壓力容器介質(zhì)——課件(2015.11.14合肥)_第1頁
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1、壓力容器檢驗(yàn)員(RQ-1)培訓(xùn)教材-基礎(chǔ)知識(shí)(合肥)2015年壓力容器檢驗(yàn)員(RQ-1)取證專業(yè)培訓(xùn)金屬腐蝕(2015.11.14合肥)李志宏安徽省特種設(shè)備檢測(cè)院手機(jī)箱:lizhihong3第3章 壓力容器介質(zhì)3.1 介質(zhì)的物理特性3.2 介質(zhì)的毒性3.3 介質(zhì)的化學(xué)特性3.4 介質(zhì)的腐蝕性3.5 常見氣體的特性第3章 壓力容器介質(zhì)介質(zhì)(習(xí)慣又稱物料)指容器在使用過程中的內(nèi)部盛裝物,由于絕大部分介質(zhì)或物料是以“流體”形式存在,所以在技術(shù)文件中常以“流體”作為介質(zhì)或物料。流體是指氣體、液體、蒸汽以及它們的混合物,其中可以含有一定量的固體懸浮物質(zhì)。固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)

2、察規(guī)程(TSG R0004-2009)管轄范圍內(nèi)的壓力容器盛裝介質(zhì)為氣體、液化氣體以及最高工作溫度高于或者等于其標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)的液體。壓力容器的輸送介質(zhì)種類繁多,其中不少介質(zhì)往往具有毒性、腐蝕性、易燃、易爆、高溫、低溫等特性,且多以氣體或液體狀態(tài)存在,易發(fā)生泄漏和揮發(fā),尤其在生產(chǎn)過程中,工藝條件苛刻,一旦操作失誤或設(shè)備失效,極易發(fā)生中毒和火災(zāi)爆炸等事故。因此,作為壓力容器的檢驗(yàn)人員必須了解介質(zhì)的危險(xiǎn)特性等相關(guān)知識(shí)。3.1 介質(zhì)的物理特性3.1.1 壓力和溫度1. 壓力壓力對(duì)流體的特性影響很大,特別對(duì)于氣體,隨著壓力的升高,氣體的體積將縮小,流體分子間的密度增加,氣體的重度增大。壓力升高對(duì)液體介質(zhì)體積

3、的影響很小,但能提高液體的內(nèi)能,使其克服系統(tǒng)阻力,滿足工藝條件的需要。流體因受外力的作用,使內(nèi)部存在一種壓縮力,壓縮力的大小用壓力強(qiáng)度來表示。在物理學(xué)中,壓力和壓強(qiáng)是兩個(gè)不同的物理概念,壓力是均勻垂直作用在物體表面上的力,而壓強(qiáng)是均勻垂直作用在物體表面單位面積上的壓力。在工程技術(shù)與日常生活中,習(xí)慣上將物理學(xué)中的壓強(qiáng)稱為壓力,單位為MPa。壓力P可用公式表示為: (3.1)式中:P-壓力;F-垂直作用的力;力的法定計(jì)量單位是牛頓(N),1千克力=9.81牛頓。A-力所作用的面積;壓力的表示方法主要有以下幾種:(1)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓標(biāo)準(zhǔn)大氣壓又稱為物理大氣壓,它是地球引力對(duì)大氣層作用的結(jié)果。1標(biāo)準(zhǔn)大氣壓

4、是溫度為0時(shí),相當(dāng)于760毫米汞柱高度的壓力或每平方厘米的面積上受到1.0332公斤力的作用。即:1 標(biāo)準(zhǔn)大氣壓760毫米汞柱(mmHg)1.0332公斤力/厘米2(kgf/cm2)化工物理性能計(jì)算中一般以標(biāo)準(zhǔn)大氣壓為其計(jì)算單位。(2)工程大氣壓在工程上,為了計(jì)算方便,規(guī)定:1個(gè)工程大氣壓1公斤力/厘米2735.6毫米汞柱(mmHg)工程大氣壓又可分為表壓力和絕對(duì)壓力。1)表壓力表壓力又稱為相對(duì)壓力,是以當(dāng)時(shí)當(dāng)?shù)氐拇髿鈮毫ψ鳛闇y(cè)量起點(diǎn),采用壓力表測(cè)出的容器內(nèi)的壓力,表明容器內(nèi)部的壓力和容器周圍大氣壓力的差值。我們通常講的壓力都是指大于大氣壓的表壓力。壓力容器中的設(shè)計(jì)壓力、最高工作壓力及計(jì)算容器

5、強(qiáng)度所用的壓力等都是指表壓力。2)絕對(duì)壓力實(shí)際作用在容器內(nèi)壁上的壓力應(yīng)該是壓力表上指示的壓力再加上容器周圍的大氣壓力,這個(gè)絕對(duì)真實(shí)的壓力稱作絕對(duì)壓力。由于大氣壓力近似等于0.1 MPa,故:絕對(duì)壓力(P絕)表壓力(P表)0.1MPa表壓力(P表)絕對(duì)壓力(P絕)0.1MPa傳統(tǒng)的測(cè)壓儀表分為壓力表和真空表。當(dāng)絕對(duì)壓力小于大氣壓力時(shí)稱為負(fù)壓(或真空度)。通常,把壓力高于大氣壓的系統(tǒng)叫做正壓系統(tǒng),壓力低于大氣壓的系統(tǒng)稱為負(fù)壓系統(tǒng)。真空表的讀數(shù)叫真空度,它反映的是容器或系統(tǒng)內(nèi)的真實(shí)壓力低于大氣壓力的數(shù)值,即:真空度=大氣壓力絕對(duì)壓力(3)壓力單位在國際單位制中,壓力的單位采用帕斯卡(Pa),簡(jiǎn)稱帕。

