乙酸乙酯畢業(yè)論文

1、乙酸乙酯的工藝制備滁州職業(yè)技術(shù)學(xué)院生化工程系2013高分子材料應(yīng)用專業(yè)畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）任務(wù)書陳繼豪 張敏 曹宇 2013年12月 目錄摘要5一、簡(jiǎn)介6二、理化性質(zhì)7（一）物理性質(zhì)7（二）化學(xué)性質(zhì)8三、用途8（一）制藥  9（二）膠粘劑   9（三）涂料  9（四）乙酸酯化反應(yīng)方程式化學(xué)方程式：9四、國(guó)內(nèi)外產(chǎn)業(yè)狀況 11（一） 國(guó)外生產(chǎn)狀況及發(fā)展動(dòng)向 11（二）國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況及發(fā)展動(dòng)向 11五、產(chǎn)品的市場(chǎng)需求預(yù)測(cè)2412六、消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前景 13七、工藝設(shè)計(jì)方案 13

2、（一）概述 13（二）工藝設(shè)計(jì)方案 14（三）脫氫法優(yōu)點(diǎn)： 17（四）脫氫法缺點(diǎn)： 17（五）工藝方案設(shè)計(jì)及說(shuō)明 4.3.1流程簡(jiǎn)介 17八、相關(guān)數(shù)據(jù)19（一）毒性數(shù)據(jù)19（二）生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)21（三）分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)21九、安全事項(xiàng)21（一）危險(xiǎn)特性21（二）儲(chǔ)存運(yùn)輸22（三）緊急處理22（四）泄漏處理22（五）配伍禁忌22（六）報(bào)警檢測(cè)22（七）管制信息23（八）安全說(shuō)明書23摘要乙酸乙酯是一種重要的化工溶劑。乙酸乙酯在涂料、粘合劑、制藥和油墨等領(lǐng)域的應(yīng)用十分廣泛，其合成過(guò)程也受到廣泛重視。傳統(tǒng)的乙酸乙酯合成工藝為酯化法，即乙酸和乙醇在濃

3、硫酸的催化作用下直接合成乙酸乙酯。乙醛縮合法、乙醇脫氫法、醋酸乙烯加成法等是近年來(lái)開發(fā)的新技術(shù)1，相對(duì)于傳統(tǒng)的合成工藝，乙醛縮合法、乙醇脫氫法、醋酸乙烯加成法因其熱力學(xué)上的有利性和經(jīng)濟(jì)上的合理性，被許多中外企業(yè)所采用。但基于國(guó)情及各方面的因素考慮，本論文采用乙醇脫氫法生產(chǎn)乙酸乙酯，  關(guān)鍵詞：乙酸乙酯；乙醇脫氫法；工藝設(shè)計(jì)，安全；一、簡(jiǎn)介中文系統(tǒng)命名：乙酸乙酯中文常用名：醋酸乙酯中文別名：醋酸乙脂1英文系統(tǒng)命名：ethyl ethanoate英文常用名：ethyl acetate 簡(jiǎn)寫 EA英文別名：acetic acid ethyl ester; ethyl acetate B&a

4、mp;J brand 4 L; ETHYLACETATE ULTRA RESI-ANAL.; ETHYL ACETATE CAPILLARY GRADE; Ethyl Acetate Specially Purified - SPECIFIED; Acetic Ether; RFE; acetic esterCAS號(hào)：141-78-62EINECS號(hào)：205-500-4分子式：C4H8O22分子量：88.10512InChI：InChI=1/C4H8O2/c1-3-6-4(2)5/h3H2,1-2H3結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH3COOCH2CH3，3危險(xiǎn)貨物編號(hào)：32127，UN編號(hào)：1173二、理化性質(zhì)

5、（一）物理性質(zhì)外觀：無(wú)色澄清粘稠狀液體。香氣：有強(qiáng)烈的醚似的氣味，清靈、微帶果香的酒香，易擴(kuò)散，不持久。燃燒性：易燃閃點(diǎn)（）：-4（閉杯），7.2（開杯）引燃溫度（）：426爆炸下限（%）：2.0爆炸上限（%）：11.5比例模型爆炸極限：2.2%11.2%(體積)4最小點(diǎn)火能（mJ）：0.46最大爆炸壓力（MPa）：0.850極性：4.30粘度：0.45沸點(diǎn)：77.2吸收波長(zhǎng)：260熔點(diǎn)：-83.64相對(duì)密度（空氣=1）：3.04相對(duì)密度（水=1）：0.90臨界溫度：250.1球棍模型熔點(diǎn)（）：-83.6折光率（20）：1.37081.3730相對(duì)密度（水=1）：0.894-0.898相對(duì)蒸氣

6、密度（空氣=1）：3.04飽和蒸氣壓(kPa）：13.33（27）燃燒熱（kJ/mol）：2244.2臨界溫度（）：250.1臨界壓力(MPa）：3.83辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：0.73室溫下的分子偶極距：1.78D溶解性：微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑。（二）化學(xué)性質(zhì)乙酸乙酯又稱醋酸乙酯2。純凈的乙酸乙酯是無(wú)色透明具有刺激性氣味的液體，是一種用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品，具有優(yōu)異的溶解性、快干性，用途廣泛，是一種非常重要的有機(jī)化工原料和極好的工業(yè)溶劑，被廣泛用于醋酸纖維、乙基纖維、氯化橡膠、乙烯樹脂、乙酸纖維樹酯、合成橡膠、涂料及油漆等的生產(chǎn)過(guò)程中。我們所說(shuō)的陳酒很好喝，就是因?yàn)榫?/p>

7、中含有乙酸乙酯。乙酸乙酯具有果香味。因?yàn)榫浦泻猩倭恳宜幔鸵掖歼M(jìn)行反應(yīng)生成乙酸乙酯。因?yàn)檫@是個(gè)可逆反應(yīng)，所以要具有長(zhǎng)時(shí)間，才會(huì)積累導(dǎo)致陳酒香氣的乙酸乙酯。5官能團(tuán)酯基 -coo（碳與氧之間是雙鍵）存在：除人工合成外，還存在于菠蘿、香蕉等果品中。反應(yīng)中濃硫酸主要作用催化劑吸水劑為了分離乙酸乙酯一般用飽和碳酸鈉溶液因?yàn)轱柡吞妓徕c溶液可以降低乙酸乙酯在水中的溶解度，同時(shí)可以吸收沒(méi)有反應(yīng)的乙酸和乙醇。三、用途乙酸乙酯是應(yīng)用最廣泛的脂肪酸酯之一，具有優(yōu)良的溶解性能，是一種較好的工業(yè)溶劑，已被廣泛應(yīng)用于醋酸纖維、乙基纖維、氯化橡膠、乙烯樹脂、乙酸纖維樹脂、合成橡膠等生產(chǎn)，也可用于生產(chǎn)復(fù)印機(jī)用液體硝基纖維

