大學(xué)有機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí)（完整版）

1、第二章第二章 烷烴和環(huán)烷烴烷烴和環(huán)烷烴（一）（一） 烷烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象烷烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象分子式相同而分子式相同而結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)不同的現(xiàn)象。不同的現(xiàn)象。同分異構(gòu)同分異構(gòu)構(gòu)型構(gòu)型構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)象構(gòu)象（鍵的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生鍵的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生）立體異構(gòu)立體異構(gòu)碳架異構(gòu)碳架異構(gòu)位置異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)互變異構(gòu)互變異構(gòu)順反異構(gòu)順反異構(gòu)（鍵的不能旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生鍵的不能旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生）旋光異構(gòu)旋光異構(gòu)（手性產(chǎn)生手性產(chǎn)生）分子中原子和基團(tuán)在分子中原子和基團(tuán)在空間的排布不同空間的排布不同原子的連接方式和順原子的連接方式和順序不同序不同von der waals排斥力，排斥力，優(yōu)勢(shì)構(gòu)象優(yōu)勢(shì)構(gòu)象CHHCHHHH2.3 小于兩個(gè)小于兩

2、個(gè)H 的的von der waals 半半徑（徑（1.2）之和，）之和，有排斥力有排斥力60oC1旋旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)Cl2Br2I2烷 烴 中 氫 原 子 的 反 應(yīng) 活 性 ： 叔 氫 仲 氫 伯 氫烷烴和環(huán)烷烴的主要化學(xué)性質(zhì)烷烴和環(huán)烷烴的主要化學(xué)性質(zhì)1. 烷烴和環(huán)烷烴的取代反應(yīng)烷烴和環(huán)烷烴的取代反應(yīng) 2. 小環(huán)烷烴的加成反應(yīng)（開環(huán)反應(yīng)）小環(huán)烷烴的加成反應(yīng)（開環(huán)反應(yīng)）Br2BrCH2CH2CH2BrCH3CH3CH3HBrCH3CH CCH3CH3CH3Br+屬離子型加成反應(yīng)，三元環(huán)較四元環(huán)容易開環(huán)。不對(duì)稱小環(huán)與HX加成時(shí)，環(huán)的破裂發(fā)生在含氫最多和含氫最少的碳原子之間，且鹵原子加到含氫較少的碳原子上。

3、催化加催化加H2多元多元取代環(huán)己烷優(yōu)勢(shì)構(gòu)象的書寫規(guī)律取代環(huán)己烷優(yōu)勢(shì)構(gòu)象的書寫規(guī)律 取代基盡可能在取代基盡可能在e鍵上鍵上 體積大的取代基盡可能在體積大的取代基盡可能在e鍵上鍵上例例1 1 寫出順寫出順-1-1-甲基甲基-4-4-異丙基環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。異丙基環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。 同時(shí)要滿足順反異構(gòu)和位置同時(shí)要滿足順反異構(gòu)和位置CH3CH(CH3)2雙鍵雙鍵、雙鍵、雙鍵、第三章第三章 烯烴、炔烴、二烯烴烯烴、炔烴、二烯烴H2CCHCH2CH2CHCHCH2CCHCH2CHCH2CCH12345678912345678912345(H3C)2HCHC(CH3)3H 烯烴烯烴順反異構(gòu)的命名順反異構(gòu)的命

4、名CH CH2RHXH OSO3HHHHORHRCOOHCHCH3RXCHCH3ROSO3HCHCH3RORCHCH3ROCORCHCH3ROHH2O CHCH2RXXCHCH2ROHX H2OX2X2 H2OCHCH2ROCHCH2CH3CH2HBrCHCH2CH3CH2BrH+CHCH2CH3CH2HBr4 : 1CHCH2CH3H3PO4H2OCHCH2CH3OHCHCH2CH3OH主主要要產(chǎn)產(chǎn)物物+CCH2CH3CH3CCH2CH3CH3OCH3主主要要產(chǎn)產(chǎn)物物CH3OHHHH次次要要產(chǎn)產(chǎn)物物HBF4注：不對(duì)稱炔烴加成取向也一樣注：不對(duì)稱炔烴加成取向也一樣反馬氏加成反馬氏加成CH3CH

5、2CH=CH2 + HBrCH3CH2CH2CH2Br過氧化物過氧化物過氧化物:H2O2, ROOR炔烴與鹵化氫的加成與烯烴相似炔烴與鹵化氫的加成與烯烴相似,遵守馬氏定則遵守馬氏定則,但反應(yīng)速率稍慢但反應(yīng)速率稍慢.在在過氧化物過氧化物存在下存在下,遵守反馬氏定則遵守反馬氏定則.CCRRRHCCRRRHOHOHKMnO4(稀稀，冷冷), OH或或(1) OsO4, (2) H2OCORROCROH+KMnO4(濃濃，熱熱), HK2Cr2O7, H或或CCRRRH順式產(chǎn)物CCRRRHCORROCRH+(1) O3(2) H2O, ZnCCH2RHCORHR(H)H(1) O3(2) H2O, Z

6、n+OCH2(1) O3(2) H2O, ZnCOR(H)CHOCCRRKMnO4H+CR+O3H2OCCRHKMnO4H+O3H2O+OCO2OHCROOHCROOHC ROHOC HOHO+H2O(三三) 烯烴烯烴 -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng):碳碳雙鍵是烯烴的官能團(tuán)碳碳雙鍵是烯烴的官能團(tuán), 與官能團(tuán)直接相連的碳原子叫與官能團(tuán)直接相連的碳原子叫 -C,連在連在 -C上的上的H叫叫 -H, -H受雙鍵的影響受雙鍵的影響,一定條件下一定條件下被鹵素取代被鹵素取代.CH3CHCH2Cl2CH2CHCH2Cl注注:這是這是自由基自由基取代反應(yīng)歷程取代反應(yīng)歷程.CH3CHCH2NBSCH2CHCH2Br