6、其定義為將1牛頓的力(N)均勻垂直地作用在l平方米的面積上所產(chǎn)生的壓力,稱為1帕斯卡(Pa),即:1 Pa1N/m2(牛頓/米2)由于“帕”這個(gè)單位太小,因而常用兆帕(MPa)作為壓力的基本單位,即:1MPa=106Pa常用壓力壓強(qiáng)單位換算關(guān)系見表3.1。表3.1 常用壓力壓強(qiáng)單位換算表單位帕斯卡Pa千克力每平方厘米kgf/cm2巴bar標(biāo)準(zhǔn)大氣壓atm托torr毫米汞柱mmHg磅每平方英寸lb/in2(PSI)Pa11.0210-5110-59.8710-67.510-37.510-31.4510-4kgf/cm29.810410.980.967735.56735.5614.2bar1105

7、1.0210.987750.06750.0614.4atm1013251.031.01176076014.7torr133.321.3610-31.3310-31.3210-3111.9310-2mmHg133.321.3610-31.3310-31.3210-3111.9310-2PSI68957.0310-26.9010-26.8110-251.71551.71512. 壓力容器的壓力來源壓力容器的壓力來源可以分為來自容器內(nèi)或容器外二類。容器的氣體壓力產(chǎn)生于容器外時(shí),其壓力源一般是氣體壓縮機(jī)或蒸汽鍋爐。氣體壓縮機(jī)主要有容積型和速度型兩類。容積型氣體壓縮機(jī)是通過縮小氣體的體積,增加氣體的密度

8、來提高氣體壓力的。而速度型氣體壓縮機(jī)則是通過增加氣體的流速,使氣體的動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)閯?shì)能來提高氣體壓力的。工作介質(zhì)為壓縮氣體的壓力容器,其可能達(dá)到的最高壓力為氣體壓縮機(jī)出口的氣體壓力。蒸汽鍋爐是利用燃料燃燒放出的熱量將水加熱蒸發(fā)而產(chǎn)生水蒸汽的一種設(shè)備。容器的氣體壓力產(chǎn)生于容器內(nèi)時(shí),其原因有:容器內(nèi)介質(zhì)的聚集狀態(tài)發(fā)生改變;氣體介質(zhì)在容器內(nèi)受熱,溫度升高;介質(zhì)在容器內(nèi)發(fā)生體積增大的化學(xué)反應(yīng)等。由于介質(zhì)的聚集狀態(tài)發(fā)生改變而產(chǎn)生或增加壓力的,一般是由于液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)在容器內(nèi)受熱(如周圍環(huán)境溫度升高,容器內(nèi)其他物料發(fā)生放熱化學(xué)反應(yīng)等)、蒸發(fā)或分解為氣體,體積劇烈膨脹,但因受到容器容積的限制,氣體密度大為增加,

9、因而在容器內(nèi)產(chǎn)生壓力或使原有的氣體壓力增加。例如二氧化硫,當(dāng)溫度低于-10.1(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn))時(shí),它在密閉容器內(nèi)的蒸氣壓力低于大氣壓力,而當(dāng)溫度升高至60時(shí),液態(tài)的二氧化硫便大量蒸發(fā),其蒸氣壓力即升高到11.25個(gè)絕對(duì)大氣壓。又如高分子聚合物固態(tài)聚甲醛,受熱后“解聚”變?yōu)闅鈶B(tài),體積約增大1065倍,在密閉容器內(nèi)也會(huì)產(chǎn)生很高的氣體壓力。氣體介質(zhì)在容器內(nèi)受熱而產(chǎn)生或顯著增加壓力。例如有些貯裝易于發(fā)生聚合反應(yīng)的氣體容器(如某些碳?xì)浠衔飪?chǔ)罐),在合適條件下單分子氣體可以局部發(fā)生聚合反應(yīng),產(chǎn)生大量的聚合熱,使容器內(nèi)的氣體受熱,溫度大幅度上升,使壓力劇烈增高,有時(shí)還會(huì)因此而發(fā)生容器超壓爆破事故。介質(zhì)在容器內(nèi)

10、發(fā)生體積增大的化學(xué)反應(yīng)而壓力升高的例子較多,例如用碳化鈣加水經(jīng)化學(xué)反應(yīng)生成乙炔氣體,體積大為增加,在密閉的容器內(nèi)會(huì)產(chǎn)生較高的壓力。又如電解水制取氫和氧的反應(yīng),因?yàn)?m3的水可以分解成1240m3的氫氣和620m3的氧氣,體積約增大2000倍,在密閉的容器內(nèi)也會(huì)產(chǎn)生很高的氣體壓力。3. 溫度溫度是表示物體冷熱程度的物理量,它是對(duì)物質(zhì)分子平均動(dòng)能的度量,所以溫度是物體內(nèi)部擁有能量的表示。溫度的測(cè)量?jī)x器是溫度計(jì),常見的有水銀溫度計(jì)、酒精溫度計(jì)、電阻溫度計(jì)、熱電偶溫度計(jì)等。溫度的表示方法有攝氏溫標(biāo)、華式溫標(biāo)和開氏溫標(biāo)。我國常用的溫度表示方法是攝氏溫標(biāo),而歐美國家常用華氏溫標(biāo)。攝氏溫標(biāo)是將標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下水

