)，因?yàn)?dU = (¶U/¶T)pdT + (¶U/¶T)Tdp，等溫dT = 0，等壓dp = 0，所以dU = 0。 4) 理想氣體向真空膨脹，體積增加一倍，則 W = nRTln(V2/V1) = nRTln2。 5) 理想氣體向真空絕熱膨脹，dU 0 、dT 0，而實(shí)際氣體節(jié)流膨脹過(guò)程的dH 0、dT ¹ 0。&

19、#160;6) 常壓下用2伏特的電壓往1mol水中通電，電流為2安培，通電10分鐘后，水的溫度由20上升到50，QW-W¢ IVt-2400J。 7) 一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)等溫壓縮、絕熱壓縮到具有相同的壓力的終態(tài)，以H1和H2分別表示兩個(gè)終態(tài)的焓值，則H1 < H2。 8) 高溫下臭氧的摩爾等壓熱容Cp,m為7R。 9) 在pÆ 壓力下，C(石墨)O2(g) ® CO2(g)的反應(yīng)熱為DrHÆm ，則 DrU Æ < DrHÆm。 10) 反應(yīng)N2(g)O2(g)

20、® 2NO 的熱效應(yīng)為DrHm，這就是N2(g)的燃燒熱，也是NO(g)生成熱的2 倍。 11) 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式U =Q + W 只適用于封閉系統(tǒng)和孤立系統(tǒng)。 12) 封閉系統(tǒng)和環(huán)境間沒(méi)有溫度差就無(wú)熱傳遞。 13) 一種物質(zhì)的溶解熱和它的溶液的稀釋熱應(yīng)當(dāng)有相同的正、負(fù)號(hào)。 14) 液體在等溫蒸發(fā)過(guò)程中的內(nèi)能變化為零。 15) J-T = 0的溫度叫轉(zhuǎn)換溫度。一種氣體只有一個(gè)轉(zhuǎn)換溫度。 16) 不同物質(zhì)在相同溫度下都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，它們的同一熱力學(xué)函數(shù)值（如U、H、G、S等）都應(yīng)相同。 17) 絕熱反應(yīng)的

21、熱效應(yīng)不為零。 18) 系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)分別經(jīng)等溫可逆膨脹和絕熱可逆膨脹至相同體積時(shí)，系統(tǒng)在等溫可逆膨脹中做的功小于絕熱可逆膨脹。 19) dH = CpdT 及dHm = Cp,mdT 的適用條件是無(wú)化學(xué)反應(yīng)和相變，且不做非體積功的任何等壓過(guò)程及無(wú)化學(xué)反應(yīng)和相變而且系統(tǒng)的焓值只與溫度有關(guān)的非等壓過(guò)程。 20) 化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化。返回五、計(jì)算題1) 將100、101325Pa的1克水在恒壓(0.5×101325Pa )下恒溫氣化為水蒸氣，然后將此水蒸氣慢慢加壓(近似看作可逆)變?yōu)?00，101325Pa的水蒸氣，求此過(guò)程的Q、W和

22、該體系的DU和DH。(單位：J ) (100、101325Pa下水的氣化熱為2259.4J·g-1 ) 2) 用攪拌器對(duì)一摩爾理想氣體作攪拌功41.84J，并使其溫度恒壓地升高1K，若此氣體的Cp,m=29.28J·K-1mol-1，求Q、W、DU和DH。(單位：J) 3) 已知298K時(shí)CH4(g)、CO2(g)、H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱分別為-74.8，-393.5，-285.8kJ·mol-1，求算298K時(shí)CH4(g)的燃燒熱。(單位：kJ·mol-1 ) 4) 0.500g正庚烷放在彈式量熱計(jì)中，燃燒后溫度升高2.