8、墨水，在紡織工業(yè)中用作清洗劑；在食品工業(yè)中用作特殊改性酒精的香味萃取劑，在香料工業(yè)中是最重要的香料添加劑，可作為調(diào)香劑的組分，乙酸乙酯也可用作粘合劑的溶劑，油漆的稀釋劑以及作為制造藥物、染料等的原料10。 （一）制藥  醋酸乙酯在制藥行業(yè)用作溶劑，主要生產(chǎn)維生素E及一些醫(yī)藥中間體。我國(guó)是人口大國(guó)，到2005年人口已達(dá)到13.3億，人口凈增長(zhǎng)、人口老齡化問(wèn)題都將增加對(duì)醫(yī)藥品的需求量。同時(shí)，隨著我國(guó)加入世界貿(mào)易組織，醫(yī)藥出口量明顯增加。2002年傳統(tǒng)醫(yī)藥出口形勢(shì)一路飄紅，化學(xué)原料藥依然是我國(guó)醫(yī)藥商品出口的主要品種，產(chǎn)量與出口量快速上升，帶動(dòng)了醋酸乙酯消費(fèi)。 

9、（二）膠粘劑  膠粘劑的種類繁多，醋酸乙酯主要用于溶劑型膠粘劑，尤其是聚氨酯類膠粘劑。我國(guó)從20世紀(jì)50年代開始研制和開發(fā)聚氨酯膠粘劑，產(chǎn)量不斷增大，2000年國(guó)內(nèi)聚氨酯類膠粘劑的產(chǎn)量約14萬(wàn)t，年均增長(zhǎng)率為25%。從未來(lái)發(fā)展看，我國(guó)聚氨酯類膠粘劑的應(yīng)用領(lǐng)域擴(kuò)展很快，我國(guó)是世界上最大的制鞋國(guó)，目前雖有相當(dāng)部分的制鞋企業(yè)以氯丁膠作為膠粘劑，但氯丁膠盡管有初粘性好、可冷粘、價(jià)格較便宜等優(yōu)點(diǎn)，但其不耐增塑劑滲透，必須用苯類有毒溶劑等是其致命弱點(diǎn)，使得氯丁膠已經(jīng)不適應(yīng)制鞋工業(yè)的發(fā)展要求，國(guó)外的趨勢(shì)是逐漸被聚氨酯膠粘劑所代替，歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家80%90%的鞋用膠已經(jīng)被聚氨酯類膠粘劑占領(lǐng)

10、，國(guó)內(nèi)也呈現(xiàn)這種趨勢(shì)。近年來(lái)，東北、華北和華中等內(nèi)地的鞋廠也開始使用，并有不斷擴(kuò)大的勢(shì)頭。另外，聚氨酯膠在建筑、高速公路、飛機(jī)跑道嵌縫材料、高層建筑玻璃密封材料等方面的應(yīng)用也在不斷增長(zhǎng)。 （三）涂料  醋酸乙酯主要用于高檔溶劑型涂料，如聚氨酯涂料、環(huán)氧樹脂涂料、丙烯酸酯涂料、乙烯基涂料等。我國(guó)的醋酸酯涂料是20世紀(jì)90年代以后才迅速發(fā)展起來(lái)的，不僅增長(zhǎng)速度快，并且在涂料總產(chǎn)量中所占的比例也不斷上升。2000年聚氨酯涂料產(chǎn)量達(dá)到8.2萬(wàn)t（固含量以上），已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)重要的涂料品種。此外，環(huán)氧樹脂涂料、丙烯酸酯等涂料也消費(fèi)一些醋酸乙酯，但與發(fā)達(dá)國(guó)家相比，國(guó)內(nèi)醋酸乙酯在

11、涂料方面的應(yīng)用還比較落后。從發(fā)達(dá)國(guó)家的消費(fèi)情況來(lái)看，醋酸乙酯在涂料中作為溶劑應(yīng)用已經(jīng)相當(dāng)廣泛，如美國(guó)市場(chǎng)醋酸乙酯在涂料中的消耗占60%以上，而我國(guó)僅占18%。近年來(lái)，我國(guó)涂料行業(yè)迅猛發(fā)展，許多國(guó)外著名的涂料生產(chǎn)商采取獨(dú)資或合資的方式在我國(guó)建廠生產(chǎn)高檔涂料。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展，尤其是建筑和汽車業(yè)快速發(fā)展，對(duì)高檔涂料需求日益增加，將極大促進(jìn)對(duì)醋酸乙酯的需求。（四）乙酸酯化反應(yīng)方程式化學(xué)方程式：乙酸乙酯的制?。合燃右掖迹偌訚饬蛩幔尤胨榇善苑辣┓校?，最后加乙酸， 然后加熱（可以控制實(shí)驗(yàn)）。（五）乙酸的酯化反應(yīng)制乙酸乙酯的方程式：1：酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)。為了提高酯的產(chǎn)量，必須盡量使反應(yīng)向有利

12、于生成酯的方向進(jìn)行。一般是使反應(yīng)物酸和醇中的一種過(guò)量。在工業(yè)生產(chǎn)中，究竟使哪種過(guò)量為好，一般視原料是否易得、價(jià)格是否便宜以及是否容易回收等具體情況而定。在實(shí)驗(yàn)室里一般采用乙醇過(guò)量的辦法。乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)要高，如能用無(wú)水乙醇代替質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的乙醇效果會(huì)更好。催化作用使用的濃硫酸量很少，一般只要使硫酸的質(zhì)量達(dá)到乙醇質(zhì)量的3%就可完成催化作用，但為了能除去反應(yīng)中生成的水，應(yīng)使?jié)饬蛩岬挠昧吭偕远嘁恍?：制備乙酸乙酯時(shí)反應(yīng)溫度不宜過(guò)高，要迅速升溫至170左右，溫度在140時(shí)會(huì)產(chǎn)生乙醚和亞硫酸或乙烯等雜質(zhì)。液體加熱至沸騰后，應(yīng)改用小火加熱。事先可在試管中加入幾片碎瓷片，以防止液體暴沸。3：導(dǎo)氣管不要伸