11、的結(jié)冰溫度(冰點(diǎn))定為0度,把水的沸騰(沸點(diǎn))溫度定為100度,在兩者之間等分100格,每一格即為1度,故又稱百分溫度,用符號(hào)“”來表示。華氏溫標(biāo)是將標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下水的冰點(diǎn)定為32度,沸點(diǎn)定為212度,在兩者之間等分180格,每格作為1度,用符號(hào)“”表示。絕對(duì)溫標(biāo)(開氏溫標(biāo))將水的三相點(diǎn)(即冰、水和水蒸汽三相平衡共存時(shí)的溫度定為273.16度,其分度法與攝氏溫標(biāo)相同,即攝氏溫標(biāo)相差一度時(shí)開氏溫標(biāo)也相差一度,用符號(hào)“K”(開爾文)表示,開氏溫標(biāo)又稱熱力學(xué)溫標(biāo)或絕對(duì)溫標(biāo)。三種溫標(biāo)之間的互換關(guān)系式如下:攝氏溫標(biāo)5(華氏溫標(biāo)32)/9開氏溫標(biāo)273.163.1.2 介質(zhì)的存在狀態(tài)1. 物質(zhì)狀態(tài)及變化自然

12、界中的物質(zhì)所呈現(xiàn)的聚集狀態(tài)通常有氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)三種。每種狀態(tài)只能在一定的條件下(溫度、壓力等)存在。當(dāng)條件發(fā)生變化時(shí),物質(zhì)分子間的相互位置就會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化,即表現(xiàn)為狀態(tài)的變化。如水在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,當(dāng)溫度低于0時(shí)為固態(tài)冰,當(dāng)溫度高于0而低于100時(shí)為液態(tài)水,當(dāng)溫度高于100時(shí)為氣態(tài)水蒸汽。在三態(tài)轉(zhuǎn)變過程中存在著幾種不同的物理變化過程。(1)汽化:物質(zhì)從液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)的過程。在該過程中,要吸收大量的熱。汽化過程中一般有兩種物理現(xiàn)象:蒸發(fā)和沸騰。液體表面發(fā)生的汽化現(xiàn)象叫做蒸發(fā)。沸騰是指液體受熱超過其飽和溫度時(shí),在液體內(nèi)部和表面同時(shí)發(fā)生劇烈汽化的現(xiàn)象。(2)液化:物質(zhì)從氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)的過程。(3)凝固

13、:物質(zhì)從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)的過程。(4)升華:物質(zhì)從固態(tài)不經(jīng)液化直接變?yōu)闅鈶B(tài)的過程。2相平衡物質(zhì)的狀態(tài),在熱力學(xué)上稱為相。如液態(tài)稱為液相,氣態(tài)稱為氣相。由液相和氣相組成的統(tǒng)一體系,通常由界面分開,在界面兩邊各相的性質(zhì)互不相同。物質(zhì)形態(tài)的改變稱為相變,在相變過程中,物質(zhì)要通過兩相之間的界面從一個(gè)相遷移到另一個(gè)相中去。當(dāng)宏觀上物質(zhì)的遷移停止時(shí),就稱為相平衡。物質(zhì)的相平衡狀態(tài)取決于溫度和壓力,若其中任一條件發(fā)生變化,則與其對(duì)應(yīng)的相平衡就遭到破壞,同時(shí)發(fā)生相變過程,建立新的相平衡關(guān)系,直至達(dá)到新的平衡。氣、液兩相達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡的狀態(tài)稱為飽和狀態(tài)。飽和狀態(tài)下的液體為飽和液體,其密度為飽和密度。在飽和液體界面上的

14、蒸汽稱為飽和蒸汽,其密度和壓力分別稱為飽和蒸汽密度和飽和蒸汽壓。飽和蒸汽壓是物質(zhì)的一個(gè)重要性質(zhì),它的大小取決于物質(zhì)的本性和溫度。飽和蒸汽壓與成分、溫度有關(guān),而與儲(chǔ)存空間大小、液量多少無關(guān)。飽和蒸汽壓越大,表示該物質(zhì)越容易揮發(fā)。液體的飽和蒸汽壓隨溫度而變化,溫度升高則飽和蒸汽壓增大。3. 臨界狀態(tài)物質(zhì)的氣、液兩相能平衡共存的一個(gè)邊緣狀態(tài)稱為臨界狀態(tài)。在這種狀態(tài)下,液體密度與其飽和蒸汽密度相同,因而它們的分界面消失。臨界狀態(tài)只能在一定的溫度和壓力下存在,臨界狀態(tài)下的參數(shù)稱為臨界參數(shù),包括臨界溫度和臨界壓力。(1)臨界溫度當(dāng)某種氣體在一定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行壓縮,壓力升高到一定值時(shí)氣體將開始液化,在氣體

