第三章不飽和烴1烯烴

1、第第 三章三章 不飽和烴不飽和烴第第 一一 節(jié)節(jié) 烯烴烯烴（alkenes）學習要求學習要求：1掌握掌握sp2雜化的特點，形成雜化的特點，形成鍵的條件鍵的條件以及以及鍵的特性。鍵的特性。2掌握烯烴的命名方法，次序規(guī)則的要掌握烯烴的命名方法，次序規(guī)則的要點及點及Z / E命名法。命名法。3掌握烯烴的重要反應（加成反應、氧掌握烯烴的重要反應（加成反應、氧化反應、化反應、-H的反應）。的反應）。4了解烯烴的親電加成反應歷程了解烯烴的親電加成反應歷程5.5.掌握馬氏規(guī)則和過氧化物效應。掌握馬氏規(guī)則和過氧化物效應。上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴（烯烴（alkenes）重點與難點重點與難點: :重點重

2、點: :烯烴的結構，烯烴的結構，鍵的特征，烯烴的鍵的特征，烯烴的化學性質及應用，親電加成反應的歷程，化學性質及應用，親電加成反應的歷程，馬氏規(guī)則的應用。馬氏規(guī)則的應用。難點難點：烯烴的結構，：烯烴的結構，鍵的特征，親電加鍵的特征，親電加成反應的歷程，烯烴的結構對親電加成反成反應的歷程，烯烴的結構對親電加成反應速率和取向的影響。應速率和取向的影響。 上一內容下一內容回主目錄O返回3-1 3-1 烯烴的構造異構和命名烯烴的構造異構和命名烯烴：烯烴： 3-5 3-5 烯烴的來源烯烴的來源 3-2 3-2 烯烴的結構烯烴的結構 3-3 3-3 烯烴的物理性質烯烴的物理性質 3-4 3-4 烯烴的化學性

3、質烯烴的化學性質上一內容下一內容回主目錄O返回分子中具有一個碳碳雙鍵的開鏈不飽和烴叫做烯分子中具有一個碳碳雙鍵的開鏈不飽和烴叫做烯烴。由于分子中具有雙鍵，因此烯烴要比相同碳烴。由于分子中具有雙鍵，因此烯烴要比相同碳原子數的烷烴少兩個氫原子，烯烴的通式是原子數的烷烴少兩個氫原子，烯烴的通式是 C Cn nH H2n2n。碳碳雙鍵是烯烴的官能團。碳碳雙鍵是烯烴的官能團。 3-1 烯烴的構造異構和命名 C C上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的構造異構和命名烯烴的異構現象比烷烴復雜些。乙烯和丙烯并無烯烴的異構現象比烷烴復雜些。乙烯和丙烯并無異構體，但從丁烯開始，除碳鏈異構外，碳碳雙異構體，但從丁烯開

4、始，除碳鏈異構外，碳碳雙鍵位置的不同也可引起同分異構現象，例如丁烯鍵位置的不同也可引起同分異構現象，例如丁烯的三個同分異構體為：的三個同分異構體為： 上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的構造異構和命名n普通命名法：（習慣命名法）普通命名法：（習慣命名法）n烯烴常用的命名法有普通命名法和系統(tǒng)命名烯烴常用的命名法有普通命名法和系統(tǒng)命名法。法。n烯基：烯基：烯烴去掉一個氫原子后的原子團叫做烯烴去掉一個氫原子后的原子團叫做烯基。烯基的名稱可由相應的烯烴來命名。烯基。烯基的名稱可由相應的烯烴來命名。 某些低級烯烴，習慣上采用某些低級烯烴，習慣上采用“正正”、“異異”、“對稱對稱”“不對稱不對稱”、等詞頭

