陜西科技大學(xué)有機(jī)化學(xué)入學(xué)題理帶答案

1、陜西科技大學(xué)2008年研究生入學(xué)有機(jī)化學(xué)考試題(理)一、 基本概念題(30分)(以下各小題中，正確的選項(xiàng)可能不是唯一的，請按照要求回答)1、首先提出碳四面體構(gòu)型的是：( )a. berzelias j b. kekule f a c. fischer e d. butlerov a m 2、異戊二烯與1mol hbr發(fā)生1,4-加成反應(yīng)時(shí)，主要產(chǎn)物是：( )a. b. 3、下列化合物在氫氧化鈉水溶液中水解活性最高的是( ) ，活性最低的是( )：4、下列哪個(gè)反應(yīng)叫reformatsky反應(yīng)( )，哪個(gè)反應(yīng)為wittig反應(yīng)( )a. b. c.d.5、下列反應(yīng)中，哪一個(gè)涉及到碳正離子中間體？(

2、 ) 6、下列四個(gè)溶劑中，極性最大的是： ( )(a) 乙醇 （b）乙醚 （c）苯 （d）四氫呋喃7、下列分子或基團(tuán)中哪些具有芳香性？ ( )a. b. c. d. 8、下列化合物中，與agno3/醇溶液反應(yīng)活性最強(qiáng)的是 ( )。 9、反-1-甲基-2-溴環(huán)己烷與氫氧化鉀醇溶液進(jìn)行e2反應(yīng)的主要產(chǎn)物是：( ) a. 1-甲基環(huán)己烯 b. 3-甲基環(huán)己烯10、下列化合物的1h nmr譜中，亞甲基不發(fā)生裂分的是：( )ephch2coch311、下列化合物中，質(zhì)子化學(xué)位移最大的是 ( )，最小的是 ( )。12、下列化合物中，c=o伸縮振動頻率最高的是 ( )，最低的是 ( )。13、下列化合物中

3、，不易進(jìn)行付氏?；磻?yīng)的是：( ) 14、下列化合物中，沸點(diǎn)最高的是( )，最低的是( )。 a.正戊烷 b. 新戊烷 c. 2-丁酮 d. 2-丁烯-1-醇 e. 甲乙醚15、可以用水汽蒸餾分離的是( ) a. 鄰羥基苯乙酮和對羥基苯乙酮 b. 鄰甲基苯乙酮和對甲基苯乙酮 c. 鄰甲基苯酚和對甲基苯酚 d. 鄰二乙酰苯和對二乙酰苯16、找出下列目標(biāo)化合物與制備途徑間的對應(yīng)關(guān)系：目標(biāo)化合物制備途徑(1)1,5-二羰基化合物a.乙酰乙酸乙酯合成法(2)-二羰基化合物b.克萊森酯縮合反應(yīng)(3)-羥基酸酯c.麥克爾加成(4)甲基酮d.雷福爾馬茨基反應(yīng)二、 排序(20分)1、排列下列化合物在堿性條件

4、下水解活性的大?。?、將下列試劑的離去能力由強(qiáng)到弱的次序排列： e. i-3、將下列化合物按酸性由大到小順序排列：4、將下列化合物按芳香性由大到小順序排列：a. b. c. d. 5、將下列化合物按堿性由大到小順序排列：6、將下列化合物按熔點(diǎn)由高到低排列：a. 順-2-丁烯酸 b. 反-2-丁烯酸 c. 順-丁烯二酸 d. 反-丁烯二酸三、 完成下列反應(yīng)式，帶*處標(biāo)明產(chǎn)物的立體構(gòu)型(25分)1*、2、3、4、5、6、7、 8、 9、 10、11、12*、 13*、 (寫構(gòu)象式)14、 四、 反應(yīng)機(jī)理(15分)1、 用反應(yīng)機(jī)理說明下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：2、寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：(1) (2) 五、 合成題

