武漢大學(xué)儀器分析試卷

1、武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期儀器分析期末考試試卷（a）學(xué)號(hào)            姓名           院（系）                  分?jǐn)?shù)    &#

2、160;      一、選擇題（每題1分，共15分）  1下列說(shuō)法哪一種正確?                                      

3、60;    (  )    a. 陽(yáng)極電位越正、析出電位越正者越易在陽(yáng)極上氧化    b. 陽(yáng)極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽(yáng)極上氧化    c. 陽(yáng)極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽(yáng)極上氧化d. 陽(yáng)極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽(yáng)極上氧化 2. 用色譜法對(duì)復(fù)雜未知物進(jìn)行定性分析的最有效方法是             &#

4、160;  (  )    a. 利用檢測(cè)器的選擇性定性    b. 利用已知物對(duì)照法定性    c. 利用文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性 3某同學(xué)將裝入電解池準(zhǔn)備做極譜分析的溶液灑掉了一部分, 若用標(biāo)準(zhǔn)比較法進(jìn)行測(cè)定, 他應(yīng)                      &#

5、160;                                                  &

6、#160;  (  )    a.重新配制溶液               b. 取一定量的溶液, 記下體積, 再測(cè)定    c.繼續(xù)做                     d

7、.取一定量的溶液, 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液, 作測(cè)定校正 4在氣-液色譜分析中, 當(dāng)兩組分的保留值很接近, 且峰很窄, 但只能部分分離，其原因是 (  )      a. 柱效能太低         b. 容量因子太大  c. 柱子太長(zhǎng)           d. 固定相選擇性不好 5在gc和lc中, 影響柱的選擇性不同的因素是 

8、                       (  )    a.固定相的種類        b.柱溫        c.流動(dòng)相的種類     

9、60;  (4)分配比 6.     先電解富集，后電解溶出的電分析方法是                          (  )       a. 電導(dǎo)分析法    

10、0;      b. 電重量分析法c. 電位分析法          d. 溶出伏安法   7.分離有機(jī)胺時(shí)，最好選用的色譜柱為                           

11、;    (  )    a 非極性固定液柱              b. 低沸點(diǎn)固定液柱    c. 空間排阻色譜柱              d 氫鍵型固定液柱 8.影響譜線變寬的最主要因素是以下哪種?  

12、;                          (  )      a. 自然變寬            b. 熱變寬c. 碰撞變寬    &#

13、160;       d. 自吸變寬 9.  空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線寬度影響最大的因素是                     (  )    a. 陰極材料      b. 填充材料    

14、60;c. 燈電流        d. 陽(yáng)極材料 10.適合于植物中揮發(fā)油成分分析的方法是                            (  )    a. 原子吸收光譜   &#

15、160;    b. 原子發(fā)射光譜    c. 離子交換色譜        d. 氣相色譜 11. 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于                            

16、         (  )   a.原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷    b.原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷   c.原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)            d.原子核的振動(dòng) 12.  礦石粉末的定性分析，一般選擇下列哪種光源為好：     

17、0;        (  )   a.交流電弧      b.直流電弧      c.高壓火花      d.等離子體光源  13.原子吸收法測(cè)定nacl中微量k時(shí)，用純kcl配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，分析結(jié)果偏高，原因是         

18、                                                   

19、;                                                  

20、;       (  )a.電離干擾    b.物理干擾     c.化學(xué)干擾      d.背景干擾 14. 下列化合物中，同時(shí)有n*，*，*躍遷的化合物是        (  )a.一氯甲烷    b.丙酮     c. 1，3丁二醇 

21、    d. 甲醇 15. 隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值ppm將                                        (  )&#

22、160;    a. 增大     b. 減小     c. 不變 二、填空（每空1分，共30分） 1由laf3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中                 是電荷的傳遞者,          &

23、#160;               是   固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是                             

24、                 , 內(nèi)參比溶液由                                 組成。

25、0;2氣相色譜分析中常用的通用檢測(cè)器有                                             ,    &

26、#160;                                        。           

27、60;     前者是                                     型，而后者是         &#

28、160;                                     型。   3溶出伏安法分析中，被測(cè)物質(zhì)存在        

29、          和                               兩個(gè)基本過(guò)程。使用陽(yáng)極溶出伏安時(shí)，首先是       &

30、#160;         ，再是                    。 4棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于                 &

31、#160;  光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于                光譜區(qū)。 5紫外、可見(jiàn)吸收光譜常用于研究                           

32、;                                的化合物，而紅外光譜法主要研究                  

33、;            的化合物。 6等離子體光源（icp）具有                     ，                

34、; ，                   ，                    等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括           

35、60;     ，                   ，                    等部分。 7原子發(fā)射光譜定性分析時(shí)，攝譜儀狹縫宜    