5、加在烯烴天干名稱之前等詞頭加在烯烴天干名稱之前來稱呼。來稱呼。烯烴的構造異構和命名CH3CHCHCH2CHCH2CHCH2乙烯基1丙烯基 1-propenyl2丙烯基 2-propenylCH2亞甲基 methylideneCH3CH亞乙基 ethylidene 丙烯基烯丙基上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的構造異構和命名CH3CH CHCH3衍生命名法衍生命名法: :衍生命名法命名，即將所有烯烴看作是乙烯的烷基衍生命名法命名，即將所有烯烴看作是乙烯的烷基衍生物來命名。衍生物來命名。對稱二甲基乙烯對稱二甲基乙烯丁烯丁烯CH3 C CH2CH3異丁烯異丁烯1，1二甲基乙烯二甲基乙烯1，2二甲基

6、乙烯二甲基乙烯上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的構造異構和命名系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法：(1)烯烴的命名原則：烯烴的命名原則：a.a.選定分子中含有碳碳雙鍵的最長的碳鏈做主選定分子中含有碳碳雙鍵的最長的碳鏈做主鏈，并按主鏈上碳原子的數目稱為某鏈，并按主鏈上碳原子的數目稱為某“烯烯”?？捎上鄳耐闊N演變而來，即將詞尾的可由相應的烷烴演變而來，即將詞尾的“烷烷”改成改成“烯烯”。 b.b.從最靠近雙鍵的一端起，用從最靠近雙鍵的一端起，用1 1、 2 2、3 3等數字等數字給主鏈的各碳原子依次編號定位以確定支鏈給主鏈的各碳原子依次編號定位以確定支鏈的位置。的位置。 c.c.雙鍵的位次必須標明，只寫雙鍵

7、兩碳原子中雙鍵的位次必須標明，只寫雙鍵兩碳原子中位次較小的一個，放在烯烴名稱的前面。位次較小的一個，放在烯烴名稱的前面。d.d.其他同烷烴的命名原則。其他同烷烴的命名原則。 上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的構造異構和命名CH3 C CH CH CH2 CH3CH3CH3 2416532，4二甲基二甲基2己烯己烯CH3 C CH CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH31246533甲基甲基3丙基丙基1己烯己烯上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的構造異構和命名注意事項：注意事項：n主鏈應含雙鍵主鏈應含雙鍵n主官能團的位號盡可能小主官能團的位號盡可能小n烯烴存在位置異構，母體名稱前要加官能團

8、位烯烴存在位置異構，母體名稱前要加官能團位號號n C C1010稱稱“某碳烯某碳烯”(1)乙烯分子所有的碳和氫原子都分布在同一平面乙烯分子所有的碳和氫原子都分布在同一平面.雙鍵上的碳采取雙鍵上的碳采取 sp2雜化雜化,形成處于同一平面上的形成處于同一平面上的三個三個 sp2 雜化軌道雜化軌道乙烯的結構乙烯的結構3.2 烯烴的結構烯烴的結構上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構SPSP2 2雜化：雜化：sp2 雜化雜化:烯烴分子中碳原子的一個烯烴分子中碳原子的一個2S軌道和二軌道和二個個2P軌道雜化形成三個完全等同的雜化軌道，叫軌道雜化形成三個完全等同的雜化軌道，叫SP2雜化軌道，這種雜化方式

9、就叫雜化軌道，這種雜化方式就叫SP2雜化。雜化。2p2s激發(fā)2p2s雜化psp2上一內容下一內容回主目錄O返回特點：特點：（1）組成：）組成：每個每個SP2雜化軌道含有雜化軌道含有1/3 s成成分。分。2/3 p成分。成分。（2）形狀：）形狀：一頭大，一頭小的梨形。一頭大，一頭小的梨形。 （3）空間取向（伸展方向）：三個）空間取向（伸展方向）：三個Sp2雜化軌道雜化軌道成平面三角形。軌道夾角成平面三角形。軌道夾角120。（4）SP2雜化軌道的能量介于雜化軌道的能量介于S軌道和軌道和P軌道的能軌道的能量之間。量之間。sp2雜化軌道和乙烯的雜化軌道和乙烯的 鍵鍵sp2雜化軌道雜化軌道nC: 2s1