5、(28)(按要求完成下列合成題)1、 用c2c4的烯烴為原料合成： 2、3、 由1-丁醇合成4-辛醇4、 5、用乙酰乙酸乙酯、c4或c4以下的有機(jī)物為原料合成： 六、 推測結(jié)構(gòu)(12分)1、 某化合物a(c4h8o3)具有如下的性質(zhì)：(1) 其水溶液呈酸性；(2) 在硫酸存在下，與重鉻酸鉀一起加熱，溶液變?yōu)樗{(lán)綠色；(3) 該化合物受強(qiáng)熱時(shí)，轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪换衔颾(c4h6o2)，化合物b可使酸性高錳酸鉀溶液褪色；(4) 與碘在氫氧化鈉水溶液中作用，有黃色結(jié)晶產(chǎn)生；(5) 有旋光性，能使偏振光旋轉(zhuǎn)。試問該化合物是什么？用反應(yīng)式表示(1)(4)的化學(xué)反應(yīng)。2、 分子式為c4h8br2的化合物a和b，在

6、1hnmr圖譜上分別有下列信號：a：=1.7(二重峰，6h)，=4.4(四重峰，2h)；b：=1.7(二重峰，3h)，=2.3(四重峰，2h)，=3.5(三重峰，2h)，=4.2(多重峰，1h)。試寫出a和b的結(jié)構(gòu)式，并標(biāo)明各吸收峰的歸屬。七、 實(shí)驗(yàn)題(20)仔細(xì)閱讀“乙酸乙酯的制備1”操作步驟，然后回答問題。在100ml三口燒瓶的一側(cè)口裝配一只恒壓滴液漏斗，另一側(cè)口裝配一只水銀溫度計(jì)，中口裝配一只75°彎管，并連接直形冷凝管、尾接管、接收器，接收器用冰水浴冷卻2。在一小錐形瓶內(nèi)放入3ml乙醇，邊搖邊慢慢地加入3ml濃硫酸3，將此溶液倒入三口燒瓶中。配制20ml乙醇4和14.3ml冰

7、醋酸的混合液，倒入滴液漏斗中。用油浴加熱燒瓶，保持反應(yīng)混合物的溫度為120左右。然后把滴液漏斗中乙醇和冰醋酸混合溶液慢慢地滴入三中燒瓶中。調(diào)節(jié)加料速度，使加料速度和酯的蒸出速度大致相等，加料時(shí)間約需90min。滴加完畢后，繼續(xù)加熱約10min，直到不再有液體餾出為止5。反應(yīng)完畢后，在不斷搖動下，將飽和碳酸鈉溶液6分小批量、緩慢地加入餾出液中，直到無二氧化碳?xì)怏w逸出為止。將混合液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，分出水層，并用石蕊試紙檢驗(yàn)酯層7，若酯層仍顯酸性，則用飽和碳酸鈉溶液洗至中性。接著依次用飽和食鹽水8、飽和氯化鈣溶液9洗滌各兩次。用無水碳酸鉀干燥10后，將粗酯濾入60ml圓底燒瓶中，裝配蒸餾裝置11，在

8、水浴上加熱蒸餾，收集餾分7480。產(chǎn)量約15.5g。有關(guān)的物理常數(shù)如下 ：化合物沸點(diǎn)/溶解度相對密度水乙醚乙醇乙酸乙酯77.068.5150.9003乙酸117.91.049乙醇78.5-0.789h2so41.84(1) 寫出合成乙酸乙酯的主反應(yīng)和主要副反應(yīng)。(2) 本實(shí)驗(yàn)制備反應(yīng)中使用的儀器裝置屬于什么裝置？有什么特點(diǎn)？(3) 在本實(shí)驗(yàn)中硫酸起什么作用？(4) 在本實(shí)驗(yàn)中為什么要使用過量的乙醇？(5) 蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些物質(zhì)？(6) 為什么要用飽和碳酸鈉溶液來洗滌蒸餾液？用濃的氫氧化鈉溶液有什么不好？(7) 怎樣判斷有機(jī)層是上層還是下層？(8) 用飽和食鹽水洗滌粗產(chǎn)物的目的是什么