36、60;          ，原因是                          ；而定量分析時(shí)，狹縫宜             

37、60;   ，原因是                                              。 8影響化學(xué)位移

38、的內(nèi)部因素有                     ，                       ，和        

39、;             等。 三、問(wèn)答題（每題4分，共20分，答在空白處） 1    普通極譜法的靈敏度僅為1×10-5mol/l，而脈沖極譜法可提高10倍，甚至幾十倍。請(qǐng)扼要闡明提高靈敏度所采取方法的基本原理。 2    什么叫內(nèi)標(biāo)法？所學(xué)過(guò)的儀器分析方法中有哪些使用內(nèi)標(biāo)法？為什么使用內(nèi)標(biāo)法？ 3    簡(jiǎn)述毛細(xì)管區(qū)帶電泳和膠束電動(dòng)毛細(xì)管電泳

40、的異同點(diǎn)。 4    舉例說(shuō)明生色團(tuán)和助色團(tuán)，并解釋紅移和紫移。 5    舉例說(shuō)明核的化學(xué)等價(jià)及磁等價(jià)。 四、計(jì)算題（第1題15分；2、3每題10分；，共35分） 1co3+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反應(yīng)到co(0)，可得如下極譜圖。 shape  * mergeformat e1/2=-0.35ve1/2=-1.35co3+ co2+id=15aco2+ co(0) id=36a(1)求此溶液co3+和co2+的初始濃度比。(2)分析這兩步反應(yīng)的電池性質(zhì)（即：原電池或電解池，

41、工作電極陽(yáng)極還是陰極，正極還是負(fù)極）。 2.3.000g錫礦試樣以na2o2熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，稀釋至刻度。吸取稀釋后的試液25ml進(jìn)行極譜分析，測(cè)得擴(kuò)散電流為24.9微安。然后在此溶液中加入5ml濃度為6.0×10-3 mol/l的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液，測(cè)得擴(kuò)散電流為28.3微安。計(jì)算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（sn 118.7） 3.在2500k時(shí)，na共振線589.3 nm為3s3p躍遷產(chǎn)生的，計(jì)算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比。已知k=1.38×10-23jk-1，h=6.626×10-34j s。武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第

42、一學(xué)期儀器分析期末考試試卷答案（a）學(xué)號(hào)            姓名           院（系）                  分?jǐn)?shù)       

43、;     一、選擇題（每題1分，共15分）1下列說(shuō)法哪一種正確?                                         &

44、#160; ( b  )    a. 陽(yáng)極電位越正、析出電位越正者越易在陽(yáng)極上氧化    b. 陽(yáng)極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽(yáng)極上氧化    c. 陽(yáng)極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽(yáng)極上氧化d. 陽(yáng)極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽(yáng)極上氧化2. 用色譜法對(duì)復(fù)雜未知物進(jìn)行定性分析的最有效方法是                ( b )

45、0;   a. 利用檢測(cè)器的選擇性定性    b. 利用已知物對(duì)照法定性    c. 利用文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性3某同學(xué)將裝入電解池準(zhǔn)備做極譜分析的溶液灑掉了一部分, 若用標(biāo)準(zhǔn)比較法進(jìn)行測(cè)定, 他應(yīng)                           &#

46、160;                          ( b )    a.重新配制溶液               b. 取一定量的溶液, 記下體積, 再測(cè)定 &

47、#160;  c.繼續(xù)做                     d.取一定量的溶液, 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液, 作測(cè)定校正4在氣-液色譜分析中, 當(dāng)兩組分的保留值很接近, 且峰很窄, 但只能部分分離，其原因是 ( d )      a. 柱效能太低         b

48、. 容量因子太大  c. 柱子太長(zhǎng)           d. 固定相選擇性不好5在gc和lc中, 影響柱的選擇性不同的因素是                      (   a   )    a.固定相的種類

49、        b.柱溫        c.流動(dòng)相的種類        (4)分配比6.     先電解富集，后電解溶出的電分析方法是                  

50、           （ d ）       a. 電導(dǎo)分析法           b. 電重量分析法c. 電位分析法          d. 溶出伏安法  7.分離有機(jī)胺時(shí)，最好選用的色譜柱為    

51、;                             (  d   )    a 非極性固定液柱             

52、b. 低沸點(diǎn)固定液柱    c. 空間排阻色譜柱              d 氫鍵型固定液柱8.影響譜線變寬的最主要因素是以下哪種?                         

53、60;    （ b ）      a. 自然變寬            b. 熱變寬c. 碰撞變寬            d. 自吸變寬9.  空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線寬度影響最大的因素是        

54、0;              （  c  ）    a. 陰極材料      b. 填充材料      c. 燈電流        d. 陽(yáng)極材料10.適合于植物中揮發(fā)油成分分析的方法是     &

55、#160;                        （ d  ）    a. 原子吸收光譜        b. 原子發(fā)射光譜    c. 離子交換色譜      &

56、#160; d. 氣相色譜11. 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于                                      （ b   ）   a.原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷

57、    b.原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷   c.原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)            d.原子核的振動(dòng)12.  礦石粉末的定性分析，一般選擇下列哪種光源為好：              （   b  ）   a.交流電弧 &#

58、160;    b.直流電弧      c.高壓火花      d.等離子體光源 13.  原子吸收法測(cè)定nacl中微量k時(shí)，用純kcl配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，分析結(jié)果偏高，原因是                      &#

59、160;                              （  a   ）a.電離干擾    b.物理干擾     c.化學(xué)干擾      d.背景干