7、CCRHCCRAg(NH3)2+AgCCRCuCu(NH3)2+NaCCRNa+H2CCHCCHHHHBr2, H2O, NaClCH2H2CBrBr+CH2H2COHBrCH2H2CClBr+H2O, NaClNo ReactionH2CCH2BrBr CH2H2CBr+BrCH2H2CBrBrClH2OCH2H2CBrOH2 HCH2H2CBrOHCH2H2CBrCl機(jī)理機(jī)理HXCCHXCC+雙鍵為電子供體雙鍵為電子供體（有親核性或堿性）（有親核性或堿性）H有親電性有親電性CCHXCC XXCCHX慢慢快快H 碳正離子中間體碳正離子中間體 用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋馬氏規(guī)則用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋馬氏規(guī)則RCH

8、CH3XRCH = CH2+ H+X- 表示表示 電子的偏移方向電子的偏移方向表示表示 電子的偏移方向電子的偏移方向RCHCH3NCCH = CH2+ H+X- H2CCH2CN XH2CCH2CN不違背親電加成的實(shí)質(zhì)C+C+離子穩(wěn)定性解釋馬氏加成離子穩(wěn)定性解釋馬氏加成H+CH3CH=CH2符合馬氏規(guī)則符合馬氏規(guī)則CF3CH2CH2BrCH2NO2CH2CH2Br反馬氏規(guī)則反馬氏規(guī)則CH3CHCH3CH3CH2CH2仲伯+ HBrCF3CH=CH2CH2NO2CH=CH2CF3CHCH3CH2NO2CHCH3CF3CH2CH2+CH2NO2CH2CH2+二、二、 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)共軛二烯烴

9、的化學(xué)性質(zhì)1. 11. 1，4 4加成反應(yīng)加成反應(yīng) CHCHH2CCH2BrHCHCHH2CCH2HBrCHCHH2CCH2HBr（無(wú)無(wú)過過氧氧化化物物）+CH CHH2CCH2BrBrCH CHH2CCH2BrBrCH CHH2CCH2Br2+注意：雙鍵位置有變化注意：雙鍵位置有變化GORRNHRWCCO2R(H)CNNO2R(H)O有利因素有利因素:2. 2. 雙烯合成雙烯合成（ 狄爾斯阿爾德反應(yīng)）狄爾斯阿爾德反應(yīng)）GW+GWGGor hv 第四章第四章 芳香烴芳香烴FeX3濃H2SO4NO2濃H2SO4SO3HXAlCl3R(RCO)2OAlCl3COR+ X2+ 濃HNO3+ 濃H2S

10、O4+ RX+ RCOX鹵代反應(yīng)，反應(yīng)不可逆，通常用Cl2，Br2。I2需在氧化劑存在下進(jìn)行。硝化反 應(yīng)，反應(yīng) 不可逆?；腔?應(yīng)，反應(yīng) 可逆，在 稀硝酸中 加熱可脫 去磺酸基 。可在合成 中用于占 位。烷基化反應(yīng)，反應(yīng)可逆。碳正離子重排，產(chǎn)物通常異構(gòu)化。烷基是致活基團(tuán)，反應(yīng)會(huì)發(fā)生多烷基化。苯環(huán)連有致鈍基團(tuán)時(shí),反應(yīng)難于或不能發(fā)生。?；?反應(yīng)，反 應(yīng)不可逆 。不發(fā)生 碳架重排 ，產(chǎn)物結(jié) 構(gòu)專一。酰 基是致鈍 基團(tuán)，不 會(huì)發(fā)生多 ?；a(chǎn) 物。苯環(huán) 上有致鈍基 團(tuán)時(shí)，反 應(yīng)難于或 不能發(fā)生 。1苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)2苯環(huán)側(cè)鏈上的反應(yīng)苯環(huán)側(cè)鏈上的反應(yīng) KMnO4H+CHRRCO

11、OHhvCRXRX2 H的氧化反應(yīng)。側(cè)鏈 H的鹵代反應(yīng)，屬自由基取代反應(yīng)歷程，飽和碳?xì)滏I較不飽和碳?xì)滏I極性弱，容易均裂。X = Cl , Br。側(cè)鏈 （四）定位規(guī)律的應(yīng)用（四）定位規(guī)律的應(yīng)用1.1.比較親電取代反應(yīng)的活性順序比較親電取代反應(yīng)的活性順序CH3OHClCOOHNO22. 2. 預(yù)測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物預(yù)測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物：當(dāng)苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基時(shí)，那么，第三個(gè)當(dāng)苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基時(shí)，那么，第三個(gè)取代基應(yīng)進(jìn)入什么位置呢？取代基應(yīng)進(jìn)入什么位置呢？-二元取代苯的二元取代苯的定位規(guī)律定位規(guī)律 CH3OCH3定位能力：OCH3CH3COOHNO2定位能力：NO2COOH(1)環(huán)上原有兩個(gè)取代基環(huán)上原有兩個(gè)取代

12、基為為同一類同一類定位基定位基：由由定位能力強(qiáng)定位能力強(qiáng)的定位基決定。如：的定位基決定。如：二元取代苯的定位規(guī)律二元取代苯的定位規(guī)律 (2)(2)原有兩個(gè)取代基為原有兩個(gè)取代基為不同類不同類定位基定位基：由第一類定位基決定。由第一類定位基決定。NO2NHCOCH3空間位阻大( ) 3. 指導(dǎo)多取代苯的合成指導(dǎo)多取代苯的合成正確選擇合成路線：正確選擇合成路線： 【例例1】SO3HCH2CH3NH2SO3HSO3HCH2CH3H2SO45060 C。SO3HC2H5ClAlCl3AlCl3C2H5ClCH2CH3H2SO4100 C。 【例例2】是否可選用其它烷基化試劑？先硝化可以嗎？CH2CH2

13、CH2CH3NO2n-C3H7COClAlCl3COCH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3Zn - Hg ， HClHNO3 + H2SO4HNO3n-C4H9ClAlCl3CH2CH2CH2CH3H2SO43萘環(huán)上的化學(xué)反應(yīng)X2FeX3HNO3H2SO480 165 165H2SO4CH3COClXNO2SO3HSO3HCOCH3Na+C2H5OHH2 , Ni200 O2V2O5 ,CCOOO催化加氫反應(yīng)，萘比苯容易。氧化反應(yīng)，萘比苯容易。磺化反應(yīng)，反應(yīng)可逆。低溫時(shí)主要是位產(chǎn)物，高溫時(shí)轉(zhuǎn)化為 位產(chǎn)物。?；磻?yīng)，反應(yīng)不可逆。主要產(chǎn)物為位。硝化反應(yīng)，反應(yīng)不可逆。主要產(chǎn)物為位。鹵代反應(yīng)，反