13、到Na2CO3溶液中去，防止由于加熱不均勻，造成Na2CO3溶液倒吸入加熱反應(yīng)物的試管中。（1）：濃硫酸既作催化劑，又做吸水劑。（2）：Na2CO3溶液的作用是：飽和碳酸鈉溶液的作用是冷凝酯蒸氣，減小酯在水中的溶解度（利于分層），除出混合在乙酸乙酯中的乙酸，溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。Na2CO3能跟揮發(fā)出的乙酸反應(yīng)，生成沒(méi)有氣味的乙酸鈉，便于聞到乙酸乙酯的香味。（3）：為有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施：制備乙酸乙酯時(shí)，反應(yīng)溫度不宜過(guò)高。最好使用冰醋酸和無(wú)水乙醇。同時(shí)采用乙醇過(guò)量的辦法。起催化作用的濃硫酸的用量很小，但為了除去反應(yīng)中生成的水，濃硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。使用無(wú)機(jī)鹽Na

14、2CO3溶液吸收揮發(fā)出的乙酸。（4）：用Na2CO3不能用堿（NaOH）的原因。雖然也能吸收乙酸和乙醇，但是堿會(huì)催化乙酸乙酯徹底水解，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。（5）：乙烯與醋酸直接酯化生產(chǎn)醋酸乙酯用磷酸鹽作催化劑。（6）：乙醛縮合法：以烷基鋁為催化劑將乙醛進(jìn)行縮合反應(yīng)生產(chǎn)醋酸乙酯國(guó)外工業(yè)生產(chǎn)大多采用此工藝。四、國(guó)內(nèi)外產(chǎn)業(yè)狀況 （一） 國(guó)外生產(chǎn)狀況及發(fā)展動(dòng)向 近年來(lái)， 世界乙酸乙酯的生產(chǎn)能力不斷增加。2001 年全球乙酸乙酯的生產(chǎn)能力只有125.0 萬(wàn)噸，2006 年生產(chǎn)能力增加到222.0 萬(wàn)噸，2008 年生產(chǎn)能

15、力增加到約300.0 萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)約15.4%。其中北美地區(qū)的生產(chǎn)能力為26.6 萬(wàn)噸/年，約占世界乙酸乙酯總生產(chǎn)能力的8.89%； 中南美地區(qū)的生產(chǎn)能力為12.0 萬(wàn)噸/年，約占總生產(chǎn)能力的4.0%；西歐地區(qū)的生產(chǎn)能力為35.0 萬(wàn)噸/年， 約占總生產(chǎn)能力的11.7%，亞太地區(qū)的生產(chǎn)能力為215.4 萬(wàn)噸/年，約占總生產(chǎn)能力的71.8%； 世界其他國(guó)家和地區(qū)的生產(chǎn)能力為11.0 萬(wàn)噸/年，約占總生產(chǎn)能力的3.7%。2010年醋酸乙酯的產(chǎn)能分布見圖2-15。目前， 世界乙酸乙酯的總消費(fèi)量約為2

16、00.0 萬(wàn)噸，消費(fèi)主要集中在西歐、美國(guó)和亞洲地區(qū)，其中亞洲地區(qū)的消費(fèi)又主要集中在日本、中國(guó)及東南亞國(guó)家。國(guó)外乙酸乙酯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)與我國(guó)有所不同，美國(guó)和歐洲國(guó)家乙酸乙酯最大的應(yīng)用領(lǐng)域是涂料， 其中美國(guó)的涂料方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的60%，歐洲在涂料行業(yè)的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量50。日本主要應(yīng)用在涂料、油墨方面， 分別約占總消費(fèi)量的40%和30%。而我國(guó)主要應(yīng)用于涂料、粘合劑和制藥領(lǐng)域。預(yù)計(jì)到2012 年全世界醋酸乙酯的總需求量將達(dá)到約250.0 萬(wàn)噸。（二）國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況及發(fā)展動(dòng)向 近年來(lái)， 隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)的快速發(fā)展，

17、乙酸乙酯的生產(chǎn)發(fā)展很快。2003 年生產(chǎn)能力只有54.0 萬(wàn)噸，2006 年增加到90.0 萬(wàn)噸，2008 年進(jìn)一步增加到約150.0 萬(wàn)噸，2003-2008 年產(chǎn)能的年均增長(zhǎng)率達(dá)到約10.8%。主要的生產(chǎn)廠家有江蘇索普（集團(tuán)）公司（生產(chǎn)能力為20.0 萬(wàn)噸/年）、山東金沂蒙集團(tuán)公司（生產(chǎn)能力為18.0 萬(wàn)噸/年）、廣東江門謙信化工發(fā)展公司（生產(chǎn)能力為10.0 萬(wàn)噸/年）、上海吳涇化工有限公司（生產(chǎn)能力為20.0 萬(wàn)噸/年）、揚(yáng)子江乙?；び邢薰荆ㄉa(chǎn)能力為10.0萬(wàn)/年）、江西南

18、昌贛江溶劑廠（生產(chǎn)能力為8.0 萬(wàn)噸/年）、廣東順德集團(tuán)公司（生產(chǎn)能力為4.5 萬(wàn)噸/年）、天津冠達(dá)集團(tuán)公司（生產(chǎn)能力為3.5 萬(wàn)噸/年）、上海石油化工公司（生產(chǎn)能力為2.1 萬(wàn)噸/年）、上海試劑有限公司（生產(chǎn)能力為2.0 萬(wàn)噸/年）、成都有機(jī)化工廠（生產(chǎn)能力為2.0 萬(wàn)噸/年）、浙江建德建業(yè)有機(jī)化工有限公司（生產(chǎn)能力為1.2 萬(wàn)噸/年）、江蘇三木集團(tuán)公司（生產(chǎn)能力為1.0 萬(wàn)噸/年）、河北石家莊新宇三陽(yáng)實(shí)業(yè)有限公司(1.5 萬(wàn)噸/年)、山東?；煞萦邢薰?生產(chǎn)能力為10.0 萬(wàn)噸/年)、江陰