60、擾14.  下列化合物中，同時(shí)有n*，*，*躍遷的化合物是       （   b  ）a.一氯甲烷    b.丙酮     c. 1，3丁二醇     d. 甲醇15.  隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值ppm將              

61、;         （  a ）     a. 增大     b. 減小     c. 不變 二、填空（每空1分，共30分）1由laf3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_f-_是電荷的傳遞者, _ la3+_是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_銀-氯化銀絲_, 內(nèi)參比溶液由_   _ naf和nacl _組成。2氣相色譜分析中常用的通用檢測(cè)器

62、有_熱導(dǎo)池_,    火焰離子化    。    前者是 _濃度_型，而后者是_質(zhì)量_型。3溶出伏安法分析中，被測(cè)物質(zhì)存在  電解富集  和_  電解溶出    _兩個(gè)基本過(guò)程。使用陽(yáng)極溶出伏安時(shí)，首先是_陰極富集_，再是_陽(yáng)極溶出_。44棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于  紫外   光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于   可見(jiàn)  光譜區(qū)。     

63、;     5紫外、可見(jiàn)吸收光譜常用于研究  不飽和有機(jī)化合物  ，特別是具有共軛體系的有機(jī)化合物 的化合物，而紅外光譜法主要研究   在振動(dòng)中伴隨有偶極矩變化  的化合物。          6等離子體光源（icp）具有    檢出限低          ，  基體效應(yīng)及自吸效應(yīng)小

64、60;       ，      精密度高     ，     線性范圍寬          等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括高頻發(fā)生器           ，    等離子體炬管  &#

65、160;    ，  工作線圈（或進(jìn)樣系統(tǒng)）     等部分。7原子發(fā)射光譜定性分析時(shí)，攝譜儀狹縫宜  小   ，原因是    保證有足夠的分辨率，減少譜線間重疊干擾      ；而定量分析時(shí)，狹縫宜  大   ，原因是    保證有較大的入射光強(qiáng)，提高譜線強(qiáng)度  。      

66、                       8影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有 誘導(dǎo)效應(yīng) ，共軛效應(yīng) ，和  磁各向異性   等。三、問(wèn)答題（每題4分，共20分，答在空白處）1    普通極譜法的靈敏度僅為1×10-5mol/l，而脈沖極譜法可提高10倍，甚至幾十倍。請(qǐng)扼要闡明提高靈敏度所采取方法的基本原理。答：脈

67、沖極譜法是在汞滴生長(zhǎng)后期、汞滴即將滴下之前的很短時(shí)間間隔內(nèi)，施加一個(gè)矩形的脈沖電壓，在每一個(gè)脈沖消失前20ms時(shí)，進(jìn)行一次電流取樣，由于充電電流的衰減速度快于法拉第電流的衰減速度，有效地減小了充電電流的干擾，提高了“信噪比”。因此，脈沖極譜法的靈敏度明顯優(yōu)于普通極譜法。2    什么叫內(nèi)標(biāo)法？所學(xué)過(guò)的儀器分析方法中有哪些使用內(nèi)標(biāo)法？為什么使用內(nèi)標(biāo)法？答：內(nèi)標(biāo)法是在試樣各含量不同的一系列標(biāo)準(zhǔn)試樣中，分別加入固定量的純物質(zhì)，即內(nèi)標(biāo)物。當(dāng)測(cè)得分析物和內(nèi)標(biāo)物對(duì)應(yīng)的響應(yīng)后，以分析物和內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比（或其函數(shù)）對(duì)分析物濃度（或含量）作圖，即可得到相應(yīng)的校正曲線。最后用測(cè)得的試

68、樣與內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比（或其函數(shù)）在校正曲線上獲得對(duì)應(yīng)于試樣的濃度（或含量）。不難看出，內(nèi)標(biāo)法實(shí)際上是外標(biāo)法的一種改進(jìn)。在影響響應(yīng)參數(shù)較多的儀器分析方法中，為了獲得精確的結(jié)果，宜采用內(nèi)標(biāo)法，如氣相色譜法和發(fā)射光譜法。 3    簡(jiǎn)述毛細(xì)管區(qū)帶電泳和膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜的異同點(diǎn)。 答：毛細(xì)管區(qū)帶電泳是利用被分離離子在電場(chǎng)作用下移動(dòng)的速率不同（電泳淌度差異）而實(shí)現(xiàn)分離的一種高效分離技術(shù)。毛細(xì)管中電解質(zhì)溶液的移動(dòng)是電滲引起的。毛細(xì)管區(qū)帶電泳只適合于離子或可電離物質(zhì)的分離。膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜是在毛細(xì)管區(qū)帶電泳的基礎(chǔ)上派生出的一種高效分離技術(shù)。在毛細(xì)管區(qū)帶電泳