14、應(yīng)不可逆，X = Cl ，Br。主要產(chǎn)物為位。 注：注： 萘的定位規(guī)律：萘的定位規(guī)律： 位：位：有第一類定位基有第一類定位基 位：位：有第一類定位基有第一類定位基 CH3主次活化環(huán)CH3同 環(huán) 取 代 或或位：位：有第二類定位基有第二類定位基SO3H鈍化環(huán)異 環(huán) 取 代NO2主次 具有芳香性化合物的具有芳香性化合物的特點(diǎn)特點(diǎn)是：是： (1) (1)必須是必須是環(huán)狀環(huán)狀的的共軛共軛體系；體系； (2) (2)具有具有平面平面結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)共平面或接近共平面共平面或接近共平面( (平面扭轉(zhuǎn)平面扭轉(zhuǎn)0.01nm)0.01nm)； (3) (3)環(huán)上的每個(gè)原子均采用環(huán)上的每個(gè)原子均采用SPSP2 2雜化雜化

15、( (在某些情況下也在某些情況下也可是可是SPSP雜化雜化) )； (4) (4)環(huán)上的環(huán)上的電子能發(fā)生電子離域，且符合電子能發(fā)生電子離域，且符合4n + 24n + 2 的的H Hckelckel規(guī)則。規(guī)則。 HHSP3HHH+SP2+ = 3無(wú) = 4無(wú) = 2有+= = 2 = 6有有+ = 6 = 4有無(wú)二、二、 含一個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)含一個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu) 1. 旋光異構(gòu)體構(gòu)型的表示法旋光異構(gòu)體構(gòu)型的表示法 Fischer 投影式投影式：C CO OO OH HC CH H3 3H HO OH HC CO OO OH HC CH H3 3H HO OH H(1)用

16、”+”交叉點(diǎn)表示手性碳原子,四個(gè)價(jià)鍵與四個(gè)不同原子(團(tuán))相連.(2)將分子的主碳鏈直立,并使命名編號(hào)小的碳原子處在上方.(3)與手性碳原子相連的水平鍵上的兩個(gè)原子(團(tuán))伸向紙平面的前方垂直鍵上的的兩個(gè)原子(團(tuán))伸向紙平面的后方.COHHCOOHCH3HHOCH3COOHCHHOCOOHCH3HOHCH3COOH費(fèi)歇爾投影式寫法注意點(diǎn)：費(fèi)歇爾投影式寫法注意點(diǎn)：1. 投影式不能離開紙面旋轉(zhuǎn)。投影式不能離開紙面旋轉(zhuǎn)。2. 投影式在紙面旋轉(zhuǎn)投影式在紙面旋轉(zhuǎn)180 和和360 ，結(jié)構(gòu)保持不變。，結(jié)構(gòu)保持不變。3. 投影式在紙面旋轉(zhuǎn)投影式在紙面旋轉(zhuǎn)90 和和270 ，結(jié)構(gòu)變成它的對(duì)映體。，結(jié)構(gòu)變成它的對(duì)映

17、體。4. 固定一個(gè)基團(tuán)，其他三個(gè)基團(tuán)依次旋轉(zhuǎn)，構(gòu)型不變。固定一個(gè)基團(tuán)，其他三個(gè)基團(tuán)依次旋轉(zhuǎn)，構(gòu)型不變。命名原則：命名原則：先按順序規(guī)則將與手性碳原子所連的四個(gè)原子或基團(tuán)確定先按順序規(guī)則將與手性碳原子所連的四個(gè)原子或基團(tuán)確定一個(gè)從大到小的優(yōu)先次序一個(gè)從大到小的優(yōu)先次序,如如.讓次序最小的原子或基團(tuán)（）遠(yuǎn)離觀察者（向最小基團(tuán)讓次序最小的原子或基團(tuán)（）遠(yuǎn)離觀察者（向最小基團(tuán)方向觀察）若方向觀察）若的排列次序是的排列次序是順時(shí)針排列就稱為型順時(shí)針排列就稱為型，相反，相反逆時(shí)針排列的就稱為型。逆時(shí)針排列的就稱為型。(球棍模型球棍模型, 傘形式COOHHOCH3HC*HOOCH3CHHO觀察方向觀察方向

18、C. Fischer 投影式：投影式： H HO OH HH HC CH HO OC CH H2 2O OH HH HO OH HR RC CH HO OC CH H2 2O OH HH HO OC CH HO OC CH H2 2O OH H 結(jié)論結(jié)論：當(dāng)最小基團(tuán)處于：當(dāng)最小基團(tuán)處于橫鍵橫鍵位置時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)從位置時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順大到小的順序若為序若為逆時(shí)針，其構(gòu)型為逆時(shí)針，其構(gòu)型為R R；反之，構(gòu)型為反之，構(gòu)型為S S。 H HC CH HO OC CH H2 2O OH HH HH HO OR RC CH HO OC CH H2 2O OH HH HO O結(jié)論結(jié)論：當(dāng)最小基

19、團(tuán)處于當(dāng)最小基團(tuán)處于豎鍵豎鍵位置時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)位置時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)從從大到小的順序若為順時(shí)針，其構(gòu)型為大到小的順序若為順時(shí)針，其構(gòu)型為R；反之，構(gòu)型；反之，構(gòu)型為為S。外消旋體與內(nèi)消旋體：外消旋體與內(nèi)消旋體： 外消旋體：是外消旋體：是混合物混合物，可拆分出一對(duì)對(duì)映體。，可拆分出一對(duì)對(duì)映體。 內(nèi)消旋體：是內(nèi)消旋體：是化合物化合物，不能拆分。，不能拆分。 二者二者均無(wú)旋光性，均無(wú)旋光性，但本質(zhì)不同。但本質(zhì)不同。 內(nèi)消旋體與左旋體或右旋體都是內(nèi)消旋體與左旋體或右旋體都是非對(duì)映體非對(duì)映體,物理性質(zhì)不同物理性質(zhì)不同,化學(xué)性質(zhì)基本相似化學(xué)性質(zhì)基本相似.（3 3）環(huán)狀化合物的旋光異構(gòu)環(huán)狀化合物的旋光異構(gòu)

