水性非離子聚氨酯粘合劑在合成革涂層中的制備和應(yīng)用

1、水性非離子聚氨酯粘合劑在合成革涂層中的制備和應(yīng)用摘要：以PTMEG2000和H12MDI為合成水性聚氨酯的主要原材料，并在在水性聚氨酯中引入了非離子鏈段，降低了羧酸型親水性擴鏈劑的使用量，并且還探討了交聯(lián)劑和中和度對膠膜的耐水性和耐溶劑性的影響，從而使水性非離子聚氨酯粘合劑在合成革應(yīng)用中具備良好的耐水性和耐溶劑性。關(guān)鍵詞：水性非離子聚氨酯粘合劑；三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚；耐水；耐溶劑；水性合成革涂層中圖分類號 文獻標(biāo)識碼 前言傳統(tǒng)的PU合成革生產(chǎn)中，均采用含有甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮（MEK）、乙酸、乙酯和二甲基甲酰胺（DMF）等有機溶劑的PU樹脂作為生產(chǎn)革品的基層和面層，這些溶劑，毒副作用

2、大，不僅造成環(huán)境污染，危害身體，而且易燃易爆，極易引發(fā)火災(zāi)等事故。從源頭上杜絕污染，對于PU革行業(yè)來說是勢在必行。 水性生態(tài)合成革加工采用水性聚氨酯樹脂代替溶劑型樹脂為原料，通過制革生產(chǎn)線制得革成品。水性樹脂不含有毒的有機化學(xué)溶劑，生產(chǎn)過程中揮發(fā)出來的氣體是水蒸氣，對人體、環(huán)境無危害，極大地降低了環(huán)境污染的治理費用。另外，采用水性樹脂生產(chǎn)的合成革成品中沒有任何毒性物殘留，完全可以達(dá)到合成革環(huán)保的高要求。水性樹脂具有耐水性、耐溶劑性、耐磨性、耐刮性、耐皺折性，透濕、透氣性能，及與真皮一樣的手感。相對于傳統(tǒng)的溶劑型合成革，水性生態(tài)革是真正意義上的高科技環(huán)保產(chǎn)品。用于合成革的水性聚氨酯粘合劑必須具有

3、優(yōu)良的耐水性，其膜放在水中，應(yīng)具備永不變形、永不泛白變性的性能。合成革的耐水性要比耐溶劑性更為重要.因為合成革制品總會接觸到雨水或水性物質(zhì).如果水性PU膜遇水變會泛白,物理性能下降,那么,就很難達(dá)到實際消費指標(biāo).而且,大部分合成革都要進行水揉紋,如果耐水性達(dá)不到要求,就揉不出飽滿的花紋,嚴(yán)重時還會出現(xiàn)破皮現(xiàn)象。 本實驗嘗試在水性聚氨酯中引入非離子鏈段，降低羧酸型親水性擴鏈劑的使用量，并且選擇合適的多元醇和異氰酸酯的組合，從而使水性聚氨酯粘合劑具有良好的耐水性和耐溶劑性。1 實驗部分1.1主要原料序號名稱產(chǎn)地1四氫呋喃醚二醇日本三菱2氫化苯基甲烷二異氰酸酯德國德固賽3辛酸亞錫北京化工三廠4三羥甲

4、基丙烷單聚乙氧基甲醚 代理進口5二羥甲基丙酸江西南城紅都化工6三羥甲基丙烷代理進口7N-甲基吡咯烷酮山東長信化學(xué)8丙酮北京東方9二甲氨基乙醇德國巴斯夫10去離子水11異佛爾酮二胺德國德固賽1.2水性非離子聚氨酯粘合劑的制備將真空脫水后的聚酯二元醇和異氰酸酯加入反應(yīng)容器中，在機械攪拌下，溫度85-90，反應(yīng)1-2小時。降低反應(yīng)體系溫度至50-75，加入非離子擴鏈劑三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚 ，親水性擴鏈劑二羥甲基丙酸，交聯(lián)劑三羥甲基丙烷，催化劑辛酸亞錫，在機械攪拌下，溫度75-85反應(yīng)2-3小時，在此過程中視粘度加入適量N-甲基吡咯烷酮降低粘度，待反應(yīng)生成的預(yù)聚體中異氰酸酯基團（-NCO）含量不

