有機(jī)化學(xué)：習(xí)題課 第十二章芳環(huán)的親電取代、親核取代反應(yīng)及芳環(huán)取代基的反應(yīng)

1、中山大學(xué)藥學(xué)院中山大學(xué)藥學(xué)院第十二章芳環(huán)的親電取代、親核取代反應(yīng)及第十二章芳環(huán)的親電取代、親核取代反應(yīng)及芳環(huán)取代基的反應(yīng)芳環(huán)取代基的反應(yīng)有機(jī)化學(xué)習(xí)題課有機(jī)化學(xué)習(xí)題課理論知識(shí)回顧理論知識(shí)回顧212.1 12.1 芳環(huán)的親電取代反應(yīng)及機(jī)制（芳環(huán)的親電取代反應(yīng)及機(jī)制（類型類型）12.2 12.2 取代基對(duì)芳環(huán)親電取代反應(yīng)的影響（取代基對(duì)芳環(huán)親電取代反應(yīng)的影響（鄰對(duì)位鄰對(duì)位定位基、間位定位基定位基、間位定位基）12.4 12.4 芳環(huán)取代基的反應(yīng)芳環(huán)取代基的反應(yīng) 芳香重氮鹽的形成及其在合成中的應(yīng)用芳香重氮鹽的形成及其在合成中的應(yīng)用理論知識(shí)回顧理論知識(shí)回顧31.芳環(huán)上可以發(fā)生那幾種親電取代反應(yīng)？機(jī)制是什

2、么？芳環(huán)上可以發(fā)生那幾種親電取代反應(yīng)？機(jī)制是什么？2.當(dāng)芳環(huán)上已有取代基時(shí)，再取代的基團(tuán)進(jìn)入原有基團(tuán)的什當(dāng)芳環(huán)上已有取代基時(shí)，再取代的基團(tuán)進(jìn)入原有基團(tuán)的什么位置？么位置？3.多取代苯的定位效應(yīng)，活化基團(tuán)和鈍化基團(tuán)都有，哪一種多取代苯的定位效應(yīng)，活化基團(tuán)和鈍化基團(tuán)都有，哪一種主要發(fā)生作用？主要發(fā)生作用？4.多取代苯的定位效應(yīng)，兩個(gè)鈍化基存在（有強(qiáng)弱），那一多取代苯的定位效應(yīng)，兩個(gè)鈍化基存在（有強(qiáng)弱），那一個(gè)確定定位效應(yīng)？個(gè)確定定位效應(yīng)？5.芳香重氮鹽如何制備？在合成上可用于制備哪些化合物？芳香重氮鹽如何制備？在合成上可用于制備哪些化合物？親電取代親電取代NO2SO3HRCl (Br, or I)

3、ORNitrationHalogenationF-C acylationF-C alkylationSulfonation反應(yīng)試劑（反應(yīng)試劑（親電試劑親電試劑）、重排產(chǎn)物）、重排產(chǎn)物親電取代親電取代親電試劑如下：親電試劑如下： - + Cl-Cl - -AlCl3 - + Br-Br - -FeBr3 - I+ (obtained by I2 + HNO3) - +NO2 (obtained by HNO3 + H2SO4) - +SO3H (from H2SO4) or SO3 - R+ (obtained by R-Cl + AlCl3) - RC+=O (obtained by RCOC

4、l + AlCl3) 親電取代親電取代重排重排親電取代親電取代合成下列化合物合成下列化合物比較下列化合物進(jìn)行親電取代的反應(yīng)活性比較下列化合物進(jìn)行親電取代的反應(yīng)活性判親電試劑進(jìn)攻的位置判親電試劑進(jìn)攻的位置- 活化作用影響活化作用影響 鈍化作用影響（多數(shù)情況）鈍化作用影響（多數(shù)情況） 強(qiáng)作用的影響強(qiáng)作用的影響 弱作用的影響弱作用的影響* 兩個(gè)活化基存在時(shí)，則強(qiáng)活化基決定定位兩個(gè)活化基存在時(shí)，則強(qiáng)活化基決定定位 兩個(gè)鈍化基存在時(shí)，則弱鈍化基決定定位兩個(gè)鈍化基存在時(shí)，則弱鈍化基決定定位- 活性作用大小接近時(shí)，獲得混合物活性作用大小接近時(shí)，獲得混合物- 空阻大的位置難進(jìn)入空阻大的位置難進(jìn)入合成應(yīng)用合成應(yīng)

5、用合成下列苯的衍生物合成下列苯的衍生物NO合成應(yīng)用合成應(yīng)用合成下列苯的衍生物合成下列苯的衍生物合成應(yīng)用合成應(yīng)用合成下列苯的衍生物合成下列苯的衍生物合成應(yīng)用合成應(yīng)用合成下列苯的衍生物合成下列苯的衍生物1. 由甲苯為原料合成：鄰硝基對(duì)苯二甲酸由甲苯為原料合成：鄰硝基對(duì)苯二甲酸合成應(yīng)用合成應(yīng)用合成下列苯的衍生物合成下列苯的衍生物1. 由甲苯為原料合成：鄰硝基對(duì)苯二甲酸。由甲苯為原料合成：鄰硝基對(duì)苯二甲酸。合成應(yīng)用合成應(yīng)用合成下列苯的衍生物合成下列苯的衍生物由苯由苯和其它合適和其它合適原料合成：原料合成：芳香重氮鹽芳香重氮鹽NO2 H NH2HNO2(NaNO2, HCl)0 5 0CN2+ Cl -芳香重氮鹽芳香重氮鹽N2+Cl -ClBrCNIH3PO2OHCuClCuBrCuCNKIH2OHBF4F合成應(yīng)用合成應(yīng)用合成偶氮化合物合成偶氮化合物區(qū)域選擇性區(qū)域選擇性 - 偶聯(lián)反應(yīng)通常發(fā)生在羥基或氨基的對(duì)位，如果對(duì)位有基團(tuán)占據(jù)，偶聯(lián)反應(yīng)通常發(fā)生在羥基或氨基的對(duì)位，如果對(duì)位有基團(tuán)占據(jù)，則發(fā)生在鄰位。則發(fā)生在鄰位。NH2NNHOOC由合成合成應(yīng)用合成應(yīng)用合成下列苯的衍生物合成下列苯的衍生物HHNO3 , H2SO4NO2+