69、的緩沖溶液中添加濃度高于膠束臨界濃度的表面活性劑，使其形成膠束相；因此，被分離對(duì)象在電場(chǎng)作用下的移動(dòng)速度不僅取決于受電滲流和自身電泳，而且與它們?cè)谀z束相與水相之間的分配系數(shù)有關(guān)。膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜可用于離子、可電離物質(zhì)以及中性化合物的分離。 4    舉例說(shuō)明生色團(tuán)和助色團(tuán)，并解釋紅移和紫移。答：廣義地說(shuō)，生色團(tuán)是指分子中可以吸收光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團(tuán)嚴(yán)格地說(shuō)，那些不飽和吸收中心才是真正的生色團(tuán)，如苯環(huán)等助色團(tuán)            帶有非

70、鍵電子對(duì)的基團(tuán)（如-oh、-or、-nhr、-sh、-cl、-br、-i等），它們本身不能吸收大于200 nm的光，但是當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，會(huì)使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)max發(fā)生移動(dòng)，并增加其吸收強(qiáng)度紅移和紫移                  在有機(jī)化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的改變，使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)max發(fā)生移動(dòng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為紅移向短波方向移動(dòng)稱為紫移(藍(lán)移) 5舉例說(shuō)明核的化學(xué)等價(jià)及磁等價(jià)。答

71、：化學(xué)等價(jià)：有相同化學(xué)位移的核。在苯環(huán)上，六個(gè)氫的化學(xué)位移相同，它們是化學(xué)等價(jià)的。磁等價(jià)：是指分子的一組氫核，其化學(xué)位移相同，且對(duì)組外任何一個(gè)原子核的偶合常數(shù)也相同。在二氟甲烷中h1和h2質(zhì)子的化學(xué)位移相同，并且它們對(duì)f1或f2的偶合常數(shù)也相同，即jh1f1=jh2f1，jh2f2=jh1f2，因此，h1和h2稱為磁等價(jià)核。 四、計(jì)算題（第1題15分；2、3每題10分；，共35分）1co3+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反應(yīng)到co(0)，可得如下極譜圖。 shape  * mergeformat e1/2=-0.35ve1/2=-1.35co3+ co2+id=15aco

72、2+ co(0) id=36a(1)求此溶液co3+和co2+的初始濃度比。(2)分析這兩步反應(yīng)的電池性質(zhì)（即：原電池或電解池，工作電極陽(yáng)極還是陰極，正極還是負(fù)極）。解：（1）      cco3+:cco2+= 5:1（2）       兩步反應(yīng)都是電解池；工作電極在兩步反應(yīng)都是陰極，負(fù)極。2.3.000g錫礦試樣以na2o2熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，稀釋至刻度。吸取稀釋后的試液25ml進(jìn)行極譜分析，測(cè)得擴(kuò)散電流為24.9微安。然后在此溶液中加入5ml濃度為6.0

73、×10-3 mol/l的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液，測(cè)得擴(kuò)散電流為28.3微安。計(jì)算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（sn 118.7）解：根據(jù)極譜擴(kuò)散電流方程式：id=607zd1/2m2/3t1/6c，當(dāng)溫度、底液及毛細(xì)管特性不變時(shí)，極限擴(kuò)散電流與濃度成正比。設(shè)吸取稀釋后的試液25ml中錫溶液的濃度為cx，則 即得到cx3.3×10-3mol·l-1礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.在2500k時(shí)，na共振線589.3 nm為3s3p躍遷產(chǎn)生的，計(jì)算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比。已知k=1.38´10-23j k-1，h=6.626´10-34j s。解：為了計(jì)算式nj/

74、n0=(pj/p0)exp(-ej/kt)中的ej，用鈉原子兩個(gè)發(fā)射線的平均波長(zhǎng)5893À作為3p    3s的躍遷。則有      ej1.986×10-23jcm/（5893À×10-8cmÀ-1）        3.37×10-19j在3s和3p能級(jí)中，分別有2個(gè)和6個(gè)量子能級(jí)，故有        &#

75、160;                     pj/p06/23將上式代入式nj/n0=(pj/p0)exp(-ej/kt)中，得        nj/n0=3exp-3.37×10-19j/（1.38×10-23jk-1×2500k）     

76、           nj/n0=3×5.725×10-51.72×10-4同理可得2510k時(shí)兩能級(jí)原子數(shù)的比值為                          nj/n0=1.79×10-4武漢大學(xué)20

77、06-2007學(xué)年度第一學(xué)期儀器分析期末考試試卷（a）學(xué)號(hào)            姓名           院（系）                  分?jǐn)?shù)      &

78、#160;       一.選擇題（每小題2分，共20分，答在試卷上）1. 關(guān)于直流電弧，下列說(shuō)法正確的是：                       (      )a 直流電弧是一種自吸性很強(qiáng)、不穩(wěn)定的光源；b 直流電弧的檢出限比交流電弧差；c 直流電弧的電極頭溫度比交流電弧低；d

79、直流電弧只能進(jìn)行定性、半定量分析，不能進(jìn)行準(zhǔn)確的定量分析。 2. 可以概述三種原子光譜( 吸收、發(fā)射、熒光 )產(chǎn)生機(jī)理的是：(      )   a. 能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜；   b. 輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷；   c. 能量與氣態(tài)原子外層電子相互作用；   d. 輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷。 3. 原子熒光光譜儀與原子吸收光譜儀結(jié)構(gòu)上的主要區(qū)別在于     