19、百川化學(xué)工業(yè)有限公司(生產(chǎn)能力為3.0 萬(wàn)噸/年)、吉林燃料乙醇有限公司(生產(chǎn)能力為5.0 萬(wàn)噸/年)以及河南孟州華興公司(生產(chǎn)能力為3.0 萬(wàn)噸/年)等。其中采用乙醇脫氫法的生產(chǎn)能力約占總生產(chǎn)能力的12.0%， 采用乙醛縮合法的約占1.4%， 采用醋酸酯化法的占86.6%。江蘇索普（集團(tuán)）公司是目前我國(guó)最大的醋酸乙酯生產(chǎn)企業(yè)，生產(chǎn)能力為20.0 萬(wàn)噸/年，約占國(guó)內(nèi)總生產(chǎn)能力的13.3%， 與醋酸產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)了上下游一體化， 產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力較強(qiáng)，80%的醋酸乙酯用于出口。今后幾年，我國(guó)仍有多套新建或擴(kuò)建乙酸乙酯裝置將建成投

20、產(chǎn)， 主要包括江蘇金茂源生物化工有限責(zé)任公司擬建的10 萬(wàn)噸/年裝置， 廣西崇左市凱源酒業(yè)化工有限公司擬建的8.0 萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置，兗礦集團(tuán)擬建的10 萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置， 廣西新燊石油化工有限公司的一期10 萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置等， 預(yù)計(jì)到2012 年， 我國(guó)乙酸乙酯的總生產(chǎn)能力將達(dá)到約195.0 萬(wàn)噸。隨著生產(chǎn)能力的不斷增加， 我國(guó)乙酸乙酯的產(chǎn)量也不斷增加。2003 年我國(guó)乙酸乙酯的產(chǎn)量只有34.2 萬(wàn)噸，2006 年增加到63.0 萬(wàn)

21、噸，2008 年盡管受到世界金融危機(jī)的影響，但是由于2007 年新增的產(chǎn)能發(fā)揮作用，產(chǎn)量仍達(dá)到約約95.0 萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)約33.8%。目前國(guó)內(nèi)大型醋酸乙酯企業(yè)均采用酯化法技術(shù)。目前，國(guó)內(nèi)一些大型甲醇羰基合成醋酸企業(yè)或者具有乙醇裝置的企業(yè)正在配套建設(shè)或擬建乙酸乙酯生產(chǎn)裝置，主要有山東?；煞萦邢薰緮M采用Davy公司技術(shù)，新建10.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置(近期已經(jīng)建成投產(chǎn))，吉林燃料乙醇有限公司擬建5.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置，吉安生物化工公司擬建10.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置，廣西新火石化公司擬建30.0萬(wàn)噸/年裝置，第一期10.0萬(wàn)噸/年已經(jīng)于2007年4月13日開工。上海吳

22、涇化工有限公司擬將現(xiàn)有生產(chǎn)能力擴(kuò)建到15萬(wàn)噸/年，長(zhǎng)春天裕生物工程公司將建5.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置，預(yù)計(jì)到2010年，我國(guó)乙酸乙酯的總生產(chǎn)能力將超過(guò)120.0萬(wàn)噸/年。 隨著生產(chǎn)能力的不斷增加，我國(guó)醋酸乙酯的產(chǎn)量也不斷增加。2001年我國(guó)醋酸乙酯的產(chǎn)量只有17.9萬(wàn)噸，2006年進(jìn)一步增加到63.0萬(wàn)噸，比2005年增長(zhǎng)約22.19%，2001-2006年產(chǎn)量的年均增長(zhǎng)率高達(dá)15.09%。五、產(chǎn)品的市場(chǎng)需求預(yù)測(cè)24 2005 年以前， 我國(guó)是乙酸乙酯的凈進(jìn)口國(guó)，從2005 以后，隨著我國(guó)乙酸乙酯生產(chǎn)能力和產(chǎn)量的大量增加， 由凈進(jìn)口國(guó)轉(zhuǎn)變?yōu)閮舫隹趪?guó)

23、，2006 年我國(guó)乙酸乙酯的凈出口量為10.0 萬(wàn)噸，約占國(guó)內(nèi)總產(chǎn)量的15.87%。2008 年凈出口量達(dá)到18.28 萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)41.27%。近兩年，我國(guó)乙酸乙酯的進(jìn)口量逐年減少，2006 年進(jìn)口量為0.96 萬(wàn)噸，2008 年下降到0.11 萬(wàn)噸，同比下降約85.52%。2009 年上半年進(jìn)口量為0.03 萬(wàn)噸，同比減少約57.14%。與此相反，我國(guó)醋酸乙酯的出口量卻在逐年增加。2006 年出口量超過(guò)10.0 萬(wàn)噸， 達(dá)到10.94 萬(wàn)噸，2008

24、 年盡管受到全球金融危機(jī)的影響，但出口量仍高達(dá)18.39 萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)34.23%。2009 年上半年出口量為8.73 萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)0.23%。 2010年我國(guó)醋酸乙酯出口到30多個(gè)國(guó)家和地區(qū)，其中對(duì)亞洲國(guó)家的出口量約占總出口量的93%，其中對(duì)韓國(guó)的出口量為3.23萬(wàn)噸，約占總出口量的29.6%，其次是中國(guó)臺(tái)灣，出口量為1.89萬(wàn)噸，約占總出口量的17.2%；再次是日本，出口量為1.66萬(wàn)噸，約占總出口量的15.1%。我國(guó)醋酸乙酯出口主要集中在江蘇、山東和廣東3省，2006年出口量分別為6.1萬(wàn)噸、2.1萬(wàn)噸和1.53萬(wàn)噸，合計(jì)出口量占出口

25、總量的88.78%，其他省份出口量?jī)H為1.21萬(wàn)噸。主要出口企業(yè)有江蘇索普、山東金沂蒙、廣東江門謙信化工發(fā)展公司等大型醋酸乙酯生產(chǎn)企業(yè)。2003年以前，我國(guó)醋酸乙酯的進(jìn)口價(jià)格變化不大，基本上維持在520-550美元/噸，2004年以后進(jìn)口價(jià)格開始上漲，2004年價(jià)格為653.2美元/噸，2006年上漲到841.4美元/噸，比2005年上漲7.60%。出口價(jià)格近幾年也不斷上漲。2003年出口價(jià)格為573.8美元/噸，2004年上漲到757.3美元/噸，2006年上漲到798.6美元/噸。2008年進(jìn)一步上漲到905.7美元/噸。六、消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前景  近年來(lái)，隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng)，