5、再變化時，加入適量丙酮降粘，降溫到45，在高剪切力下加入水，進行乳化，最后加入胺擴鏈劑異佛爾酮二胺，加入時間為5-10分鐘進行分散，得到藍(lán)光半透明或乳白蘭光的水性非離子聚氨酯粘合劑。1.3性能測試1.3.1紅外光譜分析采用紅外光譜儀，對水性非離子聚氨酯粘合劑的結(jié)構(gòu)進行表征。1.3.2粒徑的測定乳液粒徑采用光散射法進行測試。1.3.3膠膜的制備用水平尺將可調(diào)水平臺調(diào)至水平，把洗干凈的模板置于水平臺上。將試樣（755）g倒在模板上，并使其分布均勻，室溫干燥。當(dāng)乳液成膜外觀呈透明狀時，放入干燥箱，溫度升至6062，干燥4h。再將溫度升至9092，繼續(xù)干燥2h，待模板冷卻后，將膜輕輕放下，放入干燥器中

6、備用。1.3.4膠膜力學(xué)性能的測定將膠膜用裁刀裁成長為40mm、寬為7mm啞鈴狀,用DL-電子拉力實驗機測試,拉伸速度為500mm/min。 1.3.4膠膜耐水性的測定將膠膜裁成22的正方形，測定樣品質(zhì)量（M1),浸泡在25左右的蒸餾水中，24h后取出，用濾紙快速擦干表面，立即稱取質(zhì)量（M2)，按下式計算吸水率。 W1= M2-M1/ M1100 1.3.5膠膜耐堿性的測定將膠膜裁成22的正方形，測定樣品質(zhì)量（M1),浸泡在25左右的10%NaOH溶液中，24h后取出，用濾紙快速擦干表面，立即稱取質(zhì)量（M2)，按下式計算耐堿率。 W2= M2-M1/ M1100 1.3.5膠膜耐溶劑性的測定將

7、膠膜裁成22的正方形，測定樣品質(zhì)量（M1),在體積分?jǐn)?shù)為50的甲苯溶液中浸泡24h后取出，用濾紙快速擦干表面，立即稱取質(zhì)量（M2)，按下式計算耐溶劑率。 W3= M2-M1/ M11001.3.6膠膜耐黃變紫外光的測定裁剪膠膜一半用于比照對色，另一半用于檢測， 采用熒光紫外燈為光源，通過模擬自然陽光中的紫外輻射，對材料進行加速耐候性試驗，以獲得膠膜耐黃變的結(jié)果。1.3.7乳液耐Ca2+的測定取25g乳液加入到100g0.5%氯化鈣溶液中，攪勻靜置24小時，不破乳、不分層、不凝膠即表示鈣離子穩(wěn)定性通過。2水性非離子聚氨酯粘合劑在合成革中的應(yīng)用2.1表1是水性非離子聚氨酯粘合劑與溶劑型聚氨酯產(chǎn)品的

8、理化檢測指標(biāo)對比。表1產(chǎn)品名稱指標(biāo)水性非離子聚氨酯粘合劑溶劑II液型聚氨酯固含量（%）3545PH值7.6硬度（邵氏A）3335拉伸強度(Mpa)6.26.0斷裂伸長率（%）760700粘度（mpa.s）30003000薄膜吸水率（%）4.54.5薄膜在10%NaOH溶液中吸水率（%）由表1可知 水性非離子聚氨酯粘合劑與溶劑型聚氨酯相比，在物理性能上與溶劑型聚氨酯的性能相仿。2.2表2是 水性非離子聚氨酯粘合劑與溶劑II液型聚氨酯產(chǎn)品在合成革離型紙干法移膜中作為粘合劑在不同的條件下應(yīng)用的結(jié)果對比。 表2 實驗條件 產(chǎn)品編號檢測項目結(jié)果條件1條件2條件3IIIIIIIII色牢度干擦444444濕

9、擦444444耐曲折常溫12萬次不裂不裂不裂不裂不裂不裂低溫-204萬次不裂不裂不裂不裂不裂不裂TABER耐磨200轉(zhuǎn)不破不破不破不破不破不破常規(guī)剝離徑向Kg/cm4.284.264.244.264.064.05緯向Kg/cm4.154.154.314.113.603.50耐水解剝離12H緯向Kg/cm4.294.284.104.083.453.4824H緯向Kg/cm3.683.663.963.873.053.03透氣性優(yōu)異一般優(yōu)異一般優(yōu)異一般注1：實驗條件1：三涂涂覆量：0.30mm ；生產(chǎn)速度：2.5m/min；1.4HD-3000高密度合成革基布。 實驗條件2：三涂涂覆量：0.25mm