80、0;      （   ）a. 光源         ； b. 光路；c. 單色器        ；d. 檢測(cè)器。    4. 下述化合物中何者的磷光最強(qiáng)？                &

81、#160;                 （   ） 5. 關(guān)于紅外光譜法，下列說(shuō)法正確的是：                           

82、 （   ）a紅外光譜法只用于化合物的結(jié)構(gòu)表征; b紅外光譜法中，水是很好的溶劑;c光電倍增管可用作紅外光譜檢測(cè)器; d傅立葉變換紅外光譜儀比普通色散型紅外光譜儀的分辨率要高。 6. 關(guān)于質(zhì)譜軟電離源的說(shuō)法，下面哪一種是對(duì)的？            (      )a. 軟電離源的弛豫過(guò)程包括鍵的斷裂并產(chǎn)生質(zhì)荷比小于分子離子的碎片離子;b.由軟電離源所得的質(zhì)譜圖可以提供待測(cè)物所含功能基的類型和結(jié)構(gòu)信息；c.

83、軟電離源所提供的質(zhì)譜數(shù)據(jù)可以得到精確的相對(duì)分子質(zhì)量；d. 軟電離源具有足夠的能量碰撞分子，使它們處在高激發(fā)態(tài)。 7. 在沒(méi)有其它因素存在時(shí)，隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值d將：                 （     ）a. 增大；     b. 減小；     c. 不變；  &#

84、160;          d. 無(wú)法確定。       8.  應(yīng)用gc方法來(lái)測(cè)定痕量硝基化合物, 宜選用的檢測(cè)器為   (      )     a.熱導(dǎo)池檢測(cè)器;              b.

85、氫火焰離子化檢測(cè)器;     c.電子捕獲檢測(cè)器;            d.火焰光度檢測(cè)器。 9. 用反相液相色譜分離苯、甲苯、乙苯、聯(lián)苯, 先流出色譜柱的組分是   （   ）a.乙苯；           b. 甲苯；c. 苯；     

86、60;      d. 聯(lián)苯。 10. 還原極譜波的半波電位是：                             (      )    a.擴(kuò)散電流為極限電流一半時(shí)的電極

87、電位；    b.溶液里氧化態(tài)離子的濃度減少到一半時(shí)的電位；    c.電極表面還原態(tài)離子的濃度是溶液里氧化態(tài)離子的一半時(shí)的電位；d.從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位。 二請(qǐng)判斷下列敘述對(duì)與錯(cuò)，對(duì)的在題前括號(hào)中打“”，錯(cuò)的打“” （每題1分, 共12分）（  ）1. 色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)適用于作多組分混合物中未知物組分的定性鑒定、判斷化合物的分子結(jié)構(gòu)及測(cè)定未知組分的相對(duì)分子量。（  ）2. 對(duì)于難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的物質(zhì)，可用氣相色譜法進(jìn)行分析。（  ）3. 對(duì)于高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性差、相對(duì)分子量

88、大的有機(jī)物原則上可用高效液相色譜法進(jìn)行分離、分析。（  ）4. 進(jìn)行庫(kù)侖分析時(shí)，發(fā)生電解反應(yīng)的電極上的電極反應(yīng)不必以100%的電流效率進(jìn)行。（  ）5. 用電位法以ph計(jì)測(cè)定溶液的ph值時(shí)，可以直接在ph計(jì)上讀出待測(cè)溶液的ph值，而不必用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液先定位。（  ）6. 化學(xué)發(fā)光儀不需要光源。（  ）7. 在原子吸收光譜分析中，原子化器的作用是把待測(cè)元素轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)激發(fā)態(tài)原子。（  ）8. 在原子發(fā)射光譜分析中，譜線自吸（自蝕）的原因是激發(fā)源的溫度不夠高，基體效應(yīng)嚴(yán)重。（  ）9.傅立葉紅外變換光譜儀比普通色散型紅外光譜儀的波數(shù)準(zhǔn)確度低

89、。（  ）10.核外電子云屏蔽程度高的質(zhì)子，化學(xué)位移值大。（  ）11.有紫外可見(jiàn)吸收的物質(zhì)一定有熒光，有熒光的物質(zhì)一定有紫外可見(jiàn)吸收。（  ）12. 原子發(fā)射光譜儀器對(duì)波長(zhǎng)選擇器的要求與原子吸收光譜儀器要低。 二、回答問(wèn)題（每題6分，共48分，答在答題紙上）1.簡(jiǎn)述高頻電感耦合等離子體 (icp) 光源的優(yōu)點(diǎn)。2.試從分光原理和分光的優(yōu)缺點(diǎn)比較棱鏡和光柵。3.有機(jī)化合物的吸收帶主要由哪幾種躍遷產(chǎn)生？哪種躍遷的吸收最強(qiáng)？4.根據(jù)核磁共振譜中的什么特征可以區(qū)分下列兩種異構(gòu)體？       