26、涂料、油墨、粘合劑等產(chǎn)品需求大幅提升，從而拉動(dòng)醋酸乙酯的消費(fèi)穩(wěn)步增長(zhǎng)。1997年我國(guó)醋酸乙酯的表觀消費(fèi)量只有10.50萬(wàn)噸，2001年增加到22.79萬(wàn)噸，2006年進(jìn)一步增加到53.02萬(wàn)噸，比2005年增長(zhǎng)約5.91%，2007年增加到580.6萬(wàn)噸，2009年進(jìn)一步增加到821.1萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)約5.91%，2004-2009年表觀消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率約為13.71%。目前，國(guó)內(nèi)醋酸乙酯主要消費(fèi)地區(qū)集中在華東、中南、華北、東北地區(qū)，產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)涂料、制藥和粘合劑，2008年我國(guó)醋酸乙酯消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：制藥行業(yè)對(duì)乙酸乙酯的需求量約占總需求量的30.0%，涂料約占35.0%，粘合劑約占20.0

27、%，油墨約占10.0%，其他產(chǎn)品約占5.0%。預(yù)計(jì)到2012年，我國(guó)乙酸乙酯的總需求量將達(dá)到約90.0萬(wàn)噸，供大于求，屆時(shí)消費(fèi)結(jié)構(gòu)將有所變化，其中在制藥和粘合劑行業(yè)消費(fèi)的比例將會(huì)有所下降，隨著新型高檔涂料的不斷發(fā)展，預(yù)計(jì)涂料行業(yè)對(duì)醋酸乙酯的需求量將會(huì)有較大幅度的增加；隨著電子、通訊行業(yè)的發(fā)展，油墨方面的需求量也將有所上升。另外，隨著醋酸乙酯新用途的不斷開發(fā)，將會(huì)使醋酸乙酯在其他方面用量的比例也有一定的增加。七、工藝設(shè)計(jì)方案 （一）概述 工藝設(shè)計(jì)主要說(shuō)明本設(shè)計(jì)生產(chǎn)乙酸乙酯的具體情況，主要包括生產(chǎn)流程概述、工藝流程說(shuō)明、工藝特色介紹以及物料衡算書、熱量衡算書。 1、&

28、#160;原料 本設(shè)計(jì)中的原料為95%工業(yè)乙醇。 2、 產(chǎn)品規(guī)格 本設(shè)計(jì)中的產(chǎn)品為乙酸乙酯。其規(guī)格組成如表4-1。 表4-1  乙酸乙酯產(chǎn)品規(guī)格表 指標(biāo)名稱  指標(biāo) 優(yōu)等品  一等品 合格品  色度(鉑-鈷色號(hào))，號(hào)     10 10 2010 10 20 密度，g/cm3 0.8970.902 0.8970.902 0.8970.902乙酸乙酯，%    99.0 

29、; 98.5 97.0 水份，%      0.10  0.20  0.40 酸度(以CH3COOH計(jì))，%   0.004  0.005  0.010 蒸發(fā)殘?jiān)?             0.001 0.005 0.010 （二）工藝設(shè)計(jì)方案 1、原料路線確定的原則和依據(jù) 乙酸乙酯的合成路線主要有四種，即乙醇乙酸酯

30、化法（其中包括了乙酸乙醇直接酯化法和反應(yīng)精餾法），乙醛縮合法，乙醇脫氫法，乙烯和乙酸直接加成法。應(yīng)當(dāng)說(shuō)，乙醇乙酸酯化法在乙酸乙酯的合成中依然占有相當(dāng)大的比例，尤其是在美國(guó)等國(guó)家，在國(guó)內(nèi)多數(shù)企業(yè)也依然采用乙酸酯化法；德國(guó)、日本等國(guó)有多套乙醛直接縮合生成乙酸乙酯的裝置；乙醇脫氫法與乙烯和乙酸直接加成法在其中所占的比例較小，技術(shù)有待成熟。下面簡(jiǎn)單介紹四種方法的優(yōu)勢(shì)與缺陷9。 （1）乙酸乙酯化法 反應(yīng)式：CH3CH2OH+CH3COOH 催化CH3CH2OOCCH3+H2O乙醇乙酸酯化法由乙酸和乙醇在硫酸等催化劑作用下直接酯化成乙酸乙酯，常用的工藝是用濃硫酸作催化劑的均相催化反應(yīng)精

31、餾，該工藝是目前國(guó)內(nèi)廣泛采用的生產(chǎn)工藝，濃硫酸有酸性強(qiáng)、吸水性強(qiáng)、性能穩(wěn)定、價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)，而且溶于反應(yīng)物料中，是均相催化反應(yīng)，反應(yīng)均勻，因而在全塔內(nèi)都能進(jìn)行催化反應(yīng)11。催化作用不受塔內(nèi)溫度限制，反應(yīng)機(jī)理清楚，容易實(shí)現(xiàn)最優(yōu)控制，這些優(yōu)點(diǎn)可以使反應(yīng)精餾生產(chǎn)裝置大型化。用濃硫酸作催化劑，也有其不可克服的缺點(diǎn)，即硫酸嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，其強(qiáng)氧化性引起磺化、碳化或聚合等副反應(yīng)，產(chǎn)品純度低，后處理進(jìn)程復(fù)雜，三廢量大。另一種酯化的工藝是催化精餾法，它采用固體酸作催化劑，屬非均相反應(yīng)精餾。在酯化合成方面，已經(jīng)開發(fā)出的固體催化劑有沸石分子篩、離子交換樹脂、金屬硫酸鹽、固體超強(qiáng)酸等，具有產(chǎn)物純度高，反應(yīng)選擇性強(qiáng)，酯收率

32、高，反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物較少等優(yōu)點(diǎn)。但若簡(jiǎn)單地將固體酸催化劑于反應(yīng)中取代硫酸，催化劑在反應(yīng)液中很快失去活性。催化精餾法不容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化和大型化的困難，在于催化精餾屬非均相催化反應(yīng)精餾過(guò)程，機(jī)理較復(fù)雜，目前理論還不能很好地解釋這一過(guò)程，在國(guó)際上還沒(méi)有一個(gè)國(guó)家提出催化精餾塔的設(shè)計(jì)方法。 2、乙醛縮合法 反應(yīng)式：2CH3CHO 三乙醇鋁CH3COOC2H5¾¾¾®¾ 乙醛縮合法是由兩分子乙醛經(jīng)Tishchenko反應(yīng)縮合成一分子乙酸乙酯，催化劑為乙醇鋁、氯化鋁及氯化鋅等，反應(yīng)溫度為010oC。其生產(chǎn)工藝是將乙醛、乙醇鋁催

