三聚氰胺和塑化劑

1、徐德凱 三聚氰胺 （英文：Melamine）（化學(xué)式：C3H6N6） 俗稱密胺、蛋白精 IUPAC （International Union of Pure and Applied Chemistry國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會） 命名為 “1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺” 化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu) 理化性質(zhì)理化性質(zhì)三聚氰胺是白色單斜晶體，幾乎無味； 微溶于水（3.1g/L常溫） 可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等； 不溶于丙酮、醚類； 不可燃，在常溫下性質(zhì)穩(wěn)定； 與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽； 對身體有害； 不可用于食品加工或食品添加物。 合成方法合成方法雙氰胺法雙

2、氰胺法由雙氰胺在甲醇溶劑中，于200與氨反應(yīng)而得。因?yàn)榇朔椒ㄖ须娛某杀靖?，每噸產(chǎn)品需消耗雙氰胺（98%）1180kg，液氨30kg，所以雙氰胺法已被淘汰。2 2、尿素法、尿素法 工業(yè)合成主要使用尿素為原料，在加熱和一定壓力條件下，尿素以氨氣為載體，硅膠為催化劑，在380-400溫度下沸騰反應(yīng)，先分解生成氰酸，并進(jìn)一步縮合生成三聚氰胺。生成的三聚胺氣體經(jīng)冷卻捕集后得粗品，然后經(jīng)溶解，去雜，重結(jié)晶得成品。其中每噸產(chǎn)品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。 毒性毒性 三聚氰胺被認(rèn)為毒性輕微，大鼠口服的致死量大于3克/公斤體重。 動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害，膀胱、腎部結(jié)石，并可

3、進(jìn)一步誘發(fā)膀胱癌。 一般成年人身體會排出大部分的三聚氰胺，不過如果與三聚氰酸并用，會形成無法溶解的氰尿酸三聚氰胺，造成嚴(yán)重的腎結(jié)石。 加入食品的作用加入食品的作用 由于食品和飼料工業(yè)蛋白質(zhì)含量測試方法的缺陷，三聚氰胺常被不法商人用作食品添加劑，以提升食品檢測中的蛋白質(zhì)含量指標(biāo)，因此三聚氰胺也被人稱為“蛋白精”。 有牛奶生產(chǎn)者向原料牛奶中摻入了水以增加體積。由于牛奶被稀釋，牛奶中蛋白質(zhì)含量降低。而使用牛奶進(jìn)行下一步加工的公司，一般通過測量牛奶中含氮量來檢測蛋白質(zhì)含量。因此，添加三聚氰胺能提高牛奶的含氮量水平，從而造成蛋白質(zhì)水平虛高。向食品中添加三聚氰胺從未獲得過聯(lián)合國食品法典委員會的批準(zhǔn)。曾有食

4、品生產(chǎn)企業(yè)非法將三聚氰胺添加到食品中，以明顯提高蛋白質(zhì)含量。 據(jù)估算在植物蛋白粉和飼料中使測試蛋白質(zhì)含量增加一個百分點(diǎn)，用三聚氰胺的花費(fèi)只有真實(shí)蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為一種白色結(jié)晶粉末，沒有什么氣味和味道，所以摻雜后不易被發(fā)現(xiàn)。 檢測方法檢測方法1 1、苦味酸法苦味酸法 將水加入試樣,加熱溶解后,加人苦味酸溶液,稱量所生成的苦味酸三聚氰胺沉淀的質(zhì)量,即測得三聚氰胺純度含量。分析步驟分析步驟: : 稱取試樣,置于燒杯中,加水、加熱溶解;冷卻后,加入酚酞指示液3滴,若顯紅色,加入硫酸溶液,直至溶液顏色消失,若有不溶物,需過濾,水洗;把濾液和洗液合并,移人500mL容量瓶中,加水至刻度,仔細(xì)振