10、2px12py12pz1n碳原子上未參加雜化的碳原子上未參加雜化的p軌道軌道,它們的對稱軸它們的對稱軸垂直垂直于乙烯分子于乙烯分子所在的平面所在的平面,它們相互平行以側它們相互平行以側面相互交蓋而形成面相互交蓋而形成 鍵鍵.乙烯的乙烯的 鍵鍵 鍵沒有鍵沒有軸對稱軸對稱,不能左右旋轉不能左右旋轉.乙烯的乙烯的 鍵形成示意圖鍵形成示意圖上一內容下一內容回主目錄O返回乙烯的乙烯的 - -鍵鍵CCCC610.9 kJ / mol347.3 kJ / mol鍵 能 ： 鍵 263.6 kJ / mol上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構CHHCHH116.7121.6134pm109pm烯烴的結構特

11、點：烯烴的結構特點：烷烴：CC 154 pmCH 110 pmCCC 109.3上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構鍵的特征：鍵的特征：（1）無對稱軸，因此不能自由旋轉，否則鍵會）無對稱軸，因此不能自由旋轉，否則鍵會破裂。破裂。（2）不能單獨存在于共價鍵中。）不能單獨存在于共價鍵中。（3）兩個原子間可能有一個或兩個）兩個原子間可能有一個或兩個鍵。鍵。（5）穩(wěn)定性差，易破裂發(fā)生反應。）穩(wěn)定性差，易破裂發(fā)生反應。構成構成 鍵的電子稱為鍵的電子稱為電子電子；構成；構成 鍵的電子鍵的電子稱為稱為電子電子。（4）側面相互重疊，重疊程度小于）側面相互重疊，重疊程度小于 鍵鍵上一內容下一內容回主目錄O返

12、回烯烴的結構成鍵電子云成鍵電子云“肩并肩肩并肩”重疊重疊重疊程度小重疊程度小成鍵電子云成鍵電子云“頭碰頭頭碰頭”重重疊疊重疊程度大重疊程度大形成方式形成方式不能單獨存在，不能單獨存在，只能與只能與 鍵共存鍵共存可單獨存在于可單獨存在于任何共價鍵中任何共價鍵中存在方式存在方式 鍵鍵 鍵鍵鍵和鍵比較上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構鍵能小鍵能小，較不穩(wěn)定，較不穩(wěn)定電子云受核約束小電子云受核約束小 ，電子云易極化，電子云易極化成鍵兩原子不能自由成鍵兩原子不能自由旋轉旋轉兩個原子間可以有一兩個原子間可以有一個或兩個個或兩個 鍵鍵鍵能大鍵能大，較穩(wěn)定，較穩(wěn)定電子云受核約束大電子云受核約束大 ，電子

13、云不易極化，電子云不易極化成鍵兩原子可繞鍵成鍵兩原子可繞鍵 軸自由旋轉軸自由旋轉兩個原子間只能有兩個原子間只能有 一個一個 鍵鍵性性質質 鍵鍵 鍵鍵鍵和鍵比較n由于由于雙鍵不能自由旋轉雙鍵不能自由旋轉,當雙鍵的兩個碳原子各連當雙鍵的兩個碳原子各連接不同的原子或基團時接不同的原子或基團時,可能產生不同的異構體可能產生不同的異構體. 順反異構現象順反異構現象(立體異構現象立體異構現象)上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構這種由于雙鍵的碳原子上連接不同基團而形成的這種由于雙鍵的碳原子上連接不同基團而形成的異構現象叫做異構現象叫做順反異構現象順反異構現象，形成的同分異構體，形成的同分異構體叫做叫做

