第三節(jié) 鹽類(lèi)水解拓展：三大守恒及離子濃度大小比較

1、三大守恒及溶液中離子濃度三大守恒及溶液中離子濃度大小比較大小比較 電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問(wèn)題，是電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問(wèn)題，是高考的高考的“熱點(diǎn)熱點(diǎn)”之一。之一。 化學(xué)考試也常常涉及這化學(xué)考試也常常涉及這種題型。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多，靈活性、種題型。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效的考綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效的考查學(xué)生對(duì)查學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、電離程度、強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、電離程度、水的電離、水的電離、pH值、離子反應(yīng)、鹽類(lèi)水解值、離子反應(yīng)、鹽類(lèi)水解等基等基本概念的掌握程度及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能本概念的掌握程度及對(duì)這些知識(shí)

2、的綜合運(yùn)用能力。力。 處理此類(lèi)試題時(shí)要從以下幾個(gè)方面著手。處理此類(lèi)試題時(shí)要從以下幾個(gè)方面著手。【必需的知識(shí)儲(chǔ)備必需的知識(shí)儲(chǔ)備】1.1.水的電離水的電離水是一種極弱的電解質(zhì)，它能微弱的電離，生成水是一種極弱的電解質(zhì)，它能微弱的電離，生成H H+ +和和OHOH- -， H H2 2O O H+OH-。【思考思考】（1）在純水中加入酸或堿，對(duì)水的電離起到）在純水中加入酸或堿，對(duì)水的電離起到 作用，作用，使水的電離程度使水的電離程度 。（2）在純水中加入強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽，對(duì)水的）在純水中加入強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽，對(duì)水的電離起到電離起到 作用，使水的電離程度作用，使水的電離程度 。抑制抑制減小

3、減小促進(jìn)促進(jìn)增大增大2鹽類(lèi)的水解鹽類(lèi)的水解強(qiáng)酸弱堿鹽：如強(qiáng)酸弱堿鹽：如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈等水解后溶液呈 性；性；酸性酸性.強(qiáng)堿弱酸鹽：如強(qiáng)堿弱酸鹽：如CH3COONa、Na2CO3等水解后等水解后溶液呈溶液呈 性。性。堿性堿性此外：此外：還要注意多元弱酸鹽需考慮分步水解還要注意多元弱酸鹽需考慮分步水解【正確的思路正確的思路】一、緊抓兩個(gè)一、緊抓兩個(gè)“微弱微弱”弱電解質(zhì)的弱電解質(zhì)的電離電離是微弱的是微弱的:如稀如稀CH3COOH溶液里粒溶液里粒子濃度子濃度(不考慮水不考慮水)的大小為的大小為: 弱根離子的弱根離子的水解水解是微弱的是微弱的:如如CH3COONa溶液里粒子

4、溶液里粒子濃度大小為：濃度大小為： 【基本原理基本原理】33()()()()C CH COOHC HC CH COOC OHc(Nac(Na+ +) )C(CHC(CH3 3COOCOO- -) )c(OHc(OH- -) )C(CHC(CH3 3COOH)COOH)c(Hc(H+ +) )兩個(gè)兩個(gè)“微弱微弱”和三個(gè)和三個(gè)“守恒守恒” 二、牢記三個(gè)二、牢記三個(gè)“守恒守恒”1 1、電荷守恒、電荷守恒2 2、 物料守恒物料守恒 （原子守恒）（原子守恒）3 3、質(zhì)子守恒：、質(zhì)子守恒： 1、電荷守恒、電荷守恒 如：如：NH4Cl 溶液中溶液中 陽(yáng)離子：陽(yáng)離子： NH4+ 、 H+ 陰離子：陰離子： C

5、l 、 OH 正電荷總數(shù)正電荷總數(shù) = 負(fù)電荷總數(shù)負(fù)電荷總數(shù)溶液中溶液中陰離子陰離子和和陽(yáng)離子陽(yáng)離子所帶的所帶的電荷總數(shù)電荷總數(shù)相等。相等。c ( NH4+ ) + c ( H+ ) = c ( Cl ) + c ( OH )溶液是呈電中性的，溶液是呈電中性的，【現(xiàn)學(xué)現(xiàn)用現(xiàn)學(xué)現(xiàn)用】寫(xiě)出寫(xiě)出CH3COONa 、Na2CO3、NaHCO3溶液溶液中的電荷守恒式。中的電荷守恒式。陽(yáng)離子：陽(yáng)離子： Na+ 、H+ 陰離子：陰離子： OH 、 S2 、 HS又如：又如：Na2S 溶液溶液 Na2S = 2Na+ + S2 H2O H+ + OH S2 + H2O HS + OH HS + H2O H2S