15、液化時(shí)壓力不變而容積不斷減小,直至氣體全部轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w。如果氣體溫度超過某一定值時(shí),無論氣體如何加壓,均不能使氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài),則該溫度稱為臨界溫度。臨界溫度是物質(zhì)處于臨界狀態(tài)時(shí)的溫度,通常用“Tc”來表示。各種物質(zhì)的臨界溫度不同,在這個(gè)溫度以上,它只能處于氣態(tài),不能單用壓縮體積的方法使其液化。因?yàn)榇藭r(shí)紊亂運(yùn)動(dòng)分子的動(dòng)能超過了分子之間相互吸引的位能,使分子不能聚合在一起,因而不能轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w,所以該溫度也是物質(zhì)以液態(tài)形式出現(xiàn)的最高溫度。物質(zhì)的臨界溫度越高,就越容易液化,其溫度比臨界溫度越低,液化所需要的壓力越小。對(duì)于已經(jīng)液化了的物質(zhì),一旦溫度升至臨界溫度時(shí),會(huì)由液態(tài)迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)。(2)臨界壓力臨界

16、壓力是物質(zhì)處于臨界狀態(tài)時(shí)的壓力(壓強(qiáng)),是在臨界溫度時(shí)使氣體液化所需要的最小壓力,也即液體在臨界溫度時(shí)的飽和蒸汽壓,通常用“Pc”來表示。4氣體和液體的定義根據(jù)移動(dòng)式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程 (TSG R0005-2011)規(guī)定:(1)氣體,是指在50時(shí),蒸汽壓力大于0.3MPa(絕壓)的物質(zhì)或者20時(shí)在0.1013MPa(絕壓)標(biāo)準(zhǔn)壓力下完全是氣態(tài)的物質(zhì)。按照運(yùn)輸時(shí)介質(zhì)物理狀態(tài)的不同,氣體可以分為壓縮氣體、高(低)壓液化氣體、冷凍液化氣體等。其中:壓縮氣體:是指在-50下加壓時(shí)完全是氣態(tài)的氣體,包括臨界溫度低于或者等于-50的氣體;高(低)壓液化氣體:是指在溫度高于-50下加壓時(shí)部分是液態(tài)的

17、氣體,包括臨界溫度在-5065之間的高壓液化氣體和臨界溫度高于65的低壓液化氣體;冷凍液化氣體:是指在運(yùn)輸過程中由于溫度低而部分呈液態(tài)的氣體(臨界溫度一般低于或者等于-50)。氣體經(jīng)加壓或降低溫度,可以使氣體分子間的距離大大縮小而被壓入容器中,成為壓縮氣體(如氧氣、氮?dú)?、氬氣、氫氣等)。?duì)壓縮氣體繼續(xù)加壓,適當(dāng)降溫,壓縮氣體就會(huì)變成液化氣體(如液氯、液氨、液體二氧化碳等)。此外,還有一種性質(zhì)極為不穩(wěn)定的氣體,加壓后需溶于溶劑中儲(chǔ)存在鋼瓶?jī)?nèi),這種氣體稱為溶解氣體(如溶解乙炔等)。瓶裝氣體分類(GB16163 -2012)中,則將瓶裝氣體分為第1類壓縮氣體和低溫液化氣體、第2類液化氣體和第3類溶解

18、氣體共3類。(2)液體,是指在50時(shí)蒸汽壓小于或者等于0.3MPa(絕壓),或者在20和0.1013MPa(絕壓)壓力下不完全是氣態(tài),或者在0.1013MPa(絕壓)標(biāo)準(zhǔn)壓力下熔點(diǎn)或者起始熔點(diǎn)等于或者低于20的物質(zhì)。3.1.3 氣體狀態(tài)方程處于一定聚集態(tài)(氣體、液體或固體)的物質(zhì)都有一些可以直接測(cè)量的物理量,如P(壓力)、V(體積)、T(溫度)等,這些物理量之間存在一定的函數(shù)關(guān)系,用來描述物質(zhì)狀態(tài)各物理量之間的函數(shù)關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為物質(zhì)的狀態(tài)方程。1理想氣體狀態(tài)方程理想氣體是一種實(shí)際不存在的假象氣體,其基于兩點(diǎn)假設(shè):分子是有彈性的、不具體積的質(zhì)點(diǎn)。分子間相互沒有作用力。在這兩點(diǎn)假設(shè)條件下,氣

19、體分子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律極大的簡(jiǎn)化了??梢缘玫揭欢ㄙ|(zhì)量的某種理想氣體在從一個(gè)狀態(tài)變化到另一個(gè)狀態(tài)時(shí),盡管P、V、T都可能改變,但是壓強(qiáng)跟體積的乘積與熱力學(xué)溫度的比值保持不變。PV = nRT (3.2)這就是理想氣體狀態(tài)方程,或稱克拉貝龍(Clapeyron)方程。式中P是氣體壓力,V是氣體體積,n是氣體物質(zhì)的量,T是氣體的絕對(duì)溫度(熱力學(xué)溫度,即攝氏度數(shù)+273),R是氣體通用常數(shù)。對(duì)于一定量(n一定)的同一氣體在不同條件下,則有: (3.3)2實(shí)際氣體狀態(tài)方程理想氣體狀態(tài)方程是從實(shí)驗(yàn)中總結(jié)出來的,并得到了理論上的解釋。但應(yīng)用于實(shí)際氣體時(shí),它只有一定的適用范圍(高溫低壓),超出這個(gè)范圍就有偏差,必須

