第八章電位法和永停滴定法

1、iiSCEISESCECnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 20 0. .7 76 63 3V VZ Zn nZ Zn n2 2（無(wú)無(wú)液液接接電電位位）1 1. .1 10 00 00 0. .7 76 63 3) )( (0 0. .3 33 37 7E E二、幾個(gè)概念二、幾個(gè)概念Zn Zn2+ 雙電層雙電層 動(dòng)態(tài)平衡動(dòng)態(tài)平衡 穩(wěn)定的電位差穩(wěn)定的電位差NoImageNoImageNoImageA Ag g0 0. .0 05 59 9l lg gC C A Ag g0 0. .0 05 59 9l lg ga aC Cl lC Cl l0 0. .0 05 59 9l l

2、g gC C 0 0. .0 05 59 9l lg ga a2 2FeFea a3 3FeFea a0.059lg0.059lg0 0S SH HE E0 0. .3 37 77 7V VC Cu uC Cu u2 2)25(lg059. 001111CaaK界電位膜外溶液與外凝膠層相2 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg gSSpHKE059.0(-) Ag,AgCl緩沖溶液緩沖溶液(PH=4或或7)膜膜H+(x mol/L)KCl(飽和飽和)Hg2Cl2,Hg (+) ) 25(lg059. 00222 2CaaK 界電位膜內(nèi)溶液與內(nèi)凝膠層

3、相為定值時(shí)，當(dāng)202121)25(aCaaKK2 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg g1lg059. 0aKAgAgCl膜玻玻璃電極的電極電位pHK059.0玻12121lg059. 0lg059. 0aKaa膜膜電位2 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg g)(實(shí)測(cè)值pHS2 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg g理論值理論值S=2.303RT/F,稱(chēng)為能斯特斜率稱(chēng)為能斯特斜率.25時(shí)斜時(shí)斜率為率為59mV/PH,如低于如低于52mV/PH不宜使用

4、不宜使用pHKpHKE059. 0059. 0參玻參液接電位液接電位1液接電位液接電位21 11 11 10 0，N Na aH HK K0 0. .2 20 00 00 0V V飽飽和和K KC Cl l溶溶液液2 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg g0 0. .0 05 59 9E EE Ep pH H玻玻璃璃電電極極定定義義式式p pH HS SX XS SX XY YX Xn nn nY YX XX X，Y Ya aa a選選擇擇性性系系數(shù)數(shù)K K對(duì)溶液中特定陰陽(yáng)離子有選擇性響應(yīng)能力的電極對(duì)溶液中特定陰陽(yáng)離子有選擇性響應(yīng)能力的電極0 0

5、. .2 24 41 12 2V VS SC CE E 注：陽(yáng)離子 “+” ； 陰離子“-”) (1lg303. 2) / (22 2 Cla FRTHgClHgK K 活度電極常數(shù)活度電極常數(shù)KK濃度電極常濃度電極常數(shù)數(shù) 2 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg g2 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg gX響應(yīng)離子；響應(yīng)離子；Y干擾離子干擾離子 iiafnFRTKKlg303.20 0. .2 24 41 12 2V VS SC CE EXXpHKE059.0SSSCEISESCESCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SXCCnFRTElg303.22 2F Fe ea a3 3F Fe ea a0 0. .0 05 59 9l lg g epepep將兩個(gè)相同將兩個(gè)相同Pt電極插入樣品溶液電極插入樣品溶液中，在兩極間外加低電壓，連中，在兩極間外加低電壓，連電流計(jì)，進(jìn)行滴定，通過(guò)電流電流計(jì)，進(jìn)行滴定，通過(guò)電流計(jì)指針的變化確定計(jì)指針的變化確定SP的活度膜內(nèi)參比溶液分別為膜外待測(cè)溶液和和的活度；凝