6、 + OH c (Na+ ) + c ( H+ ) = c ( OH ) + 2c ( S2) + c ( HS )CHCH3 3COONaCOONa溶液中：溶液中：C (Na+)+c (H+)= c (CH3COO) + c (OH)NaNa2 2COCO3 3溶液中：溶液中：NaHCONaHCO3 3溶液中溶液中 c (Na+) + c (H+) c (OH) c (HCO3)2 c (CO32)c (Na+) + c (H+) c (OH) c (HCO3)2 c (CO32)2、物料守恒、物料守恒 （元素元素或或原子守恒原子守恒）溶液中，盡管有些離子能電離或水解，變?nèi)芤褐?，盡管有些離子

7、能電離或水解，變成其它離子或分子等，但離子或分子中成其它離子或分子等，但離子或分子中某某種特定元素種特定元素的的原子的總數(shù)是不變?cè)拥目倲?shù)是不變的。的。是指某一元素的是指某一元素的起始量起始量應(yīng)該等于該元素在應(yīng)該等于該元素在溶液中溶液中各種存在形式的量之和各種存在形式的量之和。如：如：a mol / L 的的Na2CO3 溶液中溶液中Na2CO3 = 2 Na+ + CO32 H2O H+ + OH CO32 + H2O HCO3 + OHHCO3 + H2O H2CO3 + OH c (Na+ ) = 2 c (CO32) + c (HCO3) + c (H2CO3) 若若c (Na+ )

8、= 2 a mol / Lc (CO32) + c (HCO3) + c (H2CO3) = a mol / Ln (Na) : n (C) 2 : 1【現(xiàn)學(xué)現(xiàn)用現(xiàn)學(xué)現(xiàn)用】 寫(xiě)出寫(xiě)出CH3COONa 、NaHCO3溶液中的溶液中的物料守恒式。物料守恒式。則則c (C ) = a mol / L根據(jù)碳守恒根據(jù)碳守恒CH3COONa溶液中溶液中c(Na+)= c (CH3COO) + c (CH3COOH) NaHCO3 溶液中溶液中c（Na+）= c（ HCO3） + c（ CO32 ）+ c(H2CO3 ) 如如: :在在NaNa2 2COCO3 3溶液中溶液中 為得為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物；到質(zhì)子

9、后的產(chǎn)物； 為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物 c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +)+c(HCO)+c(HCO3 3- -)+)+2 2c(Hc(H2 2COCO3 3) )H H+ +、HCO3-、H H2 2COCO3 3OHOH- -3.質(zhì)子守恒：質(zhì)子守恒：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（H+）的）的物質(zhì)的量應(yīng)相等。物質(zhì)的量應(yīng)相等。此外：也可將電荷守恒和物料守恒關(guān)系式疊加應(yīng)用此外：也可將電荷守恒和物料守恒關(guān)系式疊加應(yīng)用訓(xùn)練一訓(xùn)練一寫(xiě)出寫(xiě)出CHCH3 3COONaCOONa溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式 電荷守恒：電荷守恒

10、： 物料守恒：物料守恒： 質(zhì)子守恒：質(zhì)子守恒： 訓(xùn)練二訓(xùn)練二寫(xiě)出寫(xiě)出NaHCONaHCO3 3溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式 電荷守恒：電荷守恒： 物料守恒：物料守恒： 質(zhì)子守恒：質(zhì)子守恒： c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(OH)+c(OH- -) )c(Nac(Na+ +) )c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )

11、c(HCOc(HCO3 3- -)+2c(CO)+2c(CO3 32-2-)+c(OH)+c(OH- -) )c(Nac(Na+ +) )c(HCOc(HCO3 3- -)+c(CO)+c(CO3 32-2-)+c(H)+c(H2 2COCO3 3) )c(COc(CO3 32-2-)+)+ c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +) ) + c(Hc(H2 2COCO3 3) )1、單一溶質(zhì)溶液：根據(jù)電離、水解情況分析、單一溶質(zhì)溶液：根據(jù)電離、水解情況分析（1）弱酸溶液：）弱酸溶液：【例【例1】在】在0.1mol/L的的H2S溶液中，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是溶液中，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是A.c(H+