20、加以修正。對(duì)于實(shí)際氣體的實(shí)驗(yàn)值與理想值的偏差,我們常用壓縮系數(shù)Z來表示: (3.4)其中P、T都是實(shí)驗(yàn)值。若氣體完全理想,則Z = 1,否則Z1或Z1。3.2 介質(zhì)的毒性介質(zhì)的危害性指壓力容器在生產(chǎn)過程中因事故致使介質(zhì)與人體大量接觸,發(fā)生爆炸或者因經(jīng)常泄漏引起職業(yè)慢性危害的嚴(yán)重程度,用介質(zhì)毒性和爆炸危害程度表示。3.2.1 國家標(biāo)準(zhǔn)中的分級(jí)現(xiàn)行壓力容器規(guī)范中對(duì)壓力容器中介質(zhì)危害程度的分級(jí)是依據(jù)職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)(GB 5044-85)的規(guī)定進(jìn)行的。GB5044-85對(duì)職業(yè)性接觸毒物危害程度的分級(jí),以急性毒性、急性中毒發(fā)病癥狀、慢性中毒患病狀況、慢性中毒后果、致癌性和最高容許濃度等六項(xiàng)指

21、標(biāo)為基礎(chǔ),經(jīng)綜合分析,全面權(quán)衡,以多數(shù)指標(biāo)的歸屬定出危害程度的級(jí)別。衛(wèi)生部發(fā)布的職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)(GBZ 230-2010)對(duì)GB5044-85進(jìn)行了修訂,GB5044-85已被廢止。修訂后的GBZ 230-2010標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí),是以毒物的急性毒性、擴(kuò)散性、蓄積性、致癌性、生殖毒性、致敏性、刺激與腐蝕性、實(shí)際危害后果與預(yù)后等9項(xiàng)指標(biāo)為基礎(chǔ)的定級(jí)標(biāo)準(zhǔn),對(duì)該9項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行打分,然后計(jì)算出各項(xiàng)指標(biāo)的加權(quán)分值的總和毒物危害指數(shù)(THI)。GBZ 230-2010在GB5044-85的基礎(chǔ)上保留了急性毒性、致癌性兩項(xiàng)指標(biāo),把原急性中毒發(fā)病狀況、慢性中毒發(fā)病狀況和慢性中毒后果

22、3項(xiàng)指標(biāo)整合為實(shí)際危害后果與預(yù)后1項(xiàng)指標(biāo);增加了擴(kuò)散性、蓄積性、刺激與腐蝕性、致敏性、生殖毒性五項(xiàng)指標(biāo);增加了指標(biāo)權(quán)重和按照毒物危害指數(shù)進(jìn)行分級(jí)的原則,并把我國政府的產(chǎn)業(yè)政策列為直接分級(jí)的參考依據(jù)。上述9項(xiàng)又分為4大類,分別為毒性效應(yīng)指標(biāo)(包括急性毒性、刺激與腐蝕性、致敏性、生殖毒性、致癌性)、影響毒物作用的因素指標(biāo)(包括擴(kuò)散性、蓄積性)、實(shí)際危害后果指標(biāo)、產(chǎn)業(yè)政策指標(biāo)。各項(xiàng)指標(biāo)的確定依據(jù)如下:(1)急性毒性:包括急性吸入半數(shù)致死濃度( LC 50)、急性經(jīng)皮半數(shù)致死量(LD 50)。(2)刺激性與腐蝕性:根據(jù)毒物對(duì)眼睛、皮膚或黏膜刺激作用的強(qiáng)弱劃分評(píng)分等級(jí)。(3)致敏性:根據(jù)對(duì)人致敏報(bào)告及動(dòng)

23、物實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)劃分評(píng)分等級(jí)。(4)生殖毒性:根據(jù)人生殖毒性的報(bào)告及動(dòng)物試驗(yàn)數(shù)據(jù)劃分等級(jí)。(5)致癌性:依據(jù)IARC(國際癌癥研究中心)致癌性分類劃分評(píng)分等級(jí),屬于明確人類致癌物的,直接列為極度危害。(6)擴(kuò)散性:以毒物常溫下或工業(yè)中使用時(shí)狀態(tài)及其揮發(fā)性(固體為擴(kuò)散性)作為評(píng)分指標(biāo)。(7)蓄積性:以毒物的蓄積性強(qiáng)度或在體內(nèi)的代謝速度作為評(píng)分指標(biāo),根據(jù)蓄積系數(shù)或生物半減期劃分評(píng)分等級(jí)。(8)實(shí)際危害后果:根據(jù)中毒病死率和危害預(yù)后情況劃分等級(jí)。職業(yè)性接觸毒物分項(xiàng)指標(biāo)危害程度分級(jí)和評(píng)分按表3.2的規(guī)定,毒物危害指數(shù)計(jì)算公式為:(3.5)式中:THI毒物危害指數(shù)k分項(xiàng)指標(biāo)權(quán)重系數(shù)F分項(xiàng)指標(biāo)積分值職業(yè)性接觸毒

24、物危害程度分為以下四個(gè)級(jí)別:輕度危害(級(jí)):THI35;中度危害(級(jí)):THI3550;高度危害(級(jí)):THI5065;極度危害(級(jí)):THI65。表3.2 職業(yè)接觸毒物危害程度分級(jí)和評(píng)分依據(jù)分項(xiàng)指標(biāo)(極度危害)高度危害中度危害輕度危害輕微危害權(quán)重系數(shù)積分值43210急性吸入LC 50蒸汽a/(cm3/m3)100100500502500250020000200005蒸汽(mg/ m3)5005002000200010000100002000020000粉塵和煙霧(mg/m3)50505005001000100050005000急性經(jīng)口LD 50(mg/Kg)55505030030020002