10、 ；生產(chǎn)速度：3.5m/min ；1.4HD-3000高密度合成革基布。實驗條件3：三涂涂覆量：0.20mm ；生產(chǎn)速度：4.0m/min ； 1.4HD-3000高密度合成革基布。注2：產(chǎn)品編號I為水性非離子聚氨酯粘合劑；產(chǎn)品編號II為溶劑II液型聚氨酯。由以上實驗結(jié)果該水性非離子聚氨酯粘合劑具有非常好的粘著性和滲透性，耐溶劑和耐水性優(yōu)異，成膜無色透明，薄而柔軟，耐光性和透氣性優(yōu)異，在水性合成革的離型紙干法刮涂中作為粘結(jié)層使用，一方面能保證樹脂與基布有良好的粘結(jié)，同時又防止樹脂在刮涂過程中過度滲入基布層而影響合成革的柔軟和豐滿的手感。3結(jié)果和討論3.1 水性非離子聚氨酯粘合劑膠膜的紅外表征和

11、粒徑分布圖 水性非離子聚氨酯粘合劑的紅外光譜如圖1所示。圖1的紅外光譜圖中：3300cm-1 處為氨基甲酸酯或脲鍵上氫鍵化-NH 伸縮振動產(chǎn)生的伸縮振動峰；28003000cm-1的峰為-CH2-的特征吸收峰；譜圖上沒有出現(xiàn)2275cm-1 處的NCO的特征吸收峰,表明體系中的-N CO完全反應(yīng)無殘留；1723cm-1 左右處為氨基甲酸酯中-CO的伸縮振動峰；1 537cm-1左右為-NH的彎曲振動峰；1226cm-1左右為氨基甲酸酯中-C-O鍵的振動吸收峰, 750cm-1處為醚鍵C-O-C的振動吸收峰。因此,可以確定所得的產(chǎn)物是非離子脂肪族水分散聚氨酯。圖1： 水性非離子聚氨酯粘合劑的紅外

12、光譜圖 水性非離子聚氨酯粘合劑的粒徑分布如圖2、圖3、圖4所示。圖2水性非離子聚氨酯粘合劑通過強度的大小分布來表示的粒徑大小分布曲線圖圖3水性非離子聚氨酯粘合劑通過體積分布來表示的粒徑大小分布曲線圖圖4 水性非離子聚氨酯粘合劑通過數(shù)目分布來表示的粒徑大小分布曲線圖3.2 不同低聚物多元醇對水性非離子聚氨酯粘合劑性能的影響分別用PTMEG2000，PHA2000，PPG2000及PCL2000作為不同軟段，以H12MDI為硬段材料，固定-NCO/-OH之比，交聯(lián)劑用量，及親水基團含量，合成系列PU的性能比較見表3、表4。表3不同多元醇對膠膜機械性能的影響比較多元醇種類拉伸強度/MPa斷裂伸長率/

13、%吸甲苯率/%吸水率/%耐堿率%PTMEG 200029.567501347.34.2PHA200028.6468011324.025.3PPG200020.4765032711.212.3PCL200028.9770011023.022.6注：PTMEG 2000 聚四氫呋喃醚二醇PHA2000 1.6-己二醇-己二酸聚酯PPG2000 聚氧化丙烯二醇PCL2000 聚己內(nèi)酯二醇 表4 不同多元醇制成的聚氨酯乳液穩(wěn)定性及膠膜變化的對比多元醇種類初始乳液外觀乳液放置3個月乳液放置半年乳液放置一年以后膠膜放置半年后變化PTMEG 2000乳白藍(lán)光乳液乳白藍(lán)光乳液乳白藍(lán)光乳液乳白藍(lán)光乳液無變化PH