12、)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L ( A )【題型與對(duì)策題型與對(duì)策】（2）弱堿溶液：）弱堿溶液： ( c )(3).強(qiáng)酸弱堿鹽溶液：強(qiáng)酸弱堿鹽溶液：【例例3】在氯化銨溶液中，下列關(guān)系正確的是在氯化銨溶液中，下列關(guān)系正確的是A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)B.c(NH4+)c(Cl-) c(H+) c(OH-)C. c(NH4+) c(Cl-) c(H+) c(OH-)D.c(Cl-) c

13、(NH4+) c(H+) c(OH-) ( A )（4）強(qiáng)堿弱酸鹽溶液）強(qiáng)堿弱酸鹽溶液：【例【例4】在】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是溶液中下列關(guān)系不正確的是 Ac(Na+) =2c( HS) +2c(S2) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2) C c(Na+) c(S2) c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+ c(H2S) ( AD )(5)強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液：【例【例5】草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，在在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列關(guān)

14、系正確的溶液中，下列關(guān)系正確的是是 Ac(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)B c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/LC c(C2O42-) c(H2C2O4)D c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-) ( CD )【例【例6】用物質(zhì)的量都是】用物質(zhì)的量都是0.1 mol的的CH3COOH和和CH3COONa配制成配制成1L混合溶液，已知其中混合溶液，已知其中C(CH3COO-)C(Na+)，對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是，對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是( ) A.C(H+)C(OH-)

15、 B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/L C.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L（1）、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng)：）、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng)：AB2、混合溶液：混合溶液：關(guān)注混合后溶液的酸堿性關(guān)注混合后溶液的酸堿性（2 2）、）、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng) 【例【例7】在】在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同體積、溶液中加入同體積、同濃度同濃度CH3COOH溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是關(guān)系錯(cuò)誤的是( ) Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)

16、c(OH-) Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) Cc(Na+)c(CH3COO -)c(CH3COO H) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO -)c(OH-)A A（3）、）、兩種物質(zhì)反應(yīng)，其中一種有剩余兩種物質(zhì)反應(yīng)，其中一種有剩余：【例例8 8】：把：把0.02 molL-1 CH3COOH溶液與溶液與0.01 molL-1NaOH溶溶液等體積混合，則混合液中微粒濃度關(guān)系正確的是液等體積混合，則混合液中微粒濃度關(guān)系正確的是( ) A、c(CH3COO -)c(Na+) B、c(CH3COOH)c(CH3COO -) C、2c(H+)c(CH3COO -)-c(

17、CH3COOH) D、c(CH3COOH)+c(CH3COO -)0.01 molL-1ADAD【例【例9】：將】：將0.02molL1HCN溶液和溶液和0.01molL1的的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系式中正確的是式中正確的是 （ ）A . c(HCN)c(CN)C . D. c(HCN)c(CN)0.01molL1BDBD2c(H+)c(CN -)-c(HCN)【規(guī)律總結(jié)規(guī)律總結(jié)】 1、正確的思路：、正確的思路： 2、解題的基點(diǎn)：、解題的基點(diǎn)：兩個(gè)兩個(gè)“微弱微弱”和三個(gè)和三個(gè)“守恒守恒” (04年上海年上海)物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液

18、中，物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中，NH4+濃濃度最大的是（度最大的是（ ）。）。 ANH4Cl BNH4HSO4 CHCOONH4 DNH4HCO3B B鏈接高考鏈接高考（05江蘇）常溫下將稀江蘇）常溫下將稀NaOH溶液與稀溶液與稀CH3COOH溶液混合，溶液混合，不可能出現(xiàn)的結(jié)果是不可能出現(xiàn)的結(jié)果是ApH 7，且，且c(OH) c(Na+) c(H+) c(CH3COO)BpH 7，且且c(Na+) + c(H+) = c(OH) + c(CH3COO)CpH 7，且且c(CH3COO) c(H+) c(Na+) c(OH) DpH 7，且且c(CH3COO) c(Na+) c(H+) =