33、化劑及助催化劑連續(xù)送入反應(yīng)器，反應(yīng)液經(jīng)蒸發(fā)濃縮后，再經(jīng)三塔精餾，獲得純度99.8%以上的乙酸乙酯產(chǎn)品。乙醛縮合法優(yōu)點(diǎn)在于反應(yīng)是在常壓低溫下進(jìn)行，轉(zhuǎn)化率和收率高，對(duì)設(shè)備要求不高，生產(chǎn)成本較酯化法低；缺點(diǎn)是受原料來(lái)源限制，僅適宜于乙醛資源豐富的地區(qū)，催化劑乙醇鋁無(wú)法回收，最后通過(guò)加水生成氫氧化鋁排放，對(duì)環(huán)境有一定污染。 乙醛縮合法在歐洲和日本是生產(chǎn)乙酸乙酯的主流生產(chǎn)方法，在我國(guó)工業(yè)性生產(chǎn)廠很少。乙醛貯存運(yùn)輸不方便，一般都是自產(chǎn)自用，因此乙醛縮合法乙酸乙生產(chǎn)裝置都是建在有乙醛生產(chǎn)的廠內(nèi)。在冰醋酸價(jià)格高的地方，該法有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。該法在國(guó)外已經(jīng)大型化，在國(guó)內(nèi)尚有催化劑和工程上的問(wèn)題沒(méi)解決，

34、有待突破。該法的產(chǎn)品只能用于化工原料，不能用于食用香料，這是因?yàn)橐胰┘案碑a(chǎn)物無(wú)法除盡。 3、乙烯加成法 反應(yīng)式：CH2=CH2+CH3COOH ¾®CH3COOC2H5¾+ 隨著化學(xué)化工產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，煉油技術(shù)的不斷提高，乙烯已經(jīng)成為一種豐富的原料。由于乙烯與乙酸直接加成反應(yīng)生產(chǎn)乙酸乙酯利用豐富的乙烯原料，原料利用合理，來(lái)源廣泛，價(jià)格低廉，生產(chǎn)成本較低，且對(duì)合成乙酸乙酯具有較高的產(chǎn)率與選擇性，既是一種原子經(jīng)濟(jì)型反應(yīng)，又是一種環(huán)境友好型反應(yīng)。缺點(diǎn)是此催化體系對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，投資成本高。該工藝采用的催化劑主要有液體無(wú)機(jī)酸和有機(jī)磺酸類、分子

35、篩類和雜多酸類催化劑。同時(shí)該工藝依賴于石化工業(yè)，需要有大量的乙烯資源，只能在乙烯和乙酸資源相對(duì)比較豐富而廉價(jià)的地區(qū)才可以考慮。石油價(jià)格的不斷上漲，造成該工藝的劣勢(shì)更加凸現(xiàn)，在中國(guó)這樣自身石油儲(chǔ)量及產(chǎn)量不高需要大量進(jìn)口石油的國(guó)家，如果盲目發(fā)展這一工藝生產(chǎn)乙酸乙酯缺乏戰(zhàn)略考慮。4、乙醇脫氫法 反應(yīng)式：2CH3CH2OH + 催化劑CH3COOC2H5+2H2 以乙醇為原料生產(chǎn)乙酸乙酯，傳統(tǒng)工藝必須經(jīng)過(guò)乙醇氧化脫氫為乙醛、乙醛氧化成乙酸、乙酸與乙醇酯化3個(gè)工段才能完成。乙醇脫氫法則只用乙醇一種原料，經(jīng)過(guò)單一催化劑脫氫后直接得到乙酸乙酯，因此，這種方法也簡(jiǎn)稱一步法，以區(qū)別于傳統(tǒng)的三

36、工段工藝。乙醇脫氫法總反應(yīng)實(shí)際上也是經(jīng)過(guò)3個(gè)步驟完成的。具體的反應(yīng)機(jī)理有兩種，一種是“脫氫歧化酯化”機(jī)理，另一種是“半縮醛”機(jī)理，即三個(gè)步驟分別為乙醇脫氫為乙醛、乙醇與乙醛反應(yīng)生成半縮醛、半縮醛脫氫為乙酸乙酯16。 20世紀(jì)90年代初清華大學(xué)化學(xué)系首先對(duì)此工藝進(jìn)行研究，開發(fā)出催化劑Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2，并獲得了國(guó)家專利。1996年西南化工研究院也開始進(jìn)行乙醇脫氫法生產(chǎn)乙酸乙酯的研究，目前還在進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)，取得了不小的進(jìn)展。英國(guó)Kvaerner工程公司于20世紀(jì)90年代研究乙醇脫氫法生產(chǎn)乙酸乙酯，同時(shí)已經(jīng)在南非建成第一家工業(yè)化生產(chǎn)工廠。 該工藝的關(guān)鍵問(wèn)題在于催化

37、劑，根據(jù)反應(yīng)歷程，產(chǎn)物中有中間產(chǎn)物乙醛與乙酸，另外還有副產(chǎn)物乙烯、丙酮、丁酮、2-丁醇等。由于氫氣對(duì)平衡的抑制及降低副反應(yīng)要求，單程轉(zhuǎn)化率只能控制在60%70%。該工藝反應(yīng)工段，但分離設(shè)備較多，流程較復(fù)雜，主要的副產(chǎn)物必須分離。 脫氫法反應(yīng)特點(diǎn)是：反應(yīng)溫和，各種反應(yīng)條件變化彈性很大，工藝簡(jiǎn)單，容易操作。（三）脫氫法優(yōu)點(diǎn)： 1、生產(chǎn)成本低，在沒(méi)有甲醇法乙酸生產(chǎn)的地區(qū)，價(jià)格優(yōu)勢(shì)很大； （2）每噸乙酯副產(chǎn)氫氣509m3，適用于氫氣有用場(chǎng)合； 3、基本無(wú)腐蝕和三廢排放，副產(chǎn)物可用于生產(chǎn)無(wú)苯提案那水溶劑（香蕉水）。 （四）脫氫法缺點(diǎn)： 1、產(chǎn)品