20、1. 三元環(huán)三元環(huán)( (既有順反異既有順反異構(gòu)構(gòu), ,又有對(duì)映異構(gòu)又有對(duì)映異構(gòu)) ) （1） A、A型二取代：有三個(gè)異構(gòu)體。型二取代：有三個(gè)異構(gòu)體。C CO OO OH HC CO OO OH HH HH HR RS SC CO OO OH HC CO OO OH HH HH HR RR RC CO OO OH HC CO OO OH HH HH HS SS S順順式式( ( ) )m me es so o- -反反式式12(4). 不含手性碳原子化合物的旋光異構(gòu)不含手性碳原子化合物的旋光異構(gòu)CCCCCCCH3HHCH3HHCH3CH31 11 12 22 23 33 34 44 4H HC

21、CH H3 3C CH H3 3H HC CH H3 3H HC CH H3 3H H5 55 56 66 67 77 7a ab bc cd da ab bc cd d( ( + + ) )或或( ( + + ) )a ac cb bd d0 0. .2 29 9 n nm m具有旋光性的物質(zhì)不一定含有手性碳原子具有旋光性的物質(zhì)不一定含有手性碳原子（如丙二烯和聯(lián)苯型化合物）；（如丙二烯和聯(lián)苯型化合物）；含有手性碳原子的化合物不一定具有旋光性含有手性碳原子的化合物不一定具有旋光性（如內(nèi)消旋酒石酸）。（如內(nèi)消旋酒石酸）。所以，判定一個(gè)物質(zhì)有無(wú)旋光性主要是所以，判定一個(gè)物質(zhì)有無(wú)旋光性主要是去判斷整

22、個(gè)分子有無(wú)對(duì)稱因素，去判斷整個(gè)分子有無(wú)對(duì)稱因素，整個(gè)分子有無(wú)手性，是不是手性分子。整個(gè)分子有無(wú)手性，是不是手性分子。 第六章第六章 鹵代烴鹵代烴RCCHHX-+堿進(jìn)攻，引起消除反應(yīng)親核試劑進(jìn)攻，引起親核取代反應(yīng)1. 親核取代反應(yīng)R XNaOHH2OR OHR O RNaCNR CNRCOOHRCH2NH2NH3R NH2AgONO2RONO2AgXH2,Ni此反應(yīng)可用于制備多一個(gè)碳原子的羧酸及胺。此反應(yīng)可用于鑒別鹵代烴此反應(yīng)可用于制備醇。+NaOR醇醇H2O ,H+醇醇+硝酸酯制混醚CCXHCC+HXKOH , 乙 醇2R X + 2NaRR + 2NaXXR+MgR Mg XCXX-慢C：N

23、u-CNu+CNu+X-C快2. 消除反應(yīng)消除反應(yīng) 消除的方向遵循消除的方向遵循Saytzeff規(guī)則規(guī)則,生成連有取代基較多的烯烴生成連有取代基較多的烯烴。3. 與金屬的反應(yīng)與金屬的反應(yīng)（1）與金屬鈉的反應(yīng)）與金屬鈉的反應(yīng)（2）與金屬鎂的反應(yīng)）與金屬鎂的反應(yīng) 4. 親核取代反應(yīng)歷程親核取代反應(yīng)歷程（1）單分子親核取代反應(yīng)）單分子親核取代反應(yīng)SN1歷程歷程動(dòng)力學(xué)特征：=kRX 立體化學(xué)特征：光學(xué)活性的立體化學(xué)特征：光學(xué)活性的RX經(jīng)經(jīng)SN1反應(yīng)后得到外消旋體產(chǎn)物。反應(yīng)后得到外消旋體產(chǎn)物。反應(yīng)特征：反應(yīng)分兩步進(jìn)行，生成碳正離子是決速步驟，反應(yīng)特征：反應(yīng)分兩步進(jìn)行，生成碳正離子是決速步驟，RX的反應(yīng)活

24、性主要取決于生成的碳正離子的穩(wěn)定性。的反應(yīng)活性主要取決于生成的碳正離子的穩(wěn)定性。 烯丙型烯丙型RX、芐基型、芐基型RX 3RX 2RX 1RX 乙烯型乙烯型RX2）雙分子親核取代反應(yīng)）雙分子親核取代反應(yīng)SN2歷程歷程： Nu-+C XCNuXCNu+ X-動(dòng)力學(xué)特征：=k RX Nu 立體化學(xué)特征：光學(xué)活性的立體化學(xué)特征：光學(xué)活性的RX經(jīng)經(jīng)SN2，生成構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物，生成構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物（即（即Waiden轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化） 反應(yīng)特征：反應(yīng)一步完成。親核試劑從鹵原子（離去基團(tuán)）背面進(jìn)攻。反應(yīng)特征：反應(yīng)一步完成。親核試劑從鹵原子（離去基團(tuán)）背面進(jìn)攻。 碳原子所連烴基的體積越小，碳原子所連烴基的體積

25、越小， 碳原子周圍的空間位阻越小，碳原子周圍的空間位阻越小，越有利于親核試劑進(jìn)攻越有利于親核試劑進(jìn)攻 碳原子。碳原子。RX發(fā)生發(fā)生SN2反應(yīng)的活性順序：反應(yīng)的活性順序：CH3X 1RX 2RX 3RX5. 消除反應(yīng)歷程消除反應(yīng)歷程CCHXCCH+X-慢CCH+B-（堿）CC+HB快 （1）單分子消除反應(yīng)）單分子消除反應(yīng)E1歷程歷程 RX發(fā)生發(fā)生E1反應(yīng)的活性順序?yàn)椋悍磻?yīng)的活性順序?yàn)椋?RX 2RX 1RXCHCX+B-（堿）CHCXCC+HB+X-（2）雙分子消除反應(yīng)）雙分子消除反應(yīng)E2歷程歷程立體化學(xué)特征：立體化學(xué)特征：RX經(jīng)經(jīng)E2時(shí)，時(shí)，H和離去基團(tuán)（和離去基團(tuán)（X）處于反位，通過反式消除