14、A2000乳白藍(lán)光乳液乳液變白并有渾濁沉降上部是水層，下部是白色沉降無變化PPG2000乳白藍(lán)光乳液乳白藍(lán)光乳液乳白藍(lán)光乳液乳白藍(lán)光乳液無變化PCL2000乳白藍(lán)光乳液乳白藍(lán)光乳液乳液繼續(xù)沉降上部是水層，下部是白色沉降膜結(jié)晶表3、表4可見，PTMEG和PPG因為分子結(jié)構(gòu)中含有醚鍵，具有良好的耐水解性，乳液的放置穩(wěn)定期長，而PHA和PCL因為分子結(jié)構(gòu)中含有易水解的酯基，所以乳液易降解，穩(wěn)定期短。聚四氫呋喃型聚醚多元醇是端基為伯羥基的線型或支化的特種聚醚多元醇。由于它高性能規(guī)整鏈段結(jié)構(gòu)，能賦予聚氨酯材料優(yōu)異的低溫柔韌性、耐磨性、耐水解、耐霉菌、機械強度高、回彈性能優(yōu)異。而對于PHA,由于含有大量的

15、極性較大的酯基基團，很容易與水結(jié)合形成氫鍵，在水分子的作用下，聚氨酯分子之間相互作用，分子間距離增大，從而破壞大分子結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致力學(xué)性能下降。因此，我們在實驗中選擇了綜合性能好的PTMEG2000作為合成水性非離子聚氨酯膠黏劑的多元醇原料。3. 3不同異氰酸酯對水性非離子聚氨酯粘合劑的影響以PTMEG2000為多元醇組分，分別用H12MDI、IPDI及HDI作為不同硬段，固定-NCO/-OH之比，交聯(lián)劑用量，及親水基團含量，合成系列PU的性能比較見表5表5不同異氰酸酯對乳液和膠膜的影響-NCO類型拉伸強度/MPa伸長率/%乳液外觀吸甲苯率/%吸水率/%耐堿率%H12MDI29.56750藍(lán)光透明

16、1347.34.2IPDI23.21720藍(lán)光透明25324.025.3HDI24.36680藍(lán)光透明32728.230.3由表5可知，H12MDI由于分子中有兩個環(huán)己基，是對稱性的二異氰酸酯，分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性好，所以用它制得的聚氨酯耐高溫，物理強度更高，綜合性能更好。3.4 異氰酸酯指數(shù)（NCO/OH值)對水性聚氨酯粘合劑的影響NCO基團和OH基團預(yù)聚反應(yīng)的摩爾比對合成的聚氨酯乳液性能有重要影響,實驗中以H12MDI為硬段材料，固定乳液配方中的PTMEG2000的用量和三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚的含量（3.4%）以及二羥甲基丙酸（DMEA)的含量(1.4%)不變,并考察NCO/OH值對膠膜的影

17、響。見表6. 表6不同NCO/OH對水性非離子聚氨酯粘合劑膠膜的影響NCO/OH值拉伸強度/MPa伸長率/%吸甲苯率/%吸水率/%耐堿率%129.567501347.34.2232.646001257.03.6438.875601136.52.8642.364301064.32.5由表6可知:隨著NCO/OH值的增加膠膜的吸水率下降, 拉伸強度增大, 斷裂伸長率隨之降低。因為NCO/OH值可以反映出聚氨酯分子中硬段與軟段之比, 硬段比例增加使得聚氨酯的內(nèi)聚能增大, 從而使得聚氨酯分子鏈的剛性增加柔性下降, 其宏觀表現(xiàn)是乳膠膜的拉伸強度增大, 斷裂伸長率變小。此外NCO/OH值的增大增強了硬段結(jié)

18、晶微區(qū)的交聯(lián)作用, 因此乳膠膜的力學(xué)性能得到提高, 同時膠膜疏水作用增強,吸水率下降。但是R值過大，膠膜的手感變硬，不能滿足合成革制品的柔軟手感的要求。3.5不同非離子親水性擴鏈劑對水性非離子聚氨酯粘合劑的影響合成實驗中固定PTMGE2000和H12MDI以及DMEA的用量，選擇不同的非離子親水性擴鏈劑，對非離子水分散聚氨酯乳液及膠膜的影響見表7。表7 不同非離子親水?dāng)U鏈劑對水性非離子聚氨酯粘合劑乳液及膠膜的影響非離子擴鏈劑用量/%乳液外觀乳液粘度/厘泊乳液穩(wěn)定性耐鈣性/%三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚3.4乳藍(lán)光半透明10半年后不分層，無沉淀通過聚乙二醇40014.5水樣透明250三個月后自增稠