38、質(zhì)量不如酯化法，雖然可以達(dá)到國(guó)標(biāo)，但若丁酮等雜質(zhì)難以得到完全分離，就不宜用于食品和酒增香等行業(yè)； 2、催化劑在使用前需要還原，停車后須用氮?dú)獗Ｗo(hù)避免氧化，因此只適用于大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)，經(jīng)濟(jì)規(guī)模在5000t/a以上； 3、技術(shù)較復(fù)雜，尚未成熟。（五）工藝方案設(shè)計(jì)及說(shuō)明 4.3.1流程簡(jiǎn)介 1、氣化 選用化工園區(qū)及周邊生產(chǎn)的95%乙醇，用泵進(jìn)行加壓至反應(yīng)壓力（0.8MPa）之后，加熱氣化成蒸汽，并繼續(xù)加熱至反應(yīng)溫度（240）。 2、脫氫縮合 過(guò)熱乙醇蒸汽進(jìn)入列管式固定床反應(yīng)器，乙醇在Cu-Zn-Zr-Al-O多功能催化劑表面完成脫

39、氫生成乙醛，再與乙醇縮合生成乙酸乙酯兩步反應(yīng)，并有乙醛、酯丙酮、丁酮等副產(chǎn)物產(chǎn)生。為了便于分離產(chǎn)品，查閱相關(guān)文獻(xiàn)后，我們選擇了240作為反應(yīng)溫度，單程轉(zhuǎn)化率為50%。3、加氫 脫氫縮合之后的混合氣成分較復(fù)雜，在選擇了合適的反應(yīng)條件之后，可以保證除乙醛外的副產(chǎn)物控制在極少的量。為了減少分離的難度，并提高乙醇的總轉(zhuǎn)化率，我們?cè)黾恿思託涔ざ?。利用前一工段產(chǎn)生的氫氣，將乙醛以及其他極少量的羰基化合物（丙酮、丁酮等）加氫還原成醇類，降低了丙酮、丁酮等產(chǎn)物對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響，并且由于減少了乙醛這個(gè)含量極大的副產(chǎn)物，有利于分離的進(jìn)行。 4、閃蒸 將反應(yīng)工段出來(lái)的混合氣換熱冷凝，并

40、換熱至過(guò)冷液狀態(tài)后，利用剩余的壓力進(jìn)行閃蒸，將氫氣分離出去，但由于氫氣量較大和乙酸乙酯的揮發(fā)性較強(qiáng)等原因，一部分乙酸乙酯以及乙醇和水也會(huì)進(jìn)入氣相。液相直接轉(zhuǎn)入精餾工段。 5、膜分離 由于閃蒸得到的氫氣含有大量的乙酸乙酯及水和乙醇，需要對(duì)氫氣進(jìn)行凈化，同時(shí)回收隨氫氣蒸出的產(chǎn)品。由于氫氣分子的尺寸與乙酸乙酯、乙醇、水三者的分子尺寸相差較大，我們選擇采用中空纖維膜對(duì)該混合體系進(jìn)行分離。氫氣進(jìn)入壓縮車間壓縮裝罐出售。其余物質(zhì)冷卻后進(jìn)入精餾工段，與前一閃蒸工段得到的液相混合。 6、萃取精餾 通過(guò)閃蒸和膜分離，得到了含有乙酸乙酯、乙醇、水的混合體系（其他極少量的醇類

41、與酯類基本不影響產(chǎn)品的質(zhì)量，故這里不再討論），該三元混合體系有四種可能的共沸物（乙酸乙酯-乙醇，乙酸乙酯-水，乙醇-水，乙酸乙酯-乙醇-水），這是所有乙酸乙酯合成方法中都會(huì)碰到的一個(gè)分離難題。我們根據(jù)相關(guān)的專利和文獻(xiàn)，決定采用丙三醇作為萃取劑的萃取精餾進(jìn)行產(chǎn)品的精制。精餾序列如下： （1）進(jìn)入主萃取精餾塔，目的是得到符合標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品乙酸乙酯，在近塔頂位置加入萃取劑丙三醇，在精餾塔塔頂可以得到99%（mol）的高純度乙酸乙酯，塔釜中得到的是乙酸乙酯、乙醇、水以及丙三醇的混合物。 （2）進(jìn)入輔助精餾塔，在塔頂?shù)玫揭宜嵋阴ァ⒁掖?、水的混合物，基本做到了乙酸乙酯與乙醇的回收，塔底是水

42、和丙三醇的混合物，其中含有少量的乙醇。 （3）進(jìn)入副萃取精餾塔，目的是除去輔助精餾塔塔頂產(chǎn)物中的水，同樣在近塔頂位置加入萃取劑丙三醇，在塔頂?shù)玫教釢夂蟮囊宜嵋阴ァ⒁掖?、水混合物，塔底是丙三醇與水的混合物。 （4）副萃取精餾塔塔頂產(chǎn)物進(jìn)入乙醇回收塔，在塔釜得到乙醇與水的共沸物，返回反應(yīng)工段，塔頂?shù)玫胶休^高濃度乙酸乙酯和乙醇的水溶液，由于總量已較小，該混合物不再進(jìn)行分離，而是作為無(wú)苯天那水溶液（香蕉水）的粗原料出售。八、相關(guān)數(shù)據(jù)（一）毒性數(shù)據(jù)毒性：屬低毒類。急性毒性：LD505620mg/kg(大鼠經(jīng)口）；4940mg/kg（兔經(jīng)口）；LC505760mg/m3，8小時(shí)（大鼠

43、吸入）；人吸入2000ppm×60分鐘，嚴(yán)重毒性反應(yīng)；人吸入800ppm，有病癥；人吸入400ppm短時(shí)間，眼、鼻、喉有刺激。亞急性和慢性毒性：豚鼠吸入2000ppm，或7.2g/m3，65資助接觸，無(wú)明顯影響；兔吸入16000mg/m3×1小時(shí)/日×40日，貧血，白細(xì)胞增加，臟器水腫和脂肪變性。2毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)編號(hào)毒性類型測(cè)試方法測(cè)試對(duì)象使用劑量毒性作用1急性毒性吸入人類400 ppm1. 嗅覺(jué)毒性未報(bào)告2.眼毒性結(jié)膜刺激3.肺部、胸部或者呼吸毒性其他變化2急性毒性口服大鼠5620 mg/kg詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值3急性毒性吸入大鼠200 gm

44、/m31. 行為毒性嗜睡2.肺部、胸部或者呼吸毒性急性肺水腫3.胃腸道毒性唾液腺的結(jié)構(gòu)或功能發(fā)生變化4急性毒性皮下注射大鼠5 mg/kg詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值5急性毒性口服小鼠4100 mg/kg1. 行為毒性嗜睡2.行為毒性運(yùn)動(dòng)行為發(fā)生變化（具體情況具體分析）3.行為毒性昏迷6急性毒性吸入小鼠45 gm/m3/2H詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值7急性毒性腹腔注射小鼠709 mg/kg詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值8急性毒性吸入貓61 gm/m3詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值9急性毒性皮下注射貓3 mg/kg1. 行為毒性嗜睡2.胃腸道毒性惡心、嘔吐3.