90、;                                   i               

91、60;                                       ii 5.簡(jiǎn)述質(zhì)譜儀的工作原理并指出質(zhì)譜法可提供哪些信息？6畫(huà)出氣相色譜流程圖，解釋色譜峰展寬的主要原因。7庫(kù)侖分析，極譜分析都是在進(jìn)行

92、物質(zhì)的電解，請(qǐng)問(wèn)它們有什么不同，在實(shí)驗(yàn)操作上各自采用了什么措施？8. 從光譜產(chǎn)生的原理和儀器結(jié)構(gòu)兩方面比較紫外-可見(jiàn)分子吸收光譜法、分子熒光光譜法和化學(xué)發(fā)光光譜法。 四、計(jì)算題（每題10分，共20分，答在答題紙上）  1用極譜法測(cè)定礦樣中的微量銅。稱取試樣1.00 g, 溶解后定容于100 ml 容量瓶中。 移取10.00 ml試液, 加入底液后稀釋至100ml, 測(cè)得波高為30 格；另取10.00 ml 試液， 加入 1.00 mg ml-1 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00 ml, 再加入底液后稀釋至100ml，測(cè)得波高為50格，計(jì)算試樣中銅的百分含量。2在一根 3 m長(zhǎng)的色譜柱上分

93、析某試樣時(shí)，得如下色譜圖及數(shù)據(jù)：如果當(dāng)b峰的底寬wb=1min時(shí)，試計(jì)算：(1) a和b組分的調(diào)整保留時(shí)間tra和trb。(2) 兩個(gè)組分的相對(duì)保留值。(3) 該色譜柱的有效塔板數(shù)n有效。 (4) 如果要使兩組分的分離度 r = 1.5，需要有效塔板數(shù)為多少？此時(shí)應(yīng)使用多長(zhǎng)的色譜柱？武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期儀器分析期末考試試卷答案（a）學(xué)號(hào)            姓名        

94、;   院（系）                  分?jǐn)?shù)          一.選擇題（每小題2分，共20分，答在試卷上）1. (a) 2. (c) 3. (b) 4. (c)  5. (d)  6. (c)  7. (a)  8.  應(yīng)用

95、gc方法來(lái)測(cè)定痕量硝基化合物, 宜選用的檢測(cè)器為   (  c   )     a.熱導(dǎo)池檢測(cè)器;              b.氫火焰離子化檢測(cè)器;     c.電子捕獲檢測(cè)器;            d.火焰光度檢測(cè)器。

96、60;9. 用反相液相色譜分離苯、甲苯、乙苯、聯(lián)苯, 先流出色譜柱的組分是   （ c ）a.乙苯；           b. 甲苯；c. 苯；            d. 聯(lián)苯。 10. 還原極譜波的半波電位是：            &

97、#160;                (  c  )    a.擴(kuò)散電流為極限電流一半時(shí)的電極電位；    b.溶液里氧化態(tài)離子的濃度減少到一半時(shí)的電位；    c.電極表面還原態(tài)離子的濃度是溶液里氧化態(tài)離子的一半時(shí)的電位；d.從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位。 二請(qǐng)判斷下列敘述對(duì)與錯(cuò)，對(duì)的在題前括號(hào)中打“”，錯(cuò)的

98、打“” （每題1分, 共12分）（）1. （）2. （）3. （）4. 進(jìn)行庫(kù)侖分析時(shí)，發(fā)生電解反應(yīng)的電極上的電極反應(yīng)不必以100%的電流效率進(jìn)行。（）5. 用電位法以ph計(jì)測(cè)定溶液的ph值時(shí)，可以直接在ph計(jì)上讀出待測(cè)溶液的ph值，而不必用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液先定位。（）6. （）7. （）8. （）9. 傅立葉紅外變換光譜儀比普通色散型紅外光譜儀的波數(shù)準(zhǔn)確度低。（）10. （）11.有紫外可見(jiàn)吸收的物質(zhì)一定有熒光，有熒光的物質(zhì)一定有紫外可見(jiàn)吸收。（）12.  二、回答問(wèn)題（每題6分，共48分，答在答題紙上）1. 答：icp具有以下優(yōu)點(diǎn)：溫度高可達(dá) 6000 k以上，靈敏度高可達(dá)10-9；

99、穩(wěn)定性好，準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性好；線性范圍寬可達(dá) 46 個(gè)數(shù)量級(jí)；可對(duì)一個(gè)試樣同時(shí)進(jìn)行多元素的含量測(cè)定；自吸效應(yīng)和基體效應(yīng)小。 2. 答：分光原理：棱鏡：光的折射原理光柵：狹縫的干涉和光柵的衍射分光的優(yōu)缺點(diǎn)比較：與棱鏡相比，光柵作為色散元件有以下優(yōu)點(diǎn)：適用范圍廣；色散率大，分辨率高；色散率不隨波長(zhǎng)變化。但光柵光譜有級(jí)，級(jí)與級(jí)之間有重疊現(xiàn)象，而棱鏡光譜則無(wú)這種現(xiàn)象。 3. 答：有機(jī)化合物的吸收帶主要由s    s*，n    s*，p    p*，n   p* 四種躍遷產(chǎn)