25、000急性經(jīng)皮LD 50(mg/Kg)505020020010001000200020001刺激性與腐蝕性pH2或pH11.5;腐蝕作用或不可逆損傷作用強(qiáng)刺激作用中等刺激作用輕刺激作用無刺激作用2致敏性有證據(jù)表明該物質(zhì)能引起人類特定的呼吸系統(tǒng)致敏或重要臟器的變態(tài)反應(yīng)性損傷有證據(jù)表明該物質(zhì)能導(dǎo)致人類皮膚過敏動(dòng)物試驗(yàn)證據(jù)充分,但無人類相關(guān)證據(jù)現(xiàn)有動(dòng)物試驗(yàn)證據(jù)不能對(duì)該物質(zhì)的致敏性做出結(jié)論無致敏性2生殖毒性明確的人類生殖毒性;已確定對(duì)人類的生殖能力、生育或發(fā)育造成有害效應(yīng)的讀物,人類母體接觸后可引起子代先天性缺陷推定的人類生殖毒性;動(dòng)物試驗(yàn)生殖毒性明確,但對(duì)人類生殖毒性作用尚未確定因果關(guān)系,推定對(duì)人的

26、生殖能力或發(fā)育產(chǎn)生有害影響??梢傻娜祟惿扯拘裕粍?dòng)物試驗(yàn)生殖毒性明確,但無人類生殖毒性資料。人類生殖毒性未定論;現(xiàn)有證據(jù)或資料不足以對(duì)毒物的生殖毒性作出結(jié)論無人類生殖毒性;動(dòng)物試驗(yàn)陰性,人群調(diào)查結(jié)果未發(fā)現(xiàn)生殖毒性3致癌性I組,人類致癌物A組,近似人類致癌物B組,可能人類致癌物組,未歸入人類致癌物組,非人類致癌物4實(shí)際危害后果與預(yù)后職業(yè)中毒病死率10%職業(yè)中毒病死率10%;或致殘(不可逆損害)器質(zhì)性損害(可逆性重要臟器損害),脫離接觸后可治愈僅有接觸反應(yīng)無危害后果5擴(kuò)散性(常溫或工業(yè)使用時(shí)狀態(tài))氣態(tài)液態(tài),揮發(fā)性高(沸點(diǎn)50);固態(tài),擴(kuò)散性極高(使用時(shí)形成煙或煙塵)固態(tài),擴(kuò)散性高(細(xì)微而輕的粉末,

27、使用時(shí)可見塵霧形成,并在空氣中停留數(shù)分鐘以上)固態(tài),晶體、粒狀固體、擴(kuò)散性中,使用時(shí)能見到粉塵但很快落下,使用后粉塵留在表面固態(tài),擴(kuò)散性低(不會(huì)破碎的固體小球(塊),使用時(shí)幾乎不產(chǎn)生粉塵)3蓄積性(或生物半減器)蓄積系數(shù)(動(dòng)物試驗(yàn),下同)1;生物半減期4000h蓄積系數(shù)13;生物半減期400h4000h蓄積系數(shù)35;生物半減期40h5;生物半減期4h40h生物半減期4h1注1:急性毒物分級(jí)指標(biāo)以急性吸入毒物和急性經(jīng)皮毒性為分級(jí)依據(jù)。無急性吸入毒性數(shù)據(jù)的物質(zhì),參照急性經(jīng)口毒性分級(jí)。無急性經(jīng)皮毒性數(shù)據(jù)、且不經(jīng)皮吸入的物質(zhì),按輕微危害分級(jí);無急性經(jīng)皮毒性數(shù)據(jù)、但可經(jīng)皮膚吸收的物質(zhì),參照急性吸入毒性分

28、級(jí)。注2:強(qiáng)、中、輕和無刺激作用的分級(jí)依據(jù)GB/T21604和GB/T21609;注3:缺乏蓄積性、致癌性、致敏性、生殖毒性分級(jí)有關(guān)數(shù)據(jù)的物質(zhì)的分項(xiàng)指標(biāo)暫按極度危害劃分;注4:工業(yè)使用在五年內(nèi)的新化學(xué)品,無實(shí)際危害后果資料的,該分項(xiàng)指標(biāo)暫按極度危害劃分;工業(yè)使用在五年以上的物質(zhì),無實(shí)際危害后果資料的,該分項(xiàng)指標(biāo)按輕微危害劃分。注5:一般液態(tài)物質(zhì)的吸入毒性按蒸汽類劃分。a、1cm3/m3=1ppm,ppm與mg/m3在氣溫為20,大氣壓為101.3kPa(760mmHg)的條件下的換算公式為:1ppm=24.04/Mr mg/m3,其中Mr為該氣體的分子量。該標(biāo)準(zhǔn)將介質(zhì)的危害程度分為、四個(gè)級(jí)別,