23、94K，若量熱計(jì)本身及其附件的熱容量為 8.177kJ·K-1，計(jì)算298K時(shí)正庚烷的摩爾燃燒焓(量熱計(jì)的平均溫度為298K)，正庚烷的摩爾質(zhì)量為0.1002kg·mol-1. (單位：kJ·mol ) 5) 用量熱計(jì)測(cè)得乙醇(l)、乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的標(biāo)準(zhǔn)恒容摩爾燃燒熱DUÆm(298K)分別為-1364.27，-871.50和-2251.73kJ·mol-1，計(jì)算298K、pÆ 下乙醇酯化反應(yīng)的DrHÆm。(單位：kJ·mol) 6) CO2通過(guò)一節(jié)流過(guò)程由50pÆ 向p&

24、#198; 膨脹，其溫度由原來(lái)的25下降到39。已知CO2的范德華系數(shù)a = 0.3637Pa·m5·mol2, b = 4.3×105m3·mol3 。（1）計(jì)算J-T； （2）估算CO2氣體的反轉(zhuǎn)溫度；（3）已知CO2的沸點(diǎn)為78.5，當(dāng)25的CO2經(jīng)過(guò)一步節(jié)流膨脹欲使其溫度下降至其正常沸點(diǎn)，試問(wèn)起始?jí)毫槿舾蓀Æ （終態(tài)壓力為pÆ )。（設(shè)J-T為常數(shù)）。 7) 0.5mol氮?dú)猓ɡ硐霘怏w），經(jīng)過(guò)下列三步可逆變化回復(fù)到原態(tài)：1. 從2pÆ , 5dm3在恒溫T1下壓縮至1dm32. 恒壓可逆膨脹至5dm3，同

25、時(shí)溫度由T1變至T2；3. 恒容下冷卻至始態(tài)T1，2pÆ , 5dm3。試計(jì)算：（1）T1 , T2；（2）經(jīng)此循環(huán)的U總，H總，Q總，W總。返回第三章 熱力學(xué)第二定律 一、單選題1) 理想氣體絕熱向真空膨脹，則（ ）A. DS = 0，DW = 0 B. DH = 0，DU = 0 C. DG = 0，DH = 0 D. DU =0，DG =0  2) 對(duì)于孤立體系中發(fā)生的實(shí)際過(guò)程，下式中不正確的是（ ）A. W = 0B. Q = 0C. DS > 0D. DH = 0 3) 理想氣體經(jīng)可逆與不可逆兩種絕熱過(guò)程,則 （ ）A. 可以從同一始態(tài)出

26、發(fā)達(dá)到同一終態(tài)。B. 不可以達(dá)到同一終態(tài)。C. 不能確定以上A、B中哪一種正確。D. 可以達(dá)到同一終態(tài)，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定。 4) 求任一不可逆絕熱過(guò)程的熵變DS，可以通過(guò)以下哪個(gè)途徑求得？ （ ）A. 始終態(tài)相同的可逆絕熱過(guò)程。B. 始終態(tài)相同的可逆恒溫過(guò)程。C. 始終態(tài)相同的可逆非絕熱過(guò)程。D. B 和C 均可。 5) 在絕熱恒容的系統(tǒng)中，H2和Cl2反應(yīng)化合成HCl。在此過(guò)程中下列各狀態(tài)函數(shù)的變化值哪個(gè)為零？（）A. DrHm B. DrUm C. DrSm D. DrGm 6) 將氧氣分裝在同一氣缸的兩個(gè)氣室內(nèi)，其中左氣室內(nèi)氧氣狀態(tài)為p1=101.

27、3kPa，V1=2dm3,T1=273.2K;右氣室內(nèi)狀態(tài)為p2=101.3kPa,V2=1dm3,T2=273.2K；現(xiàn)將氣室中間的隔板抽掉，使兩部分氣體充分混合。此過(guò)程中氧氣的熵變?yōu)椋?( ) A. DS >0 B. DS <0 C. DS =0 D. 都不一定 7) 1mol理想氣體向真空膨脹，若其體積增加到原來(lái)的10倍，則體系、環(huán)境和孤立體系的熵變分別為：( ) A.19.14J·K-1, -19.14J·K-1, 0 B.-19.14J·K-1, 19.14J·K-1, 0C.19.14J·K-1, 0, 0.1

28、914J·K-1 D. 0 , 0 , 0  8) 1mol Ag(s)在等容下由273.2K加熱到303.2K。已知在該溫度區(qū)間內(nèi)Ag(s)的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1則其熵變?yōu)椋? ) A.2.531J·K-1 B. 5.622J·K-1 C. 25.31J·K-1 D. 56.22J·K-1 9) 理想氣體的物質(zhì)的量為n，從始態(tài)A(p1,V1,T1)變到狀態(tài)B(p2,V2,T2),其熵變的計(jì)算公式可用：( ) A. DS =nRln(p2/p1)+ B. DS =nRln(p1/p2