9、？是否可以用水代替？(9) 用飽和氯化鈣溶液洗滌，能除去什么？(10) 為什么不用無水氯化鈣來干燥粗酯？(11) 精制粗酯時(shí)，蒸餾使用的接受器有什么要求？為什么？參考答案一、基本概念題(30分)1、b 2、b 3、c，a 4、a，c 5、b 6、a 7、b，d 8、a 9、b10、a，e 11、d，a 12、c，d 13、a 14、d，b 15、a 16、(1)-c，(2)-b，(3)-d，(4)-a二、排序(20分)1、dbac2、eabcd3、adbc4、bdca5、bcade6、dcba三、完成反應(yīng)式(30分)1、，2、，3、，4、5、，6、，7、，8、9、10、11、，12、13、14

10、、四、反應(yīng)機(jī)理(15分)1、由于穩(wěn)定性：，所以主要產(chǎn)物為2、(1) (2) 五、合成題(28分)1、 2、3、將1-丁醇分別轉(zhuǎn)變?yōu)?-溴丁烷和丁醛，再經(jīng)格氏反應(yīng)得4-辛醇(2級醇)4、甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、水解后，得到鄰甲基苯胺。后者經(jīng)重氮化、氰基取代、催化加氫后可得到目標(biāo)化合物。5、用乙酰乙酸乙酯、c4或c4以下的有機(jī)物為原料合成： 目標(biāo)化合物為1,5-二羰基化合物，可由三乙負(fù)離子與丙烯腈經(jīng)麥克爾加成后，將加成產(chǎn)物成酮水解得到。六、推測結(jié)構(gòu)(12分)1、化合物(a)、(b)的結(jié)構(gòu)為： (反應(yīng)式略)2、化合物(a)、(b)的結(jié)構(gòu)為：七、實(shí)驗(yàn)題(20分)(1)主反應(yīng)式：副反應(yīng)式：(2) 本實(shí)驗(yàn)

11、制備反應(yīng)中使用的儀器裝置屬于滴加蒸出反應(yīng)裝置。其特點(diǎn)是可以通過不斷滴加反應(yīng)物并將產(chǎn)物不斷蒸出，用較小體積的玻璃儀器制備出較大量的乙酸乙酯。(3) 在本實(shí)驗(yàn)中硫酸主要起催化作用，其次還有吸水作用。(4) 在本實(shí)驗(yàn)中要使用過量的乙醇的主要原因是使酯化反應(yīng)平衡朝著生成酯的方向進(jìn)行。次要原因是乙醇的銷售價(jià)格比乙酸低，還有，加入過量乙醇可補(bǔ)充其揮發(fā)損失。(5) 蒸出的粗乙酸乙酯中主要有下列物質(zhì)：反應(yīng)產(chǎn)物乙酸乙酯、水，未反應(yīng)的乙醇、乙酸，反應(yīng)副產(chǎn)物乙醚等，還可能有極少量的硫酸。(6) 用飽和碳酸鈉溶液來洗滌蒸餾液可除去粗產(chǎn)物中的酸。由于碳酸鈉堿性不是太強(qiáng)，且與酸反應(yīng)時(shí)有氣泡產(chǎn)生，有利于控制和判斷終點(diǎn)，并可帶走中和熱，防止酯水解。用濃的氫氧化鈉溶液有下列問題：與酸中和時(shí)不產(chǎn)生氣泡，不利于帶走中和熱，不利于判斷“終點(diǎn)”；濃的氫氧化鈉堿性太強(qiáng)，不易控制“終點(diǎn)”，容易過量并引入新雜質(zhì)(堿)。(7) 判斷有機(jī)層是上層還是下層的方法：根據(jù)相對密度判斷；用相對密度判斷有困難時(shí)，可用小試管取2滴上層或下液體，加入約1ml水，與水不能互溶者為有機(jī)層。(8) 用飽和食鹽水洗滌粗產(chǎn)物的目的是除去碳酸鈉等水