29、分別代表極度危害、高度危害、中度危害及輕度危害。職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)及其行業(yè)舉例見表3.3。接觸多種毒物時(shí),以產(chǎn)生危害程度最大的毒物的級(jí)別為準(zhǔn)。表3.3 職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)及其行業(yè)舉例級(jí) 別毒 物 名 稱行 業(yè) 舉 例級(jí)(極度危害)汞及其化合物汞冶煉、汞齊法生產(chǎn)氯堿苯含苯粘合劑的生產(chǎn)和使用(制皮鞋)砷及其無機(jī)化合物注砷礦開采和冶煉、含砷金屬礦(銅、錫)的開采和冶煉氯乙烯聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)鉻酸鹽、重鉻酸鹽鉻酸鹽和重鉻酸鹽生產(chǎn)黃磷黃磷生產(chǎn)鈹及其化合物鈹冶煉、鈹化合物的制造對(duì)硫磷生產(chǎn)及貯運(yùn)羰基鎳羰基鎳制造八氟異丁烯二氟一氯甲烷裂解及其殘液處理氯甲醚雙氯甲醚、一氯甲醚生產(chǎn)、離子交換樹脂制造

30、錳及其無機(jī)化合物錳礦開采和冶煉、錳鐵和錳鋼冶煉、高錳焊條制造氫化物氰化鈉制造、有機(jī)玻璃制造級(jí)(高度危害)三硝基甲苯三硝基甲苯制造和軍火加工生產(chǎn)鉛及其化合物鉛的冶煉、蓄電池制造二硫化碳二硫化碳制造、粘膠纖維制造氯液氯燒堿生產(chǎn)、食鹽電解丙烯晴丙烯晴制造、聚丙烯晴制造四氯化碳四氯化碳制造硫化氫硫化染料的制造甲醛酚醛和尿醛樹脂生產(chǎn)苯胺苯胺生產(chǎn)氟化氫電解鋁、氫氟酸制造五氟酚及其鈉鹽五氟酚、五氟酚鈉生產(chǎn)鎘及其化合物鎘冶煉、鎘化合物的生產(chǎn)敵百蟲敵百蟲生產(chǎn)、貯運(yùn)氯丙烯環(huán)氧氯丙烷制造、丙烯磺酸鈉生產(chǎn)釩及其化合物釩鐵礦開采和冶煉溴甲烷溴甲烷制造硫酸二甲酯硫酸二甲酯的制造、貯運(yùn)金屬鎳鎳礦的開采和冶煉甲苯二異氰酸酯聚

31、氨酯塑料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)砷化氫含砷有色金屬礦的冶煉敵敵畏敵敵畏生產(chǎn)、貯運(yùn)光氣光氣制造氯丁二烯氯丁二烯制造、聚合一氧化碳煤氣制造、高爐煉鐵、煉焦硝基苯硝基苯生產(chǎn)級(jí)(中度危害)二甲苯噴漆三氯乙烯三氯乙烯制造、金屬清洗二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺制造、順丁橡膠的合成六氟丙烯六氟丙烯制造苯酚酚醛樹脂生產(chǎn)、苯酚生產(chǎn)氮氧化物硝酸制造級(jí)(輕度危害)苯乙烯苯乙烯制造、玻璃鋼制造甲醇甲醇生產(chǎn)硝酸硝酸制造、貯運(yùn)硫酸硫酸制造、貯運(yùn)鹽酸鹽酸制造、貯運(yùn)甲苯甲苯制造溶劑汽油橡膠制品(輪胎、膠鞋等)生產(chǎn)丙酮丙酮生產(chǎn)氫氧化鈉燒堿生產(chǎn)、造紙四氟乙烯聚全氟乙丙烯生產(chǎn)氨氨制造、氨肥生產(chǎn)注:非致癌的無機(jī)砷化合物除外。3.2.

32、2 化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中的分類 壓力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險(xiǎn)程度分類(HG20660-2000)對(duì)化工壓力容器中使用或儲(chǔ)存的化學(xué)介質(zhì)(包括原料、成品、半成品、中間體、反應(yīng)體、反應(yīng)副產(chǎn)物和雜質(zhì)等)的毒性危害和爆炸危險(xiǎn)程度進(jìn)行分類,并據(jù)以確定壓力容器的類別和致密性、密封性技術(shù)要求。該標(biāo)準(zhǔn)所確定的化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險(xiǎn)程度,是指壓力容器在生產(chǎn)過程中因事故致使介質(zhì)與人體大量接觸,發(fā)生爆炸,或因經(jīng)常泄漏引起職業(yè)性慢性危害的嚴(yán)重程度。HG20660對(duì)介質(zhì)毒性程度的分類是以GB5044所規(guī)定的六項(xiàng)分級(jí)指標(biāo)為基礎(chǔ)進(jìn)行分類的,根據(jù)毒性危害程度分為極度危害、高度危害和中度危害三類,未列入輕度危害的化學(xué)介質(zhì)。

33、用于確定壓力容器的類別時(shí),應(yīng)根據(jù)事故狀態(tài)、介質(zhì)與人體大量接觸所引起的危害進(jìn)行毒性危害程度分類。為此,該標(biāo)準(zhǔn)以急性毒性和最高容許濃度兩項(xiàng)指標(biāo)為主,并考慮其他指標(biāo)的歸屬,綜合分析,全面權(quán)衡后進(jìn)行分類。用于確定化工壓力容器的致密性、密封性技術(shù)要求時(shí),除應(yīng)根據(jù)事故狀態(tài)外,尚應(yīng)計(jì)及經(jīng)常性的泄漏而引起的慢性潛在危害。為此,以急性毒性、最高容許濃度和致癌性三項(xiàng)指標(biāo)為主,并考慮其他的指標(biāo)的歸屬,綜合分析,全面權(quán)衡后進(jìn)行分類。表3.4表3.6列出了常見的毒性程度為極度危害、高度危害和中度危害的化學(xué)介質(zhì)。表3.4 常見的毒性程度為極度危害的化學(xué)介質(zhì)序號(hào)名 稱序號(hào)名 稱1乙拌磷(敵死通)11甲基對(duì)硫磷(甲基1605