5、搖混合后,準(zhǔn)確吸取100mL置于500mL燒杯里;將此溶液加熱至80,再加入已加熱至80的100mL苦味酸溶液,冷卻至室溫后,保持在15以下約8h;用已恒重的玻砂過濾器過濾,之后,先用約100mL苦味酸三聚氰胺的飽和溶液洗滌,再用水洗;烘干玻砂過濾器,置于干燥器中冷卻后,稱量求得沉淀物質(zhì)量。 2 2、升華法升華法 在升華裝置中將試樣在負(fù)壓下進(jìn)行加熱,讓三聚氰胺完全升華后,稱其殘?jiān)?升華前后的質(zhì)量差值即為三聚氰胺的含量。分析步驟分析步驟: : 稱取試樣,置于預(yù)先干燥了的且已知質(zhì)量的試樣容器里;將試樣容器置入減壓升華裝置內(nèi),待完全密閉后,開啟真空裝置緩緩抽氣,并調(diào)節(jié)裝置內(nèi)的溫度,經(jīng)2h升華結(jié)束;

6、取出試樣容器,冷至室溫后,稱量試樣容器的質(zhì)量。 塑化劑塑化劑塑化劑塑化劑（plasticizer），或稱增塑劑、可塑劑，是一種增加材料的柔軟性或是材料液化度的添加劑。其添加對象包含塑膠、混凝土、 戴奧辛結(jié)構(gòu)戴奧辛結(jié)構(gòu)干壁材料、水泥與石膏等。塑化劑種類多達(dá)百余種， 但使用得最普遍的即是稱為鄰苯二甲酸酯類的化合物塑化劑（DEHP）。大量食用會影響肝臟和腎臟，甚至致癌。 鄰苯二甲酸酯類鄰苯二甲酸酯類 按照化學(xué)結(jié)構(gòu)劃分為以下各類：按照化學(xué)結(jié)構(gòu)劃分為以下各類： (1)苯二甲酸酯類(包括鄰苯、對苯、間苯二甲酸酯)。 (2)脂肪族二元酸酯類(包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酯)。 (3)磷 酸 酯 類 (包括磷

7、酸脂肪醇酯、磷酸酚酯和含氯磷酸酯)。 (4)多元醇酯類(包括甘油三醋酸酯、一縮二乙二醇苯甲酸酯等)。 (5)苯多酸酯類(包括偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯、均苯四酸四酯)。 (6)檸檬酸酯類包括檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三(2-乙基已)酯等。 (7)聚酯類(包括己二酸丙二醇聚酯、癸二酸丙二醇聚酯、鄰苯二甲酸聚酯等)。 (8)環(huán)氧類(包括環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻子油、環(huán)氧油酸丁酯、環(huán)氧硬脂酸辛酯、環(huán)氧化甘油三酸酯、環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二辛酯等)。 (9)含氯類(包括氯化石蠟、五氯硬脂酸甲酯)。 (10)反應(yīng)性增塑劑(包括順丁烯二酸二丁酯、馬來酸二辛酯、丙烯酸/甲基丙烯酸多

8、元醇酯、富馬酸酯、衣康酸酯、不飽和聚酯樹脂等)。 (11)鄰苯二甲酸酯（如: DBP、DOP、DIDP）。 (12)烷基磺酸酯 (13)多元醇酯 (14)其它增塑劑 危害危害 鄰苯二甲酸酯類塑化劑被歸類為疑似環(huán)境激素 ，其生物毒性主要屬雌激素與抗雄激素活性，會造成內(nèi)分泌失調(diào)，阻害生物體生殖機(jī)能，包括生殖率降低、流產(chǎn)、天生缺陷、異常的精子數(shù)、睪丸損害，還會引發(fā)惡性腫瘤、造成畸形兒。 塑化劑DEHP的作用類似于人工激素，會危害男性生殖能力并促使女性性早熟，長期大量攝取會導(dǎo)致肝癌。 塑化劑加入食品的作用塑化劑加入食品的作用 塑化劑可以增加飲料的濁度、增加稠度，使得飲料具有更好的外觀和口感，還可以防止