26、得到產(chǎn)物）處于反位，通過反式消除得到產(chǎn)物?；钚皂樞?yàn)椋夯钚皂樞驗(yàn)椋?RX 2RX 1RX （1）叔鹵代烷較易發(fā)生消去反應(yīng)，而伯鹵代烷較易發(fā)生取代反應(yīng)叔鹵代烷較易發(fā)生消去反應(yīng)，而伯鹵代烷較易發(fā)生取代反應(yīng)，(2)親核試劑的親核性強(qiáng)有利于取代反應(yīng)；親核試劑的堿性強(qiáng)有利于消除反應(yīng)親核試劑的親核性強(qiáng)有利于取代反應(yīng)；親核試劑的堿性強(qiáng)有利于消除反應(yīng) (3)提高溫度有利于消除反應(yīng)；溶劑極性強(qiáng)有利于取代反應(yīng)提高溫度有利于消除反應(yīng)；溶劑極性強(qiáng)有利于取代反應(yīng) 烯丙型烯丙型RX、芐基型、芐基型RX 3RX 2RX 1RX 乙烯型乙烯型RX(4)各類鹵代烴與各類鹵代烴與AgNO3的醇溶液發(fā)生反應(yīng)的活性順序的醇溶液發(fā)生反

27、應(yīng)的活性順序 室溫, 迅速加熱,無(wú)沉淀CH2ClR3C-ClR-CH=CH-CH2Cl室溫R2CHClRCH2ClR-CH=CH-(CH2)n-CH2Cl加熱ClRCH=CH-Cl不反應(yīng)第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚HO H+Na22NaOH+H22RO H2+Na22 RONa+H2RO H2+Mg(RO)2Mg+H2醇鈉醇鎂1.似水性：似水性：醇的酸性比水弱醇的酸性比水弱，不能與堿的水溶液作用，不能與堿的水溶液作用，只能與堿金屬或堿土金屬作用放出氫氣，并形成醇化物。只能與堿金屬或堿土金屬作用放出氫氣，并形成醇化物。醇的反應(yīng)活性：甲醇伯醇仲醇叔醇醇的反應(yīng)活性：甲醇伯醇仲醇叔醇 2. 親核

28、取代反應(yīng)（與親核取代反應(yīng)（與HX的反應(yīng)）的反應(yīng)）： ROH+HXRX+H2OHX的活性：的活性：HIHBrHCl醇的活性：烯丙醇（芐醇）叔醇仲醇伯醇（按醇的活性：烯丙醇（芐醇）叔醇仲醇伯醇（按SN1機(jī)理進(jìn)行）機(jī)理進(jìn)行）該反應(yīng)可用于鑒別該反應(yīng)可用于鑒別C6以下的醇，通常使用以下的醇，通常使用Lucas試劑（濃試劑（濃HCl + 無(wú)水無(wú)水ZnCl2）濃鹽酸與無(wú)水氯化鋅配成的溶液稱為濃鹽酸與無(wú)水氯化鋅配成的溶液稱為盧卡斯盧卡斯(Lucas)試劑試劑R3COHHCl(ZnCl2)+R3CClH2O+室溫（很快混濁）（數(shù)分鐘混濁）室溫R2CHCl + H2O室溫?zé)o現(xiàn)象 這是實(shí)驗(yàn)室常用的鑒別六個(gè)碳以下伯、

29、仲、叔醇這是實(shí)驗(yàn)室常用的鑒別六個(gè)碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫的方法，叫盧卡斯反應(yīng)盧卡斯反應(yīng)。R2CHOH +HCl(ZnCl2)RCH2OH+HCl(ZnCl2)加熱加熱緩慢混濁緩慢混濁RCH2Cl 醇與醇與PX3、PX5、亞硫酰氯的反應(yīng)亞硫酰氯的反應(yīng)ROH + PX3RX + H3PO3ROHPCl5+ROHSOCl2+ SO2HCl+RCl產(chǎn)率高，副反應(yīng)少產(chǎn)率高，副反應(yīng)少醇變?yōu)辂u代烴最有效的方法醇變?yōu)辂u代烴最有效的方法RCl + POCl + HCl(X=Br or I)不重排3. 酯化反應(yīng)：醇與酸（包括無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸）作用，失水后所得產(chǎn)物稱為酯酯化反應(yīng)：醇與酸（包括無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸）作用，

30、失水后所得產(chǎn)物稱為酯+ROHHONO2RONO2ROH+HOSO2OHROSO2OHROH+HOO2SORROSO2ORROH+HOCORRCOOR+ H2O+ H2O+ H2O+ H2O硫酸氫酯（酸性）硫酸酯（中性）無(wú)機(jī)酯有機(jī)酯4. 脫水反應(yīng)：反應(yīng)溫度不同，產(chǎn)物不同脫水反應(yīng)：反應(yīng)溫度不同，產(chǎn)物不同 CH3CH2OHH2SO4濃170180CH2CH2+ H2O 2 CH3CH2OHH2SO4濃130140C2H5OC2H5+ H2O分子間脫水，發(fā)生的是消除反應(yīng)。產(chǎn)物一般符合扎依采夫規(guī)則。分子內(nèi)脫水，發(fā)生的是親核取代反應(yīng)由易到難的順序是由易到難的順序是： 叔醇叔醇 仲醇伯醇仲醇伯醇 5. 氧化

31、或脫氫：伯醇和仲醇用氧化或脫氫：伯醇和仲醇用KMnO4、K2Cr2O7等氧化劑等氧化劑氧化或催化脫氫能得到醛或酮。氧化或催化脫氫能得到醛或酮。氧化伯醇得到醛，進(jìn)一步氧化得到羧酸，氧化仲醇得到酮，氧化伯醇得到醛，進(jìn)一步氧化得到羧酸，氧化仲醇得到酮，叔醇一般不易被氧化。叔醇一般不易被氧化。 R CH2OHOR COHOR COOHR CHOHROR COR醛羧酸酮 脫氫氧化脫氫氧化 CH3CHO+ H2CH3CH O HHCu250-300伯醇仲醇 CH3C OHCH3HCu500CH3CCH3O+ H2叔醇 CH3C OHCH3CH3Cu高溫不反應(yīng)一、一、 酚的酸性酚的酸性O(shè)H+ NaOHONa