45、血液毒性其他變化10急性毒性口服兔4935 mg/kg詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值11急性毒性皮膚表面兔>20 mL/kg詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值12急性毒性口服豚鼠5500 mg/kg1. 行為毒性嗜睡2.行為毒性運(yùn)動(dòng)行為發(fā)生變化（具體情況具體分析）3.行為毒性昏迷13急性毒性皮下注射豚鼠3 mg/kg1. 行為毒性嗜睡14慢性毒性吸入大鼠1500 ppm/90D-I1. 嗅覺(jué)毒性嗅覺(jué)感覺(jué)發(fā)生變化2.嗅覺(jué)毒性未報(bào)告15慢性毒性腹腔注射大鼠8 mL/kg/8D-I1. 肝毒性其他變化2.生化毒性抑制或誘導(dǎo)磷酸酶3.生化毒性新陳代謝發(fā)生其他變化16慢性毒性吸入狗22

46、 gm/m3/40M/4W-I1. 行為毒性共濟(jì)失調(diào)2.肺部、胸部或者呼吸毒性刺激呼吸道3.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性體溫下降17眼部毒性入眼人類400 ppm18突變毒性釀酒酵母24400 ppm19突變毒性倉(cāng)鼠成纖維細(xì)胞9 gm/L（二）生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)21、生態(tài)毒性LC50：230mg/L（96h）（黑頭呆魚）EC50：220mg/L（96h）（黑頭呆魚）2、生物降解性好氧生物降解性（h）：24168厭氧生物降解性（h）：2467233、非生物降解性水中光氧化半衰期（h）：240909.60×105空氣中光氧化半衰期（h）：35.3353一級(jí)水解半衰期（h）：1.77×104（三）

47、分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)摩爾折射率：22.35摩爾體積（m3/mol）：98.0等張比容（90.2K）：216.0表面張力（dyne/cm）：23.5極化率（10-24cm3）：8.862九、安全事項(xiàng)（一）危險(xiǎn)特性易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。在火場(chǎng)中，受熱的容器有爆炸危險(xiǎn)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。燃燒（分解）產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳?，F(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法：氣體檢測(cè)管法實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法： 無(wú)泵型采樣氣相色譜法(WS/T155-1999，作業(yè)場(chǎng)所空氣）蒸汽可能引起困倦和眩暈。長(zhǎng)期接觸可能引起皮膚干裂。（二）儲(chǔ)存運(yùn)輸

48、1、本品屬于一級(jí)易燃品，應(yīng)貯于低溫通風(fēng)處，遠(yuǎn)離火種火源。62、采取措施，預(yù)防靜電發(fā)生。裝卸時(shí)，應(yīng)輕裝輕卸，防止包裝及容器破損，防止靜電積聚。3、產(chǎn)品應(yīng)貯存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房，倉(cāng)溫不宜超過(guò)30，防止陽(yáng)光直接照射，保持容器的密閉。應(yīng)與氧化劑、酸堿類等分開存放，儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄露應(yīng)急設(shè)備和合適的收容材料。4、工作場(chǎng)所應(yīng)保持通風(fēng)透氣，操作人員應(yīng)佩帶好防護(hù)用品。7（三）緊急處理吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。誤食：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。皮膚接觸：脫去被污染衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。

49、就醫(yī)。滅火劑：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無(wú)效。滅火注意事項(xiàng)：可用水保持火場(chǎng)中容器冷卻。（四）泄漏處理泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。（五）配伍禁忌乙酸乙酯與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、強(qiáng)酸和硝酸鹽產(chǎn)生劇烈反應(yīng)，可導(dǎo)致火災(zāi)或爆炸。本品與氯磺酸、氫

50、化鋰鋁、2-氯甲基呋喃，及四丁基氫氧化鉀也起劇烈反應(yīng)。（六）報(bào)警檢測(cè)可燃?xì)怏w濃度報(bào)警器用來(lái)檢測(cè)可燃?xì)怏w的泄露。當(dāng)工業(yè)環(huán)境中有可燃?xì)怏w泄露時(shí)，當(dāng)可燃?xì)怏w濃度報(bào)警器檢測(cè)到氣體濃度達(dá)到爆炸臨界點(diǎn)時(shí)，可燃?xì)怏w濃度報(bào)警器就會(huì)發(fā)出報(bào)警信號(hào)，以提醒現(xiàn)場(chǎng)工作人員采取安全措施，并驅(qū)動(dòng)排風(fēng)、切斷、噴淋系統(tǒng)，防止發(fā)生爆炸、火災(zāi)、中毒事故，從而保障安全生產(chǎn)。（七）管制信息乙酸乙酯（夏季禁運(yùn)）該品列入首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化學(xué)品名錄8乙酸乙酯為第3.2類中閃點(diǎn)易燃液體侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收（八）安全說(shuō)明書化學(xué)品安全說(shuō)明書(MSDS)乙酸乙酯無(wú)毒。1. 健康危害： 對(duì)眼、鼻、咽喉有刺激作用。高濃度吸入可引進(jìn)行性麻醉作用，急性肺水腫，肝、腎損害。持續(xù)大量吸入，可致呼吸麻痹。誤服者可產(chǎn)生惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等。有致敏作用，因血管神經(jīng)障礙而致牙齦出血；可致濕疹樣皮炎。慢性影響：長(zhǎng)期接觸本品有時(shí)可致角膜混濁、繼發(fā)性貧血、白細(xì)胞增多等。2. 燃爆危險(xiǎn)： 本品易燃，具刺激性，具致敏性。3. 危險(xiǎn)特性： 易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃。參考文獻(xiàn) 1  洪仲苓化工有機(jī)深加工M北京：化學(xué)工業(yè)出