14、順反異構體順反異構體。 順反異構體的分子構造是相順反異構體的分子構造是相同的，即分子中各原子的連同的，即分子中各原子的連接次序是相同的，但分子中接次序是相同的，但分子中各原子在空間的排列方式各原子在空間的排列方式（即構型）是不同的。（即構型）是不同的。一般一般在順反異構體名詞之前加一在順反異構體名詞之前加一個個“順順-”（cis）或）或“反反-”（trans）來表示順反異）來表示順反異構體的構型。例如：構體的構型。例如： CCCH3HCH3HCCHCH3CH3H順 式 (cis)反 式 (trans)烯烴的結構CCCH3HCH3HCCHCH3CH3H 0.33 D 0 Db.p. 4 1m.p

15、. 130.9 105.6上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構并不是所有烯烴都有順反異構。只要有一個雙鍵碳并不是所有烯烴都有順反異構。只要有一個雙鍵碳原子所連接的兩個取代基是相同的，就沒有順反異原子所連接的兩個取代基是相同的，就沒有順反異構。構。上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構EZ 標記法標記法 ：( (命名原則）命名原則）a.a.按照連在雙鍵碳原子上的原子的原子序數進按照連在雙鍵碳原子上的原子的原子序數進行排列，比較所連基團的第一個原子，原子行排列，比較所連基團的第一個原子，原子序數大的排在前面。序數大的排在前面。b.b.原子序數大的基團為優(yōu)先基團，原子序數大的基團為優(yōu)先基團，優(yōu)

16、先基團在優(yōu)先基團在雙鍵同側的為雙鍵同側的為Z型，不同側為型，不同側為E型。型。I、Br、Cl、S、P、F、O、N、C、D、H按此規(guī)定，在取代基團按此規(guī)定，在取代基團CHCH3 3、H H、BrBr、OHOH、NHNH2 2之中，先后次序應為：之中，先后次序應為： BrOHNH2CH3 H 上一內容下一內容回主目錄O返回烯烴的結構 CH CH2 相當于 CH CH2 CC C CH 相當于 C CHCCCCd.d.當取代基團為不飽和基團時，應把雙鍵或叁當取代基團為不飽和基團時，應把雙鍵或叁鍵原子看作是它以單鍵和多個原子相連接。鍵原子看作是它以單鍵和多個原子相連接。 c.c.如第一個原子相同時，則

17、逐個比較與其相連如第一個原子相同時，則逐個比較與其相連的第二個原子的原子序數，依此類推。的第二個原子的原子序數，依此類推。CH3CH2CH3Cl2Br2I2反應活性：HI HBr HCl上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質（1）反應機理）反應機理:烯烴和鹵化氫的加成反應歷程包括兩個步驟。烯烴和鹵化氫的加成反應歷程包括兩個步驟。 上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質（2）Markovnikov 規(guī)則規(guī)則 不對稱烯烴與鹵化不對稱烯烴與鹵化氫加成時，氫加成時，H總是加在雙鍵含氫多的碳原子上，總是加在雙鍵含氫多的碳原子上，X總是加在雙鍵含氫少的碳原子上總是加在雙鍵含氫少

18、的碳原子上實驗證明實驗證明2-氯丙烷是主要產物氯丙烷是主要產物 CH3CH CH2+H+CH3CHCH3CH3CH2CH2CH3CHCH3CH3CH2CH2ClClCl-（2氯丙烷）（1氯丙烷）上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質CH3CH CH2123+-H+（3 3）理論解釋）理論解釋: :A.A.誘導效應誘導效應: :因某一原子或基團的電負性而引起因某一原子或基團的電負性而引起電子云沿著鍵鏈向某一方向移動的效應叫做誘電子云沿著鍵鏈向某一方向移動的效應叫做誘導效應。導效應。 B.B.碳正離子的穩(wěn)定性：碳正離子的穩(wěn)定性：正電荷分散程度越大，碳正離子越穩(wěn)定。正電荷分散程度越大，