19、，不流動絮凝29水樣透明2200一個月后自增稠，不流動不絮凝，但增稠聚乙二醇60012水樣透明240三個月后自增稠，不流動絮凝25水樣透明2000一個月后自增稠，不流動不絮凝，但增稠聚乙二醇10009水樣透明180半年后自增稠，不流動絮凝20水樣透明1500兩個月后自增稠，不流動不絮凝，但增稠由表7可知，采用低分子量的聚乙二醇400、600、1000作為非離子親水?dāng)U鏈劑，必須用量很高才能做出當(dāng)時穩(wěn)定的乳液，且乳液放置穩(wěn)定期短，有自增稠現(xiàn)象，乳液的耐電解質(zhì)雖然勉強通過，但成膜的耐水性極差，膜的物理性能很差，采用三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚在聚合物主鏈橫向位置提供非離子鏈段，沒有聚合物封端，在聚合物

20、的主鏈的分布比較均勻，產(chǎn)品本身具有非常好的放置穩(wěn)定性，配合適量的羧酸基擴鏈劑使用可以形成穩(wěn)定的非離子水分散聚氨酯乳液，并且乳液具有很好的電解質(zhì)和酸性介質(zhì)的穩(wěn)定性以及很好的物理性能。3.6親水?dāng)U鏈劑D M P A 用量對非離子水分散聚氨酯乳液的影響DMPA的加入量對乳液及膠膜性能也有重要影響。表8是固定PTEMG2000和H12MDI及三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚的量，采用不同DMPA量對水性非離子聚氨酯粘合劑乳液及膠膜的影響。表8 不同DMPA量對非離子水分散聚氨酯乳液及膠膜的影響DMPA加入量/%乳液外觀乳液粘度/厘泊乳液粒徑/m乳液穩(wěn)定性乳液耐鈣性膠膜吸水率/%1.0雪白乳液778.2放置有

21、沉淀通過41.4乳白856.7穩(wěn)定通過4.11.8乳白藍(lán)光1051.3穩(wěn)定通過4.52.4藍(lán)光透明20048.2穩(wěn)定24小時后略有凝絮物103.4藍(lán)光透明60040.4穩(wěn)定出現(xiàn)凝膠16.35.0藍(lán)光透明100035.1穩(wěn)定出現(xiàn)凝膠26.0由表8可知，隨著DMPA用量的增加，乳液外觀由乳雪白色逐漸過渡到藍(lán)光透明，乳液的平均粒徑也逐漸減小。這是因為DMPA用量增加，為系統(tǒng)提供了更多的親水基團，分子鏈的親水性增大，聚氨酯更容易在水中分散，粒徑就越小。同時隨著DMPA用量的增大，水性聚氨酯乳液耐鈣性降低，膠膜的吸水率顯著增加。這是因為隨著DMPA用量增加，水性聚氨酯分子鏈上的親水性基團增多，極性基團含

22、量增大，中和后生成水性聚氨酯親水性增大，從而導(dǎo)致聚氨酯乳液耐鈣性降低，膠膜的吸水率增大，耐水性降低。提高DMPA用量的同時，一方面增加了該分散體分子的親水性，隨著分子鏈中的離子含量的增加，分子鏈親水性增加， 提高了聚合物分子的水化作用， 減少了分子鏈間的相互纏繞，有利于聚合物高微細(xì)分散；另一方面隨分子鏈內(nèi)離子基團的增加，各鏈段之間庫侖力的作用也增加，導(dǎo)致粒徑減小， 雖然水分散液穩(wěn)定性增加，但是大大降低了乳液的耐鈣性能。綜上所述，當(dāng)DMPA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.41.8%時，乳液的綜合性能較好。 3.7內(nèi)交聯(lián)劑三羥甲基丙烷（TMP) 用量對水性非離子聚氨酯粘合劑的影響目前大多數(shù)水性聚氨酯主要是由自乳化

23、法制備，涂膜干燥時若親水成分不能有效的進入交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中，干燥形成的涂膜遇水易溶脹。因此，常采用提高涂膜的交聯(lián)密度來改善乳液涂膜的耐水性和耐溶劑性。所以在合成聚氨酯預(yù)聚物時，加入官能度大于2的多羥基化合物，直接生成交聯(lián)聚氨酯預(yù)聚物，將上述預(yù)聚物很好地分散在水中，并擴鏈形成大分子，最后形成乳液。表9是固定PTEMG2000、H12MDI、三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚及DMPA的量，采用不同TMP的量對水性非離子聚氨酯粘合劑膠膜的影響。表9 不同TMP量對水性非離子聚氨酯粘合劑膠膜的影響TMP加入量/%拉伸強度/MPa伸長率/%吸甲苯率/%吸水率/%耐堿率%029.567601348.55.00.529