34、)2乙撐亞胺(乙烯胺)12對(duì)硫磷(1605)3二甲基亞硝胺13光氣(碳酰氯)4二硼烷(乙硼烷)14異氰酸甲酯5八甲基焦磷酰胺(八甲磷)15汞(水銀)6三乙基氯化錫16苯并( )芘7五硼烷(戊硼烷)17硫芥(芥子氣)8內(nèi)吸磷(1059)18氰化氫(氫氰酸)9四乙基鉛19氯甲醚10甲拌磷(3911)20羰基鎳注:當(dāng)毒性程度分類用于確定壓力容器致密性、密封性技術(shù)要求時(shí),氯乙烯、-萘胺應(yīng)列入本表,作為極度危害化學(xué)介質(zhì)。表3.5 常見的毒性程度為高度危害的化學(xué)介質(zhì)序號(hào)名 稱序號(hào)名 稱1二甲腈(不對(duì)稱)32肼(聯(lián)氨)2二異氰酸甲苯酯(TDI)33環(huán)氧乙烷(氧化乙烯)3二氟化氧(一氧化碳)34環(huán)氧氯丙烷4二

35、硝基苯(間、鄰、對(duì))35速滅威5二硝基氯化苯36臭氧61,2-二溴乙烷37倍硫磷71,2-二溴氯丙烷38敵百蟲8二氯四氟丙酮39敵敵畏9二氯氧化硒(氯氧化硒)40氟103-丁烯腈(烯丙基腈)41氟化氫(氫氟酸)11十氟化硫42砷化氫12三氟化氯43菸堿(煙堿、尼古?。?3三硝基甲苯(TNT)44硒化氫14三氯化磷45硫酸二甲酯15五氯化磷46氰16丙烯腈47氯17丙烯酰胺48氯丹(氯化茚)18丙烯醛49氯化苦(三氯硝基甲烷)19丙酮氰醇(氰丙醇)50氯丙腈20甲基內(nèi)吸磷(甲基1059)51-氯丙腈21甲醛52氯代連苯22甲酸(乙酸)53氯甲烷(甲基氯)23正丁腈54氯萘24對(duì)硝基苯胺55氯酚2

36、5對(duì)硝基氯苯56氯甲酸三氯甲酯(雙光氣)26異丁腈57溴甲烷(甲基溴)27芐基氯(氯化芐)58碘甲烷(甲基碘)28呋喃丹(蟲滿威)59碳酰氟(氟光氣)29鄰硝基氯苯60磷化氫30苯乙腈(芐基氰)61磷胺(福斯胺)31苯胺注:當(dāng)毒性程度分類用于確定壓力容器致密性、密封性技術(shù)要求時(shí),四氯化碳、鄰甲苯胺、苯應(yīng)列入本表,作為高度危害化學(xué)介質(zhì)。表3.6 常見的毒性程度為中度危害的化學(xué)介質(zhì)序號(hào)名 稱序號(hào)名 稱1一乙醇胺(氨基乙醇)46甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯2一氧化碳47甲硫醇3一氯醋酸48甲醇(木醇)4乙二胺49正丁硫醇5乙二酸乙二酯(草酸二乙酯)50正丁醛(酪醛)6乙叉降冰片烯51正硅酸甲酯7乙胺52樂果(

37、樂戈)8乙硫醇53葉蟬散(滅撲威)9乙氰(甲基氰)54環(huán)己酮10乙酸(醋酸)55異丁醛(二甲基乙醛)11乙酸酐56西維因(胺甲萘)122,6二乙基苯胺57殺螟松(速滅蟲)13二甲胺58吡啶(氮雜苯)14二甲基乙酰胺59鄰甲苯胺15二甲基二氯硅烷60鄰硝基甲苯16二甲基甲酰胺61鄰硝基酚17二甲基苯胺62苯18N,N二甲基苯胺63苯酚(石炭酸)19二氧化硫64苯醛20二氧化氮65苯乙烯21二氧化碳66間苯酚221,1(偏二氯乙烯)67間甲苯胺231,2 二氯乙烯(順、反)68間苯二酚(雷鎖辛)241,2 二氯乙烷(二氯化乙烯)69間硝基甲苯25二氯乙醚(,2二氯乙醚)70間氯苯胺26二氯丙醇71

38、氟苯27丁胺(正丁胺)72氨28丁烯醛(巴豆醛)73偏二氯乙烯(1,1 二氯乙烯)29三氧化硫74萘30二氯乙烷75-萘胺(1萘胺,甲萘胺)31三溴甲烷(溴仿)76-萘酚(1萘酚,甲萘酚)321,1,2三氯乙烷77硝基苯(人造苦杏仁油)331,1,2三氯乙烯78硝酸341,2,4三氯苯79硫化氫35三氯醋酸80硫酸36三