19、碳正離子越穩(wěn)定。CH3CH CH2+H+CH3CHCH3CH3CH2CH2上一內容下一內容回主目錄O返回3-4烯烴的化學性質（4 4）碳正離子的穩(wěn)定性次序）碳正離子的穩(wěn)定性次序 : :由此可見，當由此可見，當 HX 和烯烴加成時，根據馬爾科夫和烯烴加成時，根據馬爾科夫尼科夫規(guī)律，尼科夫規(guī)律， H+總是加在具有更少烷基取代的總是加在具有更少烷基取代的雙鍵碳原子上，而雙鍵碳原子上，而 X- 總是加在有更多烷基取代總是加在有更多烷基取代的雙鍵碳原子上，這是生成更穩(wěn)定的活性中間體的雙鍵碳原子上，這是生成更穩(wěn)定的活性中間體碳正離子的需要。碳正離子的需要。 叔叔(3)R+ 仲仲(2)R+ 伯伯(1)R+

20、CH3+ 上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質n一般情況下，烯烴與鹵化氫的加成符合馬氏規(guī)則，一般情況下，烯烴與鹵化氫的加成符合馬氏規(guī)則，但也有例外。但也有例外。n在在溴化氫與烯烴的加成反應中，若在過氧化物或溴化氫與烯烴的加成反應中，若在過氧化物或光照的條件下反應，光照的條件下反應，其加成結果與馬氏規(guī)則預期其加成結果與馬氏規(guī)則預期的加成結果正好相反，這種加成叫的加成結果正好相反，這種加成叫反馬氏加成反馬氏加成。n由于過氧化物的存在產生的這種效應就稱為由于過氧化物的存在產生的這種效應就稱為過氧過氧化物效應化物效應。HBr過氧化物 或光照Br( 主 )過氧化物效應過氧化物效應上一內容

21、下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質n產生如此結果原因是由于反應機理的改變。原來的產生如此結果原因是由于反應機理的改變。原來的離子型加成反應機理離子型加成反應機理變成了變成了自由基加成反應機理自由基加成反應機理。n反應時，反應時，HBr首先與過氧化物作用生成首先與過氧化物作用生成 Br， Br與與丙烯反應時，同樣趨向生較穩(wěn)定的自由基中間體丙烯反應時，同樣趨向生較穩(wěn)定的自由基中間體（自由基的穩(wěn)定性次序與正碳離子的穩(wěn)定性次序相自由基的穩(wěn)定性次序與正碳離子的穩(wěn)定性次序相同同）。而）。而CH3CHCH2BrCH3CHBrCH2這就導致加成結果變?yōu)檫@就導致加成結果變?yōu)榉瘩R氏加成反馬氏加成。（1）

22、過氧化物效應解釋）過氧化物效應解釋上一內容下一內容回主目錄O返回（2）反馬氏加成反應機理烷氧基自由基ROOR均裂RO2ROHBrROHBrBrHBrBr( 次 )HBrBrBr( 主 )Br反應產物正與反應產物正與馬氏規(guī)則預期的結果相反馬氏規(guī)則預期的結果相反。反應的開反應的開始源于始源于共價鍵的均裂共價鍵的均裂，而一些而一些能量較高的鍵無法發(fā)能量較高的鍵無法發(fā)生這樣的反應生這樣的反應。如如HCl就不存在過氧化物效應就不存在過氧化物效應。上一內容下一內容回主目錄O返回3-4烯烴的化學性質4 4、與硫酸的加成、與硫酸的加成: :烯烴與硫酸在較低溫度下形成硫酸氫酯，硫酸氫烯烴與硫酸在較低溫度下形成硫