19、c(OH)D D（07全國(guó)卷四川全國(guó)卷四川 ）在）在25時(shí)將時(shí)將pH11 的的NaOH 溶液與溶液與pH3 的的CH3COOH溶液等體積混合后，下列關(guān)系式中溶液等體積混合后，下列關(guān)系式中正確的是正確的是Ac (Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Bc(H+)=c(CH3COO)+c(OH一一) Cc (Na+) c (CH3COO)c(OH)c(H+) Dc (CH3COO)c(Na+)c(H+)c(OH)ACAC鏈接高考鏈接高考(0(05 5年上海年上海) )將將0.1molL0.1molL-1-1 醋酸鈉溶液醋酸鈉溶液20mL20mL與與0.1molL0.1molL-1-1鹽

20、酸鹽酸10mL10mL混合后，溶液顯酸性，則溶液混合后，溶液顯酸性，則溶液中有關(guān)粒子濃度關(guān)系正確的是中有關(guān)粒子濃度關(guān)系正確的是( )( )A Ac c(CH(CH3 3COOCOO- -) )c c(Cl(Cl- -) )c c(H(H+ +) )c c(CH(CH3 3COOH)COOH)B Bc c(CH(CH3 3COOCOO- -) )c c(Cl(Cl- -) )c c(CH(CH3 3COOH)COOH)c c(H(H+ +) )C Cc c(CH(CH3 3COOCOO- -) )c c(Cl(Cl- -) )c c(H(H+ +) )c c(CH(CH3 3COOH)COOH)

21、D Dc c(Na(Na+ +) )c c(H(H+ +) )c c(CH(CH3 3COOCOO- -) )c c(Cl(Cl- -) )c c(OH(OH- -) )BDBD3.(02年全國(guó)年全國(guó))常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液溶液pH7，則此溶液中，則此溶液中( )。Ac(HCOO-)c(Na+)Bc(HCOO-)c(Na+)Cc(HCOO-)c(Na+)D無(wú)法確定無(wú)法確定c(HCOO-)與與c(Na+)的關(guān)系的關(guān)系經(jīng)驗(yàn)指導(dǎo)：經(jīng)驗(yàn)指導(dǎo)：1、離子因電離或水解，濃度減??；但電離與水解均是微、離子因電離或水解，濃度減??；但電離與水解均是微弱的。

22、弱的。2、多元弱酸根離子分步水解程度逐步減弱，水解形成的、多元弱酸根離子分步水解程度逐步減弱，水解形成的相應(yīng)微粒濃度也相應(yīng)減小。相應(yīng)微粒濃度也相應(yīng)減小。3、酸性鹽溶液中、酸性鹽溶液中c c(H(H+ +) )小于水解離子濃度，大于水解形成小于水解離子濃度，大于水解形成的相應(yīng)微粒濃度，而的相應(yīng)微粒濃度，而c c(OH(OH- -) )一般最小。一般最小。4、堿性鹽溶液中，、堿性鹽溶液中， c c(OH(OH- -) )小于水解離子濃度，大于水解小于水解離子濃度，大于水解形成的相應(yīng)微粒濃度，而形成的相應(yīng)微粒濃度，而c c(H(H+ +) )一般最小。一般最小。中?；瘜W(xué)常見(jiàn)的有三對(duì)中?；瘜W(xué)常見(jiàn)的有三

23、對(duì)1.等濃度的等濃度的HAc與與NaAc的混合溶液：的混合溶液： 弱酸的電離其對(duì)應(yīng)弱酸鹽的水解，溶液呈酸性弱酸的電離其對(duì)應(yīng)弱酸鹽的水解，溶液呈酸性2.等濃度的等濃度的NH3H2O與與NH4Cl的混合液：的混合液： 弱堿的電離其對(duì)應(yīng)弱堿鹽的水解，溶液呈堿性弱堿的電離其對(duì)應(yīng)弱堿鹽的水解，溶液呈堿性3.等濃度的等濃度的HCN與與NaCN的混合溶液：的混合溶液： 弱酸的電離弱酸的電離c(H2CO3) A.D. c(Na+)c(OH-),則下列有關(guān)說(shuō)法或關(guān)系一定正確的是則下列有關(guān)說(shuō)法或關(guān)系一定正確的是HB-的水解程度小于的水解程度小于HB的電離程度；的電離程度；c(Na+)=0.1mol/Lc(B2-);溶液的溶液的pH=1;c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)A. B. C. D. 3.下列敘述正確的是下列敘述正確的是A. 0.1mol/L氨水中，氨水中，c(OH-)=c(NH4+)B. 10mL 0.02mol/L HCl溶液與溶液與10mL 0.02mol/L Ba(OH)2溶液充分混合后溶液體積為溶液充分混合后溶液體積為20mL，則，則pH=12C.