29、)C. DS =nRln(V2/V1)+ D. DS =nRln(V2/V1) 10) 理想氣體經(jīng)歷等溫可逆過(guò)程，其熵變的計(jì)算公式是：( ) A. DS =nRTln(p1/p2) B. DS =nRTln(V2/V1) C. DS =nRln(p2/p1) D. DS =nRln(V2/V1) 11) 固體碘化銀(AgI)有和兩種晶型，這兩種晶型的平衡轉(zhuǎn)化溫度為419.7K,由型轉(zhuǎn)化為型時(shí)，轉(zhuǎn)化熱等于6462J·mol-1,由型轉(zhuǎn)化為型時(shí)的熵變DS 應(yīng)為：( ) A. 44.1J B. 15.4J C. 44.1J D. 15.4J  12) 298K

30、, pÆ 下，雙原子理想氣體的體積V1=48.91dm3,經(jīng)等溫自由膨脹到2V1，其過(guò)程的DS為：( ) A. 11.53J·K-1 B. 5.765J·K-1 C. 23.06J·K-1 D. 0  13) 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，90的液態(tài)水氣化為90的水蒸汽，體系的熵變?yōu)椋? )A.DS體 >0 B. DS體 <0 C. DS體 =0 D. 難以確定 14) 在101.325kPa下，385K的水變?yōu)橥瑴叵碌乃羝?。?duì)于該變化過(guò)程，下列各式中哪個(gè)正確：( )A.DS體+DS環(huán) > 0 B. DS體+DS環(huán) < 0C

31、.DS體+DS環(huán) = 0 D. DS體+DS環(huán)的值無(wú)法確定 15) 在標(biāo)準(zhǔn)壓力pÆ 和268.15K時(shí)，冰變?yōu)樗?，體系的熵變DS 體應(yīng)：( ) A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 無(wú)法確定 16) 1mol理想氣體從p1,V1,T1分別經(jīng)：(1) 絕熱可逆膨脹到p2,V2,T2；(2) 絕熱恒外壓下膨脹到p2,V2,T2，若p2 = p2 則：( )A.T2= T2, V2= V2, S2= S2 B.T2> T2, V2< V2, S2< S2C.T2> T2, V2> V2, S2> S2 D.T2< T2

32、, V2< V2, S2< S2 17) 理想氣體在恒溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至某一壓力，此變化中體系的熵變DS體及環(huán)境的熵變DS環(huán)應(yīng)為：( )A. DS體 > 0, DS環(huán) < 0 B. DS體 < 0, DS環(huán) > 0C. DS體 > 0, DS環(huán) = 0 D. DS體 < 0,DS環(huán) = 0  18) 理想氣體在絕熱條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定，此變化中的體系熵變DS體及環(huán)境熵DS環(huán)應(yīng)為：( )A. DS體 > 0, DS環(huán) < 0 B. DS體 < 0,DS環(huán) > 0C. DS體 > 0, D

33、S環(huán) = 0 D. DS體 < 0, DS環(huán) = 0  19) 在101.3kPa下，110的水變?yōu)?10水蒸氣，吸熱Qp，在該相變過(guò)程中下列哪個(gè)關(guān)系式不成立？( ) A. DS體 > 0 B. DS環(huán)不確定 C. DS體+DS環(huán) > 0 D. DG體 < 0   20) 一個(gè)由氣相變?yōu)槟巯嗟幕瘜W(xué)反應(yīng)在恒溫恒容下自發(fā)進(jìn)行，問(wèn)下列各組答案中哪一個(gè)是正確的：( )A. DS體 > 0, DS環(huán) < 0 B. DS體 < 0, DS環(huán) > 0C. DS體 < 0, DS環(huán) = 0 D. DS體 > 0, DS環(huán) = 0

34、  21) 1mol范德華氣體從T1、V1絕熱自由膨脹至T2、V2，設(shè)容熱容CV為常數(shù)，則過(guò)程的熵變?yōu)椋? )A.DS = CVln(T2/T1) B.DS = nRln(V2-b)/(V1-b)C.DS = CVln(T2/T1) + nRln(V2-b)/(V1-b) D.DS = 0 22) 263K的過(guò)冷水凝結(jié)成263K的冰，則：( )A. DS < 0 B. DS > 0 C. DS = 0 D. 無(wú)法確定 23) 理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（1）絕熱可逆膨脹；（2）多方過(guò)程膨脹,達(dá)到同一體積V2，則過(guò)程(1)的熵變DS(1)和過(guò)程(2)