32、+ H2OONa+ CO2H2OOH+ NaHCO3OHC2H5OH H2O H2CO3 CH3COOHOHGG: 給電子基，酸性減弱；給電子基，酸性減弱； 吸電子基，酸性增強(qiáng)吸電子基，酸性增強(qiáng)二、二、 酚與酚與FeCl3的反應(yīng)的反應(yīng)凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物(C=COH)都與都與FeCl3有類似的顏色反應(yīng)有類似的顏色反應(yīng)(定性鑒定酚類或具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物定性鑒定酚類或具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物)。3. 酚醚的生成：酚醚的生成：1)NaOH2)RX(CH3)2SO4NaOHOROCH3用于合成芳香醚用于酚羥基的保護(hù)OH5. 芳環(huán)上的取代反應(yīng)：羥基是鄰、對(duì)位定位基，芳環(huán)上的

33、取代反應(yīng)：羥基是鄰、對(duì)位定位基，對(duì)苯環(huán)具有較強(qiáng)的致活作用，使得苯環(huán)極容易發(fā)生親電取代反應(yīng)對(duì)苯環(huán)具有較強(qiáng)的致活作用，使得苯環(huán)極容易發(fā)生親電取代反應(yīng) （1）鹵代）鹵代 苯酚與溴在水溶液中苯酚與溴在水溶液中OH+H2OOHBrBrBr（白色）+可用于酚的鑒別3Br23HBr2.硝化：硝化： OH+ HNO3(稀)20OHNO2OHNO2+OH+ HNO3(濃)H2SO4OHNO2NO2O2N苦味酸苦味酸很強(qiáng)的酸性（很強(qiáng)的酸性（pKa=0.71)濃3.磺化：磺化： OH+ H2SO4(濃)OHSO3H25OHSO3H100四、酚的氧化反應(yīng)四、酚的氧化反應(yīng)OHOO對(duì)苯醌（黃色）對(duì)苯醌（黃色）K2Cr2O

34、7/H+六六. 醚的性質(zhì)醚的性質(zhì)钅 羊1. 生成離子：R O RR O RHH2SO4HSO4： ：濃+钅 羊 鹽2. 醚鍵斷裂（親核取代反應(yīng)）：醚鍵斷裂（親核取代反應(yīng)）：R O R+HIROH+RI一般為較小烴基R()OR+HIOH+RI環(huán)氧乙烷是最小的環(huán)狀化合物,存在較大的角張力和扭轉(zhuǎn)張力,化學(xué)性質(zhì)活潑,與含活潑氫的化合物作用而開環(huán),生成含雙官能團(tuán)的化合物.OHOHHORHNH2HXCH2CH2OHHOCH2CH2ORHOCH2CH2NH2HOCH2CH2XHO乙二醇乙二醇醚乙醇胺2-鹵代乙醇ORMgXRCH2CH2O Mg XH+/H2ORCH2CH2OH增加兩個(gè)碳原子增加兩個(gè)碳原子的伯

35、醇的伯醇2. 環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷RCHCHHOH的反應(yīng)醛的氧化反應(yīng)羰基的親核加成反應(yīng)及還原反應(yīng)(R)RCROHCNOH-RCCNROHH2OH+RCCOOHROH飽和NaHSO3過量RCSO3NaROHH+RCROHCl ( )干ROHRCORROHROHHCl ( )干RCORRORRMgX醚RCRROMgXH2OH+RCRROHNH2YRCNROHHY-H2ORCRNY與氫氰酸的反應(yīng)，醛、脂肪族甲基酮及少于個(gè)碳的脂環(huán)酮能發(fā)生該反應(yīng)。生成羥基酸，多用于增加個(gè)碳原子的合成。與飽和亞硫酸鈉的反應(yīng)，醛、脂肪族甲基酮及少于個(gè)碳的脂環(huán)酮能發(fā)生該反應(yīng)。生成羥基磺酸鈉，可用于分離或鑒別。與醇的反應(yīng)，生成半縮

36、醛，不穩(wěn)定，與過量的醇反應(yīng)可生成縮醛，縮醛在堿性條件下穩(wěn)定，在酸性條件下不穩(wěn)定。常利用該反應(yīng)來保護(hù)羰基。與格氏試劑的反應(yīng)，經(jīng)水解得到醇?？捎糜谥苽浣Y(jié)構(gòu)較為復(fù)雜的醇。與氨的衍生物的反應(yīng)，該反應(yīng)可用于鑒別或分離醛、酮。(H)HCHORCHOCH3CCH3OOCH3CRORCRORCArOArCArO二二. 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)醛、酮的化學(xué)性質(zhì)1. 親核加成反應(yīng)（鍵斷裂）： 2. H的反應(yīng)（的反應(yīng)（CH鍵斷裂）鍵斷裂） R CCH3O(H)C HOR CH2X2OH-X2OH-C HOR CHXR CCX3O(H)C HOR CXX2OH-XOH-R CO-O(H)CHX3OH-R CHOHCH CHO

37、R-H2ORCH CRCHO(R)(R)(R)+2RCH2CHO稀鹵代反應(yīng)鹵仿反應(yīng)，為碘原子時(shí)即碘仿反應(yīng)。用于鑒別乙醛、甲基酮以及乙醇、甲基仲醇。羥醛縮合反應(yīng),生成羥基醛(酮)受熱脫水生成不飽和醛(酮)。用于增長(zhǎng)碳鏈,無(wú)H的醛(酮)無(wú)此反應(yīng)。3. 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)R CHOKMnO4 / H+K2Cr2O7/H+或R COOH試劑試劑TollensR COONH4+AgFehlingR COO-+Cu2O（棕紅）銀鏡反應(yīng)，所有的醛均可發(fā)生此反應(yīng)，用于區(qū)別醛和酮。脂肪醛可發(fā)生此反應(yīng)，而芳香醛不能。用于區(qū)別脂肪醛和芳香醛。（1）醛的氧化反應(yīng)）醛的氧化反應(yīng) （2）醛、酮的還原反應(yīng)：）醛、酮的