23、酸氫酯，硫酸氫酯在水存在下加熱水解生成醇酯在水存在下加熱水解生成醇 間接水合法間接水合法反應歷程與反應歷程與 HX HX 的加成一樣，第一步是乙烯與質的加成一樣，第一步是乙烯與質子的加成，生成碳正離子，然后碳正離子再和硫子的加成，生成碳正離子，然后碳正離子再和硫酸氫根結合。不對稱烯烴與硫酸的加成，也符合酸氫根結合。不對稱烯烴與硫酸的加成，也符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律。馬爾科夫尼科夫規(guī)律。 CH2CH2+ H2SO4(98%)CH3CH2OSO3HH2OCH3CH2OH + H2SO4上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質CH3CHCH2+ H2SO4(80%)(CH3)2CHOSO3

24、HH2O(CH3)2CHOH + H2SO4應用應用:烯烴的間接水合，工業(yè)上可利用來制備醇類。烯烴的間接水合，工業(yè)上可利用來制備醇類。 烯烴和硫酸的加成也常用來使烯烴和烷烴分離。烯烴和硫酸的加成也常用來使烯烴和烷烴分離。 5、與水的加成、與水的加成:CH2CH2+ H2OH3PO4 /硅藻土300, 70 atmCH3CH2OH上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質CH2CH2 HCH3CH2H2OCH3CH2OH2H+CH3CH2OH反應機理反應機理 ： 6、加次鹵酸、加次鹵酸上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質不對稱烯烴發(fā)生不對稱烯烴發(fā)生“次鹵酸加成次鹵酸加成

25、”時，按照馬爾時，按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律，帶正電的鹵素應加到連有較科夫尼科夫規(guī)律，帶正電的鹵素應加到連有較多氫原子的雙鍵碳上，羥基則加在連有較少氫多氫原子的雙鍵碳上，羥基則加在連有較少氫原子的雙鍵碳上。原子的雙鍵碳上。 7、硼氫化反應、硼氫化反應烯烴和甲硼烷（烯烴和甲硼烷（BH3）容易發(fā)生加成反應而生）容易發(fā)生加成反應而生成三烷基硼，這個反應叫做硼氫化反應。成三烷基硼，這個反應叫做硼氫化反應。 上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質烯烴的硼氫化反應和氧化烯烴的硼氫化反應和氧化-水解反應的總結果是水解反應的總結果是雙鍵上加上一分子水（雙鍵上加上一分子水（H和和0H），所以它），所以

26、它是制備醇特別是伯醇的一個好方法。是制備醇特別是伯醇的一個好方法。 CH3CH CH2BH3(2)H2O2/OH-(1)CH3CH2CH2OH硼氫化反應加成的取向正好與馬爾科夫尼科大規(guī)硼氫化反應加成的取向正好與馬爾科夫尼科大規(guī)律相反。律相反。 上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質n上面這些反應，雖然親電試劑各不相同，但它上面這些反應，雖然親電試劑各不相同，但它們之間有一個們之間有一個共同點，就是：共同點，就是：n加成時都遵守馬氏規(guī)則，加成產物都是馬氏規(guī)加成時都遵守馬氏規(guī)則，加成產物都是馬氏規(guī)則預期的產物。則預期的產物。n記這些反應時，只要記住是記這些反應時，只要記住是親電加成反

27、應和馬親電加成反應和馬氏規(guī)則氏規(guī)則就可以了，不用死記每個反應的加成結就可以了，不用死記每個反應的加成結果。但要果。但要n注意：注意：在加在加HBr時有一個唯一的例外是反馬氏加時有一個唯一的例外是反馬氏加成的。成的。9、記憶要點：、記憶要點：上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質CCKMnO4KMnO4 / H+稀, 冷CCHOOH或熱, 濃KMnO4COCO+二、氧化反應二、氧化反應烯烴易被氧化。按所用氧化劑和反應條件的不同，烯烴易被氧化。按所用氧化劑和反應條件的不同，主要在雙鍵位置上發(fā)生反應，得到各種氧化產物。主要在雙鍵位置上發(fā)生反應，得到各種氧化產物。 1、高錳酸鉀氧化、高錳