35、的熵變DS(2)之間的關(guān)系是：( )A.DS(1) > DS(2) B.DS(1) < DS(2) C.DS(1) = DS(2) D.兩者無(wú)確定關(guān)系 24) 從多孔硅膠的強(qiáng)烈吸水性能說(shuō)明在多孔硅膠吸水過(guò)程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，兩者化學(xué)勢(shì)的高低如何？( ) A. 前者高 B. 前者低 C. 相等 D. 不可比較 25) 一絕熱容器分成兩部分，分別置入同溫同壓的1molO2和3molN2(均為理想氣體），抽去隔板使兩氣體混合達(dá)到平衡，則終態(tài)與始態(tài)熱力學(xué)概率之比（2/1)為：( )A.exp(13.5×1023) B.exp(27.0

36、×1023) C.exp(54.0×1023) D. exp(6.75×1023) 26) 在300時(shí)，2mol某理想氣體的吉布斯自由能G與赫姆霍茲自由能F的差值為：( )A. GF = 1.247kJ B. GF = 2.494kJ C. GF = 4.988kJ D. GF = 9.977kJ 27) 理想氣體從狀態(tài)I經(jīng)自由膨脹到狀態(tài)II，可用哪個(gè)熱力學(xué)判據(jù)來(lái)判斷該過(guò)程的自發(fā)性？( ) A.DH B.DG C.DS隔離 D.DU 28) 理想氣體從狀態(tài)p1,V1,T 等溫膨脹到p2,V2,T，此過(guò)程的DF 與DG 的關(guān)系為 ( )

37、A. DF > DG B. DF < DG C. DF = DG D.無(wú)確定關(guān)系 29) 在一簡(jiǎn)單的(單組分，單相，各向同性)封閉體系中，恒壓只做膨脹功的條件下，吉布斯自由能值隨自由能如何變化？( )A.(¶G/¶T)p > 0 B. (¶G/¶T)p < 0 C. (¶G/¶T)p =0 D. 視具體體系而定 30) 在標(biāo)準(zhǔn)壓力pÆ下，383.15K的水變?yōu)橥瑴叵碌恼羝?，吸熱Qp 。對(duì)于該相變過(guò)程，以下哪個(gè)關(guān)系式不能成立？( )A. DG < 0 B.DH = Qp C.D

38、Sise < 0 D. DSise > 0  31) 某氣體的狀態(tài)方程為 p(V/n)-b=RT ,式中b為常數(shù)，n為物質(zhì)的量。若該經(jīng)一等溫過(guò)程，壓力自p1變至p2，則下列狀態(tài)函數(shù)的變化，何者為零？( )A. DU B. DH C. DS D. DG 32) 下列四個(gè)關(guān)系式中哪一個(gè)不是麥克斯韋關(guān)系式？( )A. (¶T/¶V)S = (¶V/¶S)p B. (¶T/¶p)S = (¶V/¶S)p C. (¶S/¶V)T = (¶p/¶T)V D

39、. (¶S/¶p)T = -(¶V/¶T)p 33) 在理想氣體的S - T 圖上，任一條恒容線與任一條恒壓線的斜率之比，在恒溫時(shí)的含義是：( )A.(¶S/¶T)V / (¶S/¶T)p = 0 B. (¶S/¶T)V / (¶S/¶T)p = C.(¶S/¶T)V / (¶S/¶T)p = Cp/CV D.(¶S/¶T)V / (¶S/¶T)p = Cp/CV 34) 在下

40、列狀態(tài)變化中，哪些可以應(yīng)用公式 dU =TdS - pdV ? ( )A.NO2氣體緩慢膨脹,始終保持化學(xué)平衡NO2 Û NO + (1/2)O2B.NO2氣體以一定速度膨脹，解離出來(lái)的NO + (1/2)O2總是低于平衡組成C.SO3氣體在不解離為SO2 + (1/2)O2的條件下膨脹D.水在-10時(shí)等溫結(jié)冰 35) 對(duì)臨界點(diǎn)性質(zhì)的下列描述中，哪一個(gè)是錯(cuò)誤的：( )A.液相摩爾體積與氣相摩爾體積相等B.液相與氣相的界面消失C.氣化熱為零D.固，液，氣三相共存 36) 下述說(shuō)法中哪一個(gè)正確？當(dāng)溫度恒定時(shí)：( )A.增加壓力有利于液體變?yōu)楣腆wB.增加壓力不利于液體變