38、還原反應(yīng)： R C RO(H)H2 , NiR CHOHR1) NaBH42) H3O+R CHOHR1) LiAlH42) H3O+R CHOHRZn HgHCl濃R CH2RNH2NH2 , NaOH(HOCH2CH2)2OR CH2R還原能力較強(qiáng)，還能還原碳碳不飽和鍵。還原能力較弱，僅能將羰基還原成羥基。還原能力比四氫硼鈉稍強(qiáng)，能還原羧基。Clemmensen還原法黃鳴龍還原法3）歧化反應(yīng)（不含）歧化反應(yīng)（不含H的醛）：的醛）： OH-濃R3CCOO- + R3CCH2OHHCHO + R3CCHOOH-濃HCOO- + R3CCH2OH2 R3CCHO第九章第九章 羧酸及其衍生物和取代

39、酸羧酸及其衍生物和取代酸RCOOHRCOO+H+COOH+ NaHCO3COONa+ CO2 + H2OR C=OLOHR C=O( L =XOCORORNH2、) 3. 酰鹵的生成酰鹵的生成R C=OOH+PCl3PCl5SOCl2R C=OCl+H3PO3POCl3SO2 + HCl 4. 酸酐的生成酸酐的生成R C=OOH=O+C ROH OP2O5R C=OC=OR+ H2O簡(jiǎn)單酸酐1. 酸性與成鹽酸性與成鹽2 羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成R C=OONa=+C ROXORC=OC=OR混合酸酐+ NaX 5. 酯的生成酯的生成R C=OOHO+RC=OR+ H2OHORH+ 6.

40、 酰胺的生成酰胺的生成RCOOH+NH3RCOO NH4+RCONH2+ H2ORCOOHLiAlH4H3O+RCH2OH1 醇 如：如：Cl3CCOOHCHCl3+CO2+ H2O+CO2HOOC(CH2)4COOHBa(OH)2=O8. 脫脫 羧羧 反反 應(yīng)應(yīng)7. 還還 原原 反反 應(yīng)應(yīng)RCH2COOH+X2PRCHCOOHX+ HX( X2 =Cl2、Br2) 羧酸的酸性羧酸的酸性比水、醇強(qiáng)比水、醇強(qiáng)，甚至，甚至比碳酸的酸性還要強(qiáng)比碳酸的酸性還要強(qiáng)。pKaRCOOH45(甲酸除外)H2OROHH2CO315.716196.38RCOOHRCOO+H+ （二）（二） 羧酸的酸性羧酸的酸性9

41、. -H 鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)一些化合物的酸堿性強(qiáng)弱次序如下：一些化合物的酸堿性強(qiáng)弱次序如下：RCOOHHOHROHHCCHNH3RH相對(duì)酸性：相對(duì)堿性：RCOOHOROHCCNH2R 2. 影響酸性強(qiáng)度的因素影響酸性強(qiáng)度的因素 吸電子吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)(I效應(yīng)效應(yīng))使酸性使酸性， 同同族元素族元素從上到下原子序數(shù)依次從上到下原子序數(shù)依次，電負(fù)性依次，電負(fù)性依次。故：。故：FClBrI ；ORSRCH2COOH CH2COOHCH2COOHFClBrpKa2.662.862.90 如：如： 同周期元素同周期元素從左到右電負(fù)性依次從左到右電負(fù)性依次。F ORNR2CR3CH2COOH CH2CO

42、OHFOHpKa2.663.83 如：如： 與碳原子相連的基團(tuán)不飽和性與碳原子相連的基團(tuán)不飽和性，吸電子能力，吸電子能力。CCHCH=CH2CH2CH3pKaCCH2COOHCHCHCH2COOH=CH2CH3CH2CH2COOH2.854.354.82 如：如：(CH3)3NCH2COOHO2NCH2COOH+pKa1.831.68 誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)： A. 具有加和性具有加和性Cl3CCOOHCl2CHCOOH ClCH2COOHpKa0.641.262.86 B. 誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度與距離成反比，距離誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度與距離成反比，距離，誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度，誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度。CH3CH2CHCO

43、OH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa2.824.414.70O COO-C(CH3)3CH(CH3)2CH2CH3CH3 供電子誘導(dǎo)效應(yīng)供電子誘導(dǎo)效應(yīng)(+I效應(yīng)效應(yīng))使酸性使酸性，其相對(duì)強(qiáng)度：，其相對(duì)強(qiáng)度：HOOC(CH2)nCOOH二元酸的脫羧二元酸的脫羧,脫水情況脫水情況(CH2)nCOOHCOOHCH3(CH2)n-1COOH+CO2(CH2)nCCO+H2O(CH2)n-2CH2CH2C OOO+CO2+H2O(n=0,1)(n=2,3)(n=4,5)二二. 羧酸衍生物的性質(zhì)羧酸衍生物的性質(zhì)1. 親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)水解、醇解、氨解水解、醇解

44、、氨解R C AO+ H OHR C OHOHA+R C AO+ H ORR C OROHA+R C AO+ H NH2R C NH2OHA+AX、OCOR、OR、NH2羧酸衍生物發(fā)生水解、醇解和氨解的活性順序?yàn)椋呼人嵫苌锇l(fā)生水解、醇解和氨解的活性順序?yàn)椋乎｛u酸酐酯酰胺。酰鹵酸酐酯酰胺。 酯的還原酯的還原：酯比羧酸易被還原，酯可被金屬鈉加乙醇還原成醇，而雙鍵不受影響：酯比羧酸易被還原，酯可被金屬鈉加乙醇還原成醇，而雙鍵不受影響 RCOORNa+C2H5OHRCH2OH+ ROH酯的縮合反應(yīng)酯的縮合反應(yīng)：酯分子中的：酯分子中的H較活潑，在醇鈉的作用下較活潑，在醇鈉的作用下，能與另一分子的酯脫去

45、一分子醇生成，能與另一分子的酯脫去一分子醇生成酮酸酯。酮酸酯。 RCH2C ORO+ H CHRC OROC2H5ONaRCH2C CHOC ORRO+ ROHR C NH2OH2OH+或OH-RCOOH(RCOO-)NH4+(NH3)+HONORCOOHN2H2O+Br2+NaOHRNH2RCN + H2O水解脫水反應(yīng)，制備腈Hofmann降級(jí)反應(yīng)，制備少一個(gè)碳原子的伯胺與亞硝酸反應(yīng)，用于鑒別和定量分析P2O5酰胺的主要性質(zhì)酰胺的主要性質(zhì) 羥基酸的主要性質(zhì)羥基酸的主要性質(zhì) 2. 脫水反應(yīng)：脫水反應(yīng)：1. 酸性酸性 2RCHCOOHOHHCCOCHCOOORR+ 2H2ORCHCH2COOHO