28、酸鉀氧化 可做為烯烴的鑒別反應上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質氧化后基團的變化氧化后基團的變化CH2 CO2+H2ORCHRCOOHRR/CRR/CO分析氧化分析氧化產物可推產物可推斷烯烴的斷烯烴的結構。結構。上一內容下一內容回主目錄O返回KMnO4氧化反應的應用nKMnO4/H+氧化烯烴的反應有三個用途：氧化烯烴的反應有三個用途： n 利用反應顏色的變化來鑒別烯烴；利用反應顏色的變化來鑒別烯烴；n 利用不同結構烯烴的氧化來制備有機羧酸和利用不同結構烯烴的氧化來制備有機羧酸和酮；酮；n 根據烯烴氧化產物推測原來烯烴的結構。根據烯烴氧化產物推測原來烯烴的結構。 n因為烯烴氧化

29、是從雙鍵處斷開的，只要將氧化產因為烯烴氧化是從雙鍵處斷開的，只要將氧化產物中的氧原子去掉后，再從斷處將兩個碎片接起物中的氧原子去掉后，再從斷處將兩個碎片接起來，就是氧化前烯烴的結構。來，就是氧化前烯烴的結構。R CHCH2RCOOH+CO2KMnO4/H+CCH2RRCORR+CO2KMnO4/H+上一內容下一內容回主目錄O返回練習練習n烯烴烯烴C7H12用用KMnO4氧化氧化后，得到以下三個化后，得到以下三個化合物，試推測該烯烴的結構。合物，試推測該烯烴的結構。COOHCH2HOOCCO2CCH3CH3OCHCH2HCCH2CCH3CH35甲基甲基1,4己二烯己二烯3-4 烯烴的化學性質上一

30、內容下一內容回主目錄O返回4-3 烯烴的化學性質2、空氣催化氧化、空氣催化氧化 3、 臭氧化反應臭氧化反應 將含有臭氧的空氣通入烯烴或烯烴溶液（在惰將含有臭氧的空氣通入烯烴或烯烴溶液（在惰性溶劑如四氯化碳中），臭氧即迅速和烯烴作性溶劑如四氯化碳中），臭氧即迅速和烯烴作用，生成臭氧化物。某些臭氧化物在加熱情況用，生成臭氧化物。某些臭氧化物在加熱情況下易發(fā)生爆炸，但一般可以不經分離而進行下下易發(fā)生爆炸，但一般可以不經分離而進行下一步水解反應。臭氧化物和水作用即水解為羰一步水解反應。臭氧化物和水作用即水解為羰基化合物基化合物醛或酮。醛或酮。 上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質CCH

31、RRRO3CRRCHROOO臭氧化分解H2O / ZnCHROCRRO+臭氧解反應上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質n分析臭氧化產物，同樣可以推測烯烴的結構。分析臭氧化產物，同樣可以推測烯烴的結構。CH2CHHORCHR CHOOCRRCRR臭氧氧化應用臭氧氧化應用上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質由臭氧化物水解所得的醛或酮保持了原來烯烴由臭氧化物水解所得的醛或酮保持了原來烯烴的部分碳鏈結構。因此由醛酮結構的測定，就的部分碳鏈結構。因此由醛酮結構的測定，就可以推導原來烯烴的結構?？梢酝茖г瓉硐N的結構。 原來的烯烴原來的烯烴為異丁烯：為異丁烯： 上一內容下一