41、為固體C.增加壓力不一定有利于液體變?yōu)楣腆wD.增加壓力與液體變?yōu)楣腆w無(wú)關(guān) 37) 對(duì)于平衡態(tài)的凝聚相體系，壓力p表示什么含義？( )A. 101.3kPa B. 外壓 C.分子間引力總和 D.分子運(yùn)動(dòng)動(dòng)量改變的統(tǒng)計(jì)平均值 38) 用130的水蒸汽（蒸汽壓2.7pÆ)與1200的焦炭反應(yīng)生成水煤氣：( )C + H2O CO + H2，如果通入的水蒸汽反應(yīng)掉70%，問(wèn)反應(yīng)后混合氣體中CO的分壓是多少？設(shè)總壓2.7pÆ不變。A. 0.72pÆ B. 1.11pÆ C. 2.31pÆ D. 1.72pÆ 39)

42、 下列四個(gè)偏微商中哪個(gè)不是化學(xué)勢(shì)？( )A. B. C. D.  40) 下列四個(gè)偏微商中哪個(gè)是化學(xué)勢(shì)？( )A. B. C. D.  41) 在，兩種相中均含有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列種哪情況是正確的：( )A.A = B B.A = A C.A =B D. A = B 42) 下列公式中哪個(gè)是偏摩爾量的集合公式？( )A. B. C. D. 43) 在273.15K,2pÆ時(shí)，水的化學(xué)勢(shì)與冰的化學(xué)勢(shì)之間的關(guān)系如何：( )A. 前者高 B. 前者低 C. 相等 D. 不可比較 44) 單一組分的過(guò)冷液體的化學(xué)勢(shì)比其固體的化

43、學(xué)勢(shì)：( ) A. 高 B. 低 C. 相等 D. 不可比較 45) 關(guān)于偏摩爾量，下列敘述中不正確的是：( )A.偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù)，其值與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)B.在多組分多相體系中不存在偏摩爾量C.體系的強(qiáng)度性質(zhì)沒(méi)有偏摩爾量D.偏摩爾量的值只能大于或等于零 46) 已知水的下列5種狀態(tài)：( )(1) 373.15K, pÆ, 液態(tài)(2) 373.15K, 2pÆ, 液態(tài)(3) 373.15K, 2pÆ, 氣態(tài)(4) 374.15K, pÆ, 液態(tài)(5) 374.15K, pÆ, 氣態(tài)下列4組化學(xué)勢(shì)的比較中，哪個(gè)不正確？( )A

44、.2 >1 B.5 >4 C.3 >5 D.3 >1 47) 等溫等壓下，在A和B組成的均相體系中，若A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加，則B的偏摩爾體積將：( )A. 增加 B. 減小 C. 不變 D. 不一定 48) 恒溫時(shí)B溶解于A形成溶液。若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積，則增加壓力將使B在A中的溶解度：( )A. 增加 B.減小 C. 不變 D. 不確定 49) 熱力學(xué)第三定律可以表示為：( )A.在0K時(shí)，任何晶體的熵等于零B.在0K時(shí)，任何完整晶體的熵等于零C.在0時(shí)，任何晶體的熵等于零D.在0時(shí)，任何完整晶體的熵等于零

45、 返回二、填空題1) 在絕熱封閉條件不，可逆過(guò)程的DS _ 0，自發(fā)過(guò)程的DS _ 0，非自發(fā)過(guò)程的DS _ 0。 2) 100°C、1.5pÆ 的水蒸汽變?yōu)?00°C，pÆ 的液體水，則此過(guò)程的DS _ 0, DG _ 0。 3) 實(shí)際氣體絕熱自由膨脹，則該過(guò)程的DU _ 0，DS _ 0。 4) H2O在373.15K和101325Pa下通過(guò)強(qiáng)烈攪拌而蒸發(fā)，則A. DS _ Q/T B. DF _ -W C. DF _ -Wf D. DG _ -Wf  5) 理想氣體向真空膨脹，體積由V1變到V2，其