100、生，其中  p    p*躍遷的吸收最強(qiáng)。 4. 答：根據(jù)核磁共振譜中耦合常數(shù)j的大小可以區(qū)分這兩種異構(gòu)體。 5. 答：質(zhì)譜儀是利用電磁學(xué)原理，使試樣分子試樣分子轉(zhuǎn)變成帶正電荷的氣態(tài)離子，并按離子的荷質(zhì)比將它們分離，同時(shí)記錄和顯示這些離子的相對(duì)強(qiáng)度。質(zhì)譜法可提供下列信息：1)  樣品元素組成；2) 無(wú)機(jī)、有機(jī)及生物分析的結(jié)構(gòu)-結(jié)構(gòu)不同，分子或原子碎片不同(質(zhì)荷比不同)3)  復(fù)雜混合物的定性定量分析-與色譜方法聯(lián)用(gc/lc-ms)；4)  固體表面結(jié)構(gòu)和組成分析

101、-二次離子質(zhì)譜，激光燒蝕等離子體-質(zhì)譜聯(lián)用；樣品中原子的同位素比。 6畫(huà)出氣相色譜流程圖，解釋色譜峰展寬的主要原因。答：載氣源進(jìn)樣口和氣化室色譜柱和柱溫箱檢測(cè)器記錄系統(tǒng)。運(yùn)用速率方程解釋色譜峰展寬7庫(kù)侖分析，極譜分析都是在進(jìn)行物質(zhì)的電解，請(qǐng)問(wèn)它們有什么不同，在實(shí)驗(yàn)操作上各自采用了什么措施？答：庫(kù)侖分析是要減少濃差極化，它的工作電極面積較大，而且溶液進(jìn)行攪拌，加入輔助電解質(zhì)。    極譜分析是要利用濃差極化，它的工作電極面積較小，而且溶液不能攪拌，加入支持電解質(zhì)。8. 答：從光譜產(chǎn)生的原理和儀器結(jié)構(gòu)兩方面比較紫外-可見(jiàn)分子吸收光譜法、分子熒光光譜法和化學(xué)發(fā)

102、光光譜法。 四、計(jì)算題（每題10分，共20分，答在答題紙上）  1用極譜法測(cè)定礦樣中的微量銅。稱取試樣1.00 g, 溶解后定容于100 ml 容量瓶中。 移取10.00 ml試液, 加入底液后稀釋至100ml, 測(cè)得波高為30 格；另取10.00 ml 試液， 加入 1.00 mg ml-1 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00 ml, 再加入底液后稀釋至100ml，測(cè)得波高為50格，計(jì)算試樣中銅的百分含量。解：設(shè)：試樣中含銅量為10x mg      30 = kx      50 = k

103、(x+1)解上述方程組，得：      x = 1.5 mg故：試樣中銅的百分含量1.5 x 10 / 1000 = 1.5 % 2在一根 3 m長(zhǎng)的色譜柱上分析某試樣時(shí)，得如下色譜圖及數(shù)據(jù)：如果當(dāng)b峰的底寬wb=1min時(shí)，試計(jì)算：(1) a和b組分的調(diào)整保留時(shí)間tra和trb。(2) 兩個(gè)組分的相對(duì)保留值。(3) 該色譜柱的有效塔板數(shù)n有效。 (4) 如果要使兩組分的分離度 r = 1.5，需要有效塔板數(shù)為多少？此時(shí)應(yīng)使用多長(zhǎng)的色譜柱？解：1)tr,1 = 15 - 1 = 14（min）;  tr,2 = 1

104、7 - 1 = 16（min）     2) tr,2/ tr,1 = 16/14 = 1.14    3）n1有效 = 16(tr,2/wb)2 = 16×162 = 4096；    4) n2有效 = 16×1.52(1.14/1.14-1)2 = 2387    5)l2=（n2有效/n1有效）×l1（2387/4096）×3.001.75（m）該用1.75米以上的色譜柱。武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期儀器分

105、析期末考試試卷（b）學(xué)號(hào)            姓名           院（系）                  分?jǐn)?shù)         

106、     一、選擇題 （每題2分, 共20分，答在空白處） 1. ph 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來(lái)源于                            (   )    a. 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同  &

107、#160;    b.  內(nèi)外溶液中 h+ 濃度不同    c.內(nèi)外溶液的 h+ 活度系數(shù)不同    d.  內(nèi)外參比電極不一樣    2用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 (     )     (1) 體積要大，其濃度要高          

108、60;        (2) 體積要小，其濃度要低     (3) 體積要大，其濃度要低                   (4) 體積要小，其濃度要高     3. 庫(kù)侖分析與一般滴定分析相比      &

109、#160;                             （   ）   a. 需要標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行滴定劑的校準(zhǔn)   b. 很難使用不穩(wěn)定的滴定劑   c. 測(cè)量精度相近   d. 不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，不穩(wěn)定試劑可以

110、就地產(chǎn)生 4與法拉第電解定律有關(guān)的因素是                                   (       )    (1)溫度和壓力

111、0;                  (2)電極材料和性質(zhì)    (3)粒子擴(kuò)散系數(shù)                 (4)電子轉(zhuǎn)移數(shù)    5. 用反相液相色譜分離苯、甲苯、乙苯、聯(lián)苯, 先流出色譜柱的組分