24、.427531397.54.51.030.597451307.34.31.531.247401217.04.22.033.677001156.94.02.538.126201006.83.83.040.36500956.53.6由表9可知：隨著TMP用量即交聯(lián)度的增加，膜的拉伸強度增加，斷裂伸長率變小，耐水性和耐溶劑性明顯改善。這是由于在無交聯(lián)劑時，分子呈線性，分子鏈通過物理作用聚集在一起，在一定的外力作用下，分子間容易發(fā)生滑動，因此聚氨酯膠膜的抗拉強度低，斷裂伸長率較大。三官能團TMP的引入，使分子鏈間產(chǎn)生交聯(lián)，隨著交聯(lián)程度的增加，膠膜的抗拉強度升高，斷裂伸長率下降。但交聯(lián)度過大，會給合成帶

25、來很大困難，合成時粘度大，消耗溶劑多，中和不易控制，因此，交聯(lián)度應(yīng)控制在一個合適的范圍。3.8 中和度對水性非離子聚氨酯粘合劑性能的影響中和度指的是加入的堿量占完全中和羧基所需堿量的百分比。表9 和圖5顯示了當(dāng)NCO/OH=1.3%、N-120=3.4%、w (DMPA ) =1.4%時,利用二甲氨基乙醇中和，不同中和度對非離子水分散聚氨酯乳液性能的影響。表10 中和度對預(yù)聚物外觀和水性非離子聚氨酯粘合劑乳液外觀的影響項目中和度/%708090100110預(yù)聚物外觀無色透明粘稠無色透明粘稠無色透明粘稠無色透明粘稠淺黃色透明粘稠乳液外觀石灰水狀有絮凝物白色乳白乳白藍(lán)光藍(lán)光從表10可以看到，隨著中

26、和度逐漸增大，乳液外觀由不透明趨向半透明。在中和度小于100% 時，預(yù)聚物外觀為無色透明；在中和度大于100% 后，乳液外觀處于藍(lán)色透明狀態(tài)，但是預(yù)聚物變成了淺黃色透明并有顏色加深的趨勢。圖5 中和度對非離子水分散聚氨酯乳液粒徑和膠膜吸水率的影響80901001105060708090100110 中和度（%）乳液的粒徑/nm234567膠模的吸水率%由圖5可看出，隨著中和度的增大，乳液粒徑逐漸減小并趨于穩(wěn)定。這是因為分散體中的親水性影響了乳液的粒徑。當(dāng)中和度在70 % 一100 % 時，中和度增大的同時，聚合物鏈上的親水基團也增加，導(dǎo)致聚合物分散體在水中分散更加容易，所以乳液粒徑減小。由圖5

27、 還可以看出，當(dāng)中和度在100% 一110% 時，水性聚氨酯膠膜的吸水率先逐漸降低，在中和度為100% 左右時達(dá)到最低值，隨后吸水率則又呈升高的趨勢。這可能是因為當(dāng)中和度小于100 % 時，隨著中和度的增大，乳液粒徑減小，使成膜時粒子間堆砌緊密，分子鏈間由于不易滑動，活動能力下降，水分子較難由外向內(nèi)滲透到膠膜中并在膠膜內(nèi)部擴散，導(dǎo)致膠膜吸水率降低，耐水性提高。當(dāng)中和度大于100% 時，過量的中和劑分散水性于聚氨酷大分子中可能成為雜質(zhì)，使乳膠粒在成膜時相互融合性差，膠膜致密性下降，水分子反而容易由外向內(nèi)滲透，造成膠膜吸水率又上升,耐水性下降。因而膠膜的吸水率又呈現(xiàn)上升的趨勢。綜上所述，利用二甲氨基乙醇作為中和劑，中和度在90% 一100 % 比較適宜，而中和度為100 % 時乳液的綜合性能較好。結(jié)論：1、以PTMEG2000和H12MDI為主要原料合成的水性聚氨酯具有良好的耐水性和耐溶劑性。2、以三羥甲基丙烷單聚乙