46、DU _ 0，DS _ 0。 6) 某蛋白質(zhì)在323.2K時(shí)變性并達(dá)到平衡狀態(tài)，即天然蛋白質(zhì) Û 變性蛋白質(zhì)已知該變性過(guò)程的DrHm(323.2K)=29.288kJ·mol-1 ,則該反應(yīng)的熵變 DrSm(323.2K)= _J·K-1·mol-1。 7) 由于隔離體系的_, _ 不變，故熵判據(jù)可以寫(xiě)作(dS),N _.  8) 在恒熵恒容只做體積功的封閉體系里，當(dāng)熱力學(xué)函數(shù)_ 到達(dá)最_ 值時(shí),體系處于平衡狀態(tài)。返回三、是非題1) 任意體系經(jīng)一循環(huán)過(guò)程則其DU，DH，DS，DG，DF 均為零，此結(jié)論對(duì)嗎？  2)

47、 可逆機(jī)的效率最高，用可逆機(jī)去牽引火車，可加快速度。 3) 凡是DS > 0的過(guò)程都是不可逆過(guò)程，對(duì)嗎？  4) 體系由平衡態(tài)A變到平衡態(tài)B，不可逆過(guò)程的熵變一定大于可逆過(guò)程的熵變，對(duì)嗎？  5) 熵增加原理就是隔離體系的熵永遠(yuǎn)增加，對(duì)嗎？  返回四、計(jì)算題1) 2mol 理想氣體由 5pÆ ，50°C加熱到10pÆ ，100°C，試求此氣體的熵變（單位J·K-1）。已知此氣體的Cp,m = (5/2)R。 2) 在373K及pÆ條件下，使 2mol H2O(l)向真空氣化為水汽

48、，終態(tài)為pÆ ，373K，求此過(guò)程中的W（單位kJ） ，Q（單位kJ）及DvapU（單位kJ），DvapH（單位J·K-1），DvapS（單位J·K-1）。H2O的氣化熱為40.6kJ·mol-1 。H2O在373K的密度為 0.9798kg·m3。（假設(shè)水汽可作為理想氣體） 3）1mol 理想氣體在 273.15K等溫地從10pÆ 膨脹到pÆ ，若膨脹是可逆的，試計(jì)算此過(guò)程的Q（單位J）、W（單位J）及氣體的DU（單位J），DH（單位J），DS（單位J/K），DG（單位J），DF（單位J）。 4）298

49、K、pÆ 下，Zn和CuSO4溶液的置換反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行，做出電功200kJ，放熱6kJ，求該反應(yīng)的DrU（單位kJ），DrH（單位kJ），DrF（單位kJ），DrS（單位J/K），DrG（單位kJ）（設(shè)反應(yīng)前后的體積變化可忽略不計(jì)）。 5）2mol苯和3mol甲苯在25°C和pÆ 下混合，設(shè)體系為理想液體混合物，求該過(guò)程的Q（單位J),W（單位J），DU（單位J），DH（單位J），DS（單位J/K），DF（單位J），DG（單位J）。 返回第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用一、單選題1.二元溶液，B組分的Henry系數(shù)等于同溫度純B的

50、蒸汽壓。按Raoult定律定義活度系數(shù)（ ）(A) g A > g B (B) g A = g B = 1 (C) g B > g A (D) g A ¹ g B ¹ 1 2.兩液體的飽和蒸汽壓分別為p*A，p*B ，它們混合形成理想溶液，液相組成為x，氣相組成為y，若 p*A > p*B ，則：（ ）(A) yA > xA (B) yA > yB (C) xA > yA (D) yB > yA 3.關(guān)于亨利系數(shù)，下列說(shuō)法中正確的是：( )(A) 其值與溫度、濃度和壓力有關(guān)(B) 其值與溫度、溶質(zhì)性質(zhì)和濃度有關(guān)(