46、HRCH CHCOOH+ H2ORCH(CH2)nCOOHn=2,3(CH2)nCHOC OR+ H2On4分子間脫水生成聚酯OH羰基酸的主要性質(zhì)脫羧反應(yīng)：酮酸和酮酸都容易脫羧而生成少一個(gè)碳原子的醛或酮，酮酸比酮酸更容易脫羧。R C COOHO稀H2SO4RCHO + CO2R C CH2COOHORCOCH3 + CO2氧化還原反應(yīng)： R CH COOHOHOR CCOOHO+2H-2HR CCOOHORCOOH + CO2 酮式酮式烯醇式的互變異構(gòu)現(xiàn)象烯醇式的互變異構(gòu)現(xiàn)象 CH3CCHCOC2H5OOHCH3CCHCOC2H5OHO酮 式烯醇式R COC H2YR CO HCH YR CO

47、N H YR CO HN Y（YCHO、COR、COOH、COOR、CN等） 第十章第十章 含氮和含磷有機(jī)化合物含氮和含磷有機(jī)化合物NH2pkb9.30OHNH2CH3NH2NH2ClNH2NO2NH2NO2NO28.508.9010.0213.013.82NH2 ()2NH ()3N CH3NH2 NH3(CH3)3N(CH3)2NH pKb3.273.354.224.759.2812.815NH2G給電子基堿性增強(qiáng)吸電子基堿性減弱(-I+C)1. 堿性： RNH21) RX2) OH-R2NH1) RX2) OH-R3N RXR4N+X -Ag2OH2OR4N+OH -2. 烷基化反應(yīng)烷基

48、化反應(yīng)：3. 酰基化反應(yīng)：?；磻?yīng)：RNH2+RCClOR NH CORR2NH+RCClOR2NCOR可用于分離、定性鑒定伯胺和仲胺，酰胺在酸堿催化下水解得到原來的胺，可用?；磻?yīng)保護(hù)氨基。如：CH3NH2CH3COClCH3NHCOCH3OCOOHNHCOCH3H2OOH -COOHNH2 4. 磺?；磻?yīng) RNH2+SO2ClNaOHSOONHRNaOHSOON -RNa+(黃色固體）(溶于NaOH溶液)R2NH+SO2ClNaOHSOONR2(黃色固體）(不溶于NaOH溶液)R3N+SO2ClNaOH該反應(yīng)可用于鑒別和分離伯、仲、叔胺。該反應(yīng)可用于鑒別和分離伯、仲、叔胺。 4、胺與

49、亞硝酸的反應(yīng)、胺與亞硝酸的反應(yīng)（1）伯胺的反應(yīng)）伯胺的反應(yīng) 脂肪族伯胺 +RNH2HNO2H2O+ N2ROHHCl(NaNO2+HCl)用于氨基的定量測(cè)定NH205+ HNO2芳香族伯胺(NaNO2 +HCl)NCl-N+H2ONaCl重氮鹽（2）仲胺的反應(yīng)：仲胺的反應(yīng)： 脂肪族：R2NH + HO-NOR2N-NO芳香族NHCH3 HO-NO黃色油狀NCH3NO(NaNO2 +HCl)(NaNO2 +HCl)黃色油狀N-亞硝基胺N-亞硝基胺與稀酸共熱分解為原來的胺,因此可用來分離分離和提純仲胺和提純仲胺（3） 叔胺叔胺R3N + HNO2R3N HNO2N(CH3)2 HO-NON(CH3

50、)2ON5、芳香胺的特殊反應(yīng)、芳香胺的特殊反應(yīng)（1）氧化反應(yīng)）氧化反應(yīng)NH2KMnO4+H2SO4OO產(chǎn)物復(fù)雜，有色物質(zhì),無(wú)合成意義.(NaNO2 +HCl)(NaNO2 +HCl)不穩(wěn)定對(duì)-亞硝基-N,N-二甲基苯胺草綠色6. 芳環(huán)上的取代反應(yīng)：芳環(huán)上的取代反應(yīng)：NH2+NH2BrBrBr+(白)(鹵代反應(yīng))3Br23HBr常用于苯胺的鑒別常用于苯胺的鑒別。NH2H2SO4N+H3HSO4 -H2ONHSO3H200N+H3SO3-(磺化反應(yīng))(內(nèi)鹽)NH2(CH3CO)2ONHCOCH3Br2 , NHCOCH3BrH2OH+ or OHNH2Br7. 芳香族重氮鹽的反應(yīng)：芳香族重氮鹽的反

51、應(yīng)： （1）放氮（重氮基的取代）反應(yīng)）放氮（重氮基的取代）反應(yīng) NH2HX+NaON205N2+X -OH+N2X(X=Cl,Br)H2OIKICNH3PO2H2O+N2+N2+N2+N2Cu2X2Cu2(CN)2（2）偶合（聯(lián)）反應(yīng)：N2+X -+OHOH -N NOHN2+X -+N(CH3)2OH -N NN(CH3)2硝基的還原反應(yīng) NO2Fe or SnHClNH2第十一章第十一章 雜環(huán)化合物和生物堿雜環(huán)化合物和生物堿ZZ=( NH、O、S )X2/ 低溫X2=Cl2、Br2ZXCH3COONO2-5 -30 C。ZNO2N+SO3-ZSO3NH+HClZSO3H( Z = NH、O )噻吩可直接用 H2SO4磺化。ClCH2CH2Cl(CH3CO)2OSnCl4ZCOCH3NHNO3, H2SO4300NNO2NBrBr2300220NSO3HH2SO4, HgSO4吡啶的親電取代反應(yīng)吡啶的親電取代反應(yīng)比苯困難比苯困難，需在較強(qiáng)的條件下反應(yīng)，且發(fā)生在，需在較強(qiáng)的條件下反應(yīng)，且發(fā)生在-位位。烷烴烷烴:自由基取代自由基取代(自由基類型自由基類型,穩(wěn)定性順序穩(wěn)定性順序),環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象,小環(huán)烷烴的開環(huán)加成小環(huán)烷烴的開環(huán)加成)烯烴烯烴:親電加成親電加成(馬氏規(guī)則