112、是   （   ）a.乙苯           b. 甲苯c. 苯            d. 聯(lián)苯 6. 在以下因素中，不屬動(dòng)力學(xué)因素的是                

113、0;             (       )    (1) 液膜厚度       (2)分配系數(shù)        (3) 擴(kuò)散速度          (4) 載體粒度&

114、#160;   7. 原子吸收分析中光源的作用是：                                （   ）a. 供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量        

115、;   b. 產(chǎn)生紫外光  c. 發(fā)射待測(cè)元素的特征譜線               d. 產(chǎn)生具有足夠濃度的散射光8.  在液相色譜中, 范氏方程中的哪一項(xiàng)對(duì)柱效能的影響可以忽略不計(jì)?     (       )    (1) 渦流擴(kuò)散項(xiàng)    &

116、#160;              (2) 分子擴(kuò)散項(xiàng)    (3) 固定相傳質(zhì)阻力項(xiàng)             (4) 流動(dòng)相中的傳質(zhì)阻力9. 以下躍遷中哪種躍遷所需能量最大？            

117、;                     （   ）a. *        b. *c. n*             d. n*10 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于  &#

118、160;                                （    ）   （1）原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷    （2）原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷   （3）原子外

119、層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)            （4）原子核的振動(dòng) 二、填空（每空1分，共30分，答在空白處）1由laf3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_是電荷的傳遞者, _是   固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_, 內(nèi)參比溶液由    _組成。2氣相色譜分析中常用的通用檢測(cè)器有_, _        。    前者是 _型

120、，而后者是_型。3溶出伏安法分析中，被測(cè)物質(zhì)存在_和_兩個(gè)基本過(guò)程。使用陽(yáng)極溶出伏安時(shí)，首先是_，再是_。4棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于             光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于                 光譜區(qū)。5紫外、可見(jiàn)吸收光譜常用于研究     

121、0;                                             的化合物，而紅外光譜法主要研究    

122、0;                      的化合物。6等離子體光源（icp）具有                    ，      

123、            ，                  ，               等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括      

124、      ，           ，            等部分。  7原子發(fā)射光譜定性分析時(shí)，攝譜儀狹縫宜                  &

125、#160;    ，原因是                          ；而定量分析時(shí)，狹縫宜                   &

126、#160;      ，原因是                                          。8影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有

127、0;                           ，                         

128、     ，和                             等。 三、問(wèn)答題 （每題5分，共30分，答在予留空白處） 1. 試述質(zhì)譜儀的工作原理，并指出硬電離源和軟電離源的區(qū)別。 2.     &#

129、160; 畫(huà)出高效液相色譜儀基本結(jié)構(gòu)示意圖。 3.       試比較電解分析法與極譜分析法(或伏安分析法)的主要異同點(diǎn)。4.       與紫外可見(jiàn)分子吸收光譜法不同，熒光樣品池的四面均為磨光透明面，為什么？  5.       光電倍增管可作為紅外吸收光譜儀的檢測(cè)器嗎？為什么？ 6.     根據(jù)核磁共振譜中的什么特征可以區(qū)分下列兩種

130、異構(gòu)體？                                       i            

131、;                                           ii  四、計(jì)算題 （每題5分，共20分，寫在答題紙上）1. 

132、   用熱導(dǎo)池為檢測(cè)器的氣相色譜法分析僅含乙醇、庚烷、苯和乙酸乙酯的混合試樣。測(cè)得它們的峰面積分別為:5.00 cm2、9.00 cm2、4.00 cm2和7.00cm2, 它們的重量相對(duì)校正因子分別為:0.64、0.70、0.78和0.79。求它們各自質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 2.    用 ph 玻璃電極測(cè)定 ph = 5.0 的溶液，其電極電位為 +0.0435v；測(cè)定另一未知試液時(shí)電極電位則為 +0.0145v，電極的響應(yīng)斜率每 ph 改變?yōu)?58.0mv，求此未知液的 ph值。 3.    在某色譜

133、分析中得到下列數(shù)據(jù)：保留時(shí)間為5.0 min, 死時(shí)間為1.0 min，固定相體積為2.0 ml, 柱出口載氣流速為50 ml/min。 試計(jì)算：(1)    分配比;  (2) 死體積；（3）分配系數(shù)； （4）保留體積 4組分 a 和 b 在一1.8m 長(zhǎng)色譜柱上的調(diào)整保留時(shí)間 t'r,a= 3min18s，t'r,b= 3min2s，兩組分峰的半寬分別為 w1/2,a= 1.5mm 和 w1/2,b= 2.0mm，記錄儀走紙速度為 600mmh，試計(jì)算：(1)    該柱的有效塔板高度h有效、r和選擇因子aa,b.(2)    如果要使a和b的分離度 r = 1.5，色譜柱至少須延長(zhǎng)多少？ 附加題：1co3+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反應(yīng)到co(0)，可得如下極譜圖。    shape  * mergeformat e1/2=-0.35ve1/2=-1.35co3+ co2+id=15aco2+ co