51、C) 其值與溫度、溶劑性質(zhì)和濃度有關(guān)(D) 其值與溫度、溶質(zhì)和溶劑性質(zhì)及濃度的標(biāo)度有關(guān) 4.已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為133.24kPa，液體B的飽和蒸氣壓為66.62kPa。設(shè)A和B形成理想溶液，當(dāng)溶液中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，在氣相中A的物質(zhì)的分?jǐn)?shù)為：( )(A) 1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3 5.298K時(shí)，HCl(g,Mr=36.5)溶解在甲苯中的亨利常數(shù)為245kPa·kg·mol-1,當(dāng)HCl(g)在甲苯溶液中的濃度達(dá)2%時(shí)，HCl(g)的平衡壓力為： ( )(A) 138kPa (B) 11.99kPa (

52、C) 4.9kPa (D) 49kPa 6.(1) 溶液的化學(xué)勢(shì)等于溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)之和(2) 對(duì)于純組分，則化學(xué)勢(shì)等于其Gibbs自由能(3) 理想溶液各組分在其全部濃度范圍內(nèi)服從Henry定律(4) 理想溶液各組分在其全部濃度范圍內(nèi)服從Raoult定律上述說(shuō)法中正確的是： ( )(A) (1) (2) (B) (2) (3) (C) (2) (4) (D) (3) (4) 7.真實(shí)氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是： ( )(A) f = pÆ 的真實(shí)氣體 (B) p = pÆ 的真實(shí)氣體 (C) f = pÆ 的理想氣體 (D) p = pÆ

53、的理想氣體8.下述說(shuō)法哪一個(gè)正確？ 某物質(zhì)在臨界點(diǎn)的性質(zhì)( )(A) 與外界溫度有關(guān) (B) 與外界壓力有關(guān) (C) 與外界物質(zhì)有關(guān) (D) 是該物質(zhì)本身的特性 9.今有298K，pÆ 的N2狀態(tài)I和323K，pÆ 的N2狀態(tài)II各一瓶，問(wèn)哪瓶N2的化學(xué)勢(shì)大？ ( )(A) (I)>(II) (B) (I)<(II) (C) (I)=(II) (D) 不可比較  10. 在298K、pÆ 下，兩瓶含萘的苯溶液，第一瓶為2dm3(溶有0.5mol萘)，第二瓶為1dm3(溶有0.25mol萘)，若以1和2 分別表示兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì)，則

54、( )(A) 1 = 102 (B) 1 = 22 (C) 1 = 1/22 (D) 1 = 2  11. 298K，pÆ 下，苯和甲苯形成理想液體混合物，第一份溶液體積為2dm3，苯的物質(zhì)的量為0.25，苯的化學(xué)勢(shì)為1，第二份溶液的體積為1dm3，苯的物質(zhì)的量為0.5，化學(xué)勢(shì)為2,則 ( )(A) 1 > 2 (B) 1 < 2 (C) 1 = 2 (D) 不確定 12.有下述兩種說(shuō)法：( )(1) 自然界中，風(fēng)總是從化學(xué)勢(shì)高的地域吹向化學(xué)勢(shì)低的地域(2) 自然界中，水總是從化學(xué)勢(shì)高的地方流向化學(xué)勢(shì)低的地方上述說(shuō)法中，正確的是： ( )(A) (1)

55、 (B) (2) (C) (1) 和 (2) (D) 都不對(duì) 13. 2mol A物質(zhì)和3mol B物質(zhì)在等溫等壓下混和形成液體混合物，該系統(tǒng)中A和B的偏摩爾體積分別為1.79´ 10-5m3·mol-1, 2.15´ 10m3·mol-1, 則混合物的總體積為： ( )(A) 9.67´10-5m3 (B) 9.85´10-5m3 (C) 1.003´10-4m3 (D) 8.95´10-5m314.主要決定于溶解在溶液中粒子的數(shù)目，而不決定于這些粒子的性質(zhì)的特性叫 ( )(A) 一般特性 (B) 依數(shù)

56、性特征 (C) 各向同性特征 (D) 等電子特性 15.已知水在正常冰點(diǎn)時(shí)的摩爾熔化熱DfusHmÆ =6025J·mol-1，某水溶液的凝固點(diǎn)為258.15K, 該溶液的濃度xB為： ( )(A) 0.8571 (B) 0.1429 (C) 0.9353 (D) 0.0647 16.已知H2O(l)在正常沸點(diǎn)時(shí)的氣化熱為40.67kJ·mol-1，某揮發(fā)性物質(zhì)B溶于H2O(l)后，其沸點(diǎn)升高10K，則該物質(zhì)B在溶液中的物質(zhì)的量為： ( )(A) 0.290 (B) 0.710 (C) 0.530 (D) 0.46717.現(xiàn)有4種處于相同溫度和