32、內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質三、聚合反應三、聚合反應 由低相對分子質量的有機化合物相互作用而生成高由低相對分子質量的有機化合物相互作用而生成高分子化合物的反應叫做分子化合物的反應叫做聚合反應聚合反應。聚合反應中，參。聚合反應中，參加反應的低相對分子質量化合物叫做加反應的低相對分子質量化合物叫做單體單體，反應中，反應中生成的高相對分子質量化合物叫做生成的高相對分子質量化合物叫做聚合物聚合物。 上一內容下一內容回主目錄O返回3-4烯烴的化學性質四、四、氫原子的反應氫原子的反應l碳原子碳原子 與官能團相連的碳原子，與官能團相連的碳原子，碳上碳上的氫原子叫做的氫原子叫做 氫原子。氫原子。

33、CH2CHCH2CH2CH3上一內容下一內容回主目錄O返回3-4 烯烴的化學性質（1）氯代）氯代 （2）氧化）氧化 上一內容下一內容回主目錄O返回3-5 烯烴的來源一、烯烴的工業(yè)來源和制法：一、烯烴的工業(yè)來源和制法：低級烯烴主要是通過石油的各種餾分裂解和原油低級烯烴主要是通過石油的各種餾分裂解和原油直接裂解獲得。例如：直接裂解獲得。例如： 上一內容下一內容回主目錄O返回3-6 重要的烯烴重要的烯烴“ 三烯三烯 ”n乙烯、丙烯、乙烯、丙烯、1-丁烯簡稱丁烯簡稱“ 三烯三烯 ”，三者均是，三者均是重要的化工原料，乙烯是其中最簡單但也是最重要的化工原料，乙烯是其中最簡單但也是最重要的一種。重要的一種

34、。n乙烯是稍有甜味的氣體，爆炸極限乙烯是稍有甜味的氣體，爆炸極限375%，爆炸極限范圍很寬，爆炸的危險性也較大，沸爆炸極限范圍很寬，爆炸的危險性也較大，沸點低，蒸汽的密度接近于空氣。點低，蒸汽的密度接近于空氣。n目前，乙烯系列產品產量占石油產品的一半，目前，乙烯系列產品產量占石油產品的一半，因此國外往往以乙烯的生產水平和產量來衡量因此國外往往以乙烯的生產水平和產量來衡量一個國家石化工業(yè)的發(fā)展水平。一個國家石化工業(yè)的發(fā)展水平。上一內容下一內容回主目錄O返回乙烯n乙烯與生長素、赤霉素一乙烯與生長素、赤霉素一樣，是植物的內源激素，樣，是植物的內源激素，不少植物器官中都含有少不少植物器官中都含有少量乙

35、烯，尤其是在成熟的量乙烯，尤其是在成熟的果實中，有較多的乙烯，果實中，有較多的乙烯，利用人工方法，提高未成利用人工方法，提高未成熟青果中的乙烯含量，可熟青果中的乙烯含量，可促使果實成熟，是水果的促使果實成熟，是水果的催熟劑。催熟劑。上一內容下一內容回主目錄O返回小結n一、烯烴的命名n1. 系統(tǒng)命名法* n2. Z/E命名法* n二、烯烴的制法n1. 醇脫水* n2. 鹵代烷脫鹵化氫* 上一內容下一內容回主目錄O返回小結n三、烯烴的化學性質* n1.親電加成反應及馬氏規(guī)則應用* n1. X2及馬氏規(guī)則及馬氏規(guī)則 2 . HX及反馬氏加成及反馬氏加成 n3. H2SO4 4. H2O 5. HO-Xn2.KMnO4、O3氧化及烯烴結構的推測* n3.烯烴-H的鹵代反應*上一內容下一內容回主目錄O返回課后習題n下列烯烴哪個有順、反異構？寫出順、反異構下列烯烴哪個有順、反異構？寫出順、反異構體的構型，并命名。體的構型，并命名。 答案：答案： c , d , e ,f 有順反異構有順反異構 a. b.c.d.CH2=C(Cl)CH3C2H5CH=CHCH2ICH3CH=CHCH(CH3)2CH3CH=CHCH=CH2CH3CH=CHCH=CHC2H5CH3CH2C=CCH2CH3