9、飲料中固體物質(zhì)的析出。 塑化劑加入白酒之中，會使酒類粘度更強(qiáng)，留香更久，看上去提升了白酒的檔次和品質(zhì)。 檢測方法檢測方法GB/T 21911-2008 GB/T 21911-2008 食品中鄰苯二甲酸酯的測定食品中鄰苯二甲酸酯的測定1 1 試樣制備試樣制備 取同一批次3個完整獨(dú)立包裝樣品（固體樣品不少于500g、液體樣品不少于500mL），置于硬質(zhì)全玻璃器皿中，固體或半固體粉碎混勻，液體樣品混合均勻，待用。2 2 試樣處理試樣處理2.1 2.1 不含油脂試樣不含油脂試樣 量取混合均勻液體試樣5.0mL（含有二氧化碳?xì)獾脑嚇有柘瘸ザ跆迹?，加入正己?.0mL，振蕩1min，靜置分層（如有必要

10、時鹽析或于4000r/min離心5min），取上層清液進(jìn)行GC-MS分析。 稱取混合均勻固體或半固體試樣5.0g，加適量水（視試樣水分含量加水，總水量約50mL），振蕩30min，搖勻。靜 置過濾，取濾液25.0mL，加入正己烷5.0mL，振蕩1min，靜置分層（如有必要時鹽析或于4000r/min離心5min），取上層清液進(jìn)行GC-MS分析。2.2 2.2 含油脂試樣含油脂試樣 稱取混合均勻純油脂試樣0.50g（精確至0.1mg），用乙酸乙酯：環(huán)己烷（體積比1:1）定容至10.0mL，渦旋混合2min，0.45m濾膜過濾，濾液經(jīng)凝膠滲透色譜裝置凈化，收集流出液，減壓濃縮至2.0mL，進(jìn)行GC

11、-MS分析。 稱取混合均勻含油脂試樣0.50g（精確至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用石油醚重復(fù)洗滌三角瓶中的殘?jiān)?，每?0mL，合并提取液經(jīng)無水硫酸鈉（10g）過濾，將濾液減壓濃縮至干，用乙酸乙酯：環(huán)己烷（體積比1:1）定容至10.0mL，渦旋混合2min，0.45m濾 膜過濾，濾液經(jīng)凝膠滲透色譜裝置凈化，收集流出液，濃縮至2.0mL，進(jìn)行GC-MS分析。 3 3 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 試驗(yàn)中使用的試劑按5.2進(jìn)行處理后，進(jìn)行GC-MS分析。4 4 測定測定4.1 4.1 色譜條件色譜條件 色譜柱：HP-5PS石英毛細(xì)管柱30m0.25

12、mm（內(nèi)徑）0.25m或相當(dāng)型號色譜柱； 進(jìn)樣口溫度：250； 升溫程序：初始柱溫60，保持1min，以20/min升溫至220，保持1min，再以5/min升溫至280，保持4min； 載氣：氦氣（純度99.999%，流速1mL/min； 進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣； 進(jìn)樣量：1L。 4.2 4.2 質(zhì)譜條件質(zhì)譜條件 色譜與質(zhì)譜接口溫度：280； 電離方式：電子轟擊源（EI）； 監(jiān)測方式：選擇離子掃描模式（SIM）； 電離能量：70eV； 溶劑延遲：5min。 GB/T 21928-2008 GB/T 21928-2008 食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定1

13、 1 試樣處理試樣處理 將試樣粉碎至單個顆粒0.2g的細(xì)小顆粒，混合均勻，準(zhǔn)確稱取0.2g試樣（精確至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入正己 烷2.0mL，超聲提取30min，濾紙過濾，再用正己烷重復(fù)上 述提取三次，每次10mL，合并提取液用正辛烷定容至50mL，再視試樣中鄰苯二甲酸酯含量作相應(yīng)的稀釋后，進(jìn)行GC-MS分析。2 2 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 試驗(yàn)中使用的試劑按1中處理，進(jìn)行GC-MS分析。 3 3 測定測定3.13.1色譜條件色譜條件 色譜柱：HP-5PS石英毛細(xì)管柱30m0.25mm（內(nèi)徑）0.25m或相當(dāng)型號色譜柱； 進(jìn)樣口溫度：250； 升溫程序：初始柱溫60，保持1min，以20/min升溫至220，保持1min，再以5/min升溫至280，保持4min； 載氣：氦氣（純度99.999%，流速1mL/min； 進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣； 進(jìn)樣量：1L。