57、壓力下的理想溶液：( )(1) 0.1mol蔗糖溶于80mL水中，水蒸氣壓力為p1(2) 0.1mol萘溶于80mL苯中，苯蒸氣壓為p2(3) 0.1mol葡萄糖溶于40mL水中，水蒸氣壓為p3(4) 0.1mol尿素溶于80mL水中，水蒸氣壓為p4這四個(gè)蒸氣壓之間的關(guān)系為：( )(A) p1 ¹ p2 ¹ p3 ¹ p4 (B) p2 ¹ p1 = p4 > p3 (C) p1 = p2 = p4 = (1/2)p3 (D) p1 = p4 < 2p3 ¹ p2 18.兩只各裝有1kg水的燒杯，一只溶有0.01mol蔗糖

58、，另一只溶有0.01molNaCl，按同樣速度降溫冷卻，則： ( )(A) 溶有蔗糖的杯子先結(jié)冰(B) 兩杯同時(shí)結(jié)冰(C) 溶有NaCl的杯子先結(jié)冰 (D) 視外壓而定 19.沸點(diǎn)升高，說(shuō)明在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后，該溶劑的化學(xué)勢(shì)比純劑的化學(xué)勢(shì)：( )(A) 升高 (C) 相等 (B) 降低 (D) 不確定 20.液體B比液體A易于揮發(fā)，在一定溫度下向純A液體中加入少量純B液體形成稀溶液，下列幾種說(shuō)法中正確的是： ( )(A) 該溶液的飽和蒸氣壓必高于同溫度下純液體A的飽和蒸氣壓。(B) 該液體的沸點(diǎn)必低于相同壓力下純液體A的沸點(diǎn)。(C) 該液體的凝固點(diǎn)必低于相同壓力下純

59、液體A的凝固點(diǎn)(溶液凝固時(shí)析出純固態(tài)A)。(D) 該溶液的滲透壓為負(fù)值。  21.在288K時(shí)H2O(l)的飽和蒸氣壓為1702Pa,0.6mol的不揮發(fā)性溶質(zhì)B溶于0.540kg H2O時(shí)，蒸氣壓下降42Pa，溶液中H2O的活度系數(shù)x應(yīng)該為： ( )(A) 0.9804 (B) 0.9753 (C) 1.005 (D) 0.9948 22.在300K時(shí)，液體A與B部分互溶形成a 和b 兩個(gè)平衡相，在a 相中A的物質(zhì)的量0.85，純A的飽和蒸氣壓是22kPa，在b 相中B的物質(zhì)的量為0.89，將兩層液相視為稀溶液，則A的亨利常數(shù)為： ( )(A) 25.88kPa (B)

60、200kPa (C) 170kPa (D) 721.2kPa 返回二、多選題1.關(guān)于亨利定律，下面的表述中正確的是： ( )(A) 若溶液中溶劑在某濃度區(qū)間遵從拉烏爾定律，則在該濃度區(qū)間組分B必遵從亨利定律。(B) 溫度越高、壓力越低，亨利定律越正確。(C) 因?yàn)楹嗬墒窍∪芤憾?，所以任何溶質(zhì)在稀溶液范圍內(nèi)都遵守亨利定律。(D) 溫度一定時(shí)，在一定體積的溶液中溶解的氣體體積與該氣體的分壓力無(wú)關(guān)。 2.設(shè)N2和O2皆為理想氣體，它們的溫度、壓力相同，均為298K、pÆ ，則這兩種氣體的化學(xué)勢(shì)應(yīng)該： ( )(A) 相等 (B) 不一定相等 (C) 與物質(zhì)的量有關(guān) (D) 不可比較 3.對(duì)于理想溶液，下列偏微商不為零的是： ( )(A) ¶(DmixG/T)/ ¶Tp (B) ¶(DmixS/T)/ ¶Tp (C) ¶(DmixF/T)/ ¶Tp (D) ¶(DmixG)/ ¶Tp  4.當(dāng)某溶質(zhì)溶于某溶劑中形成濃度一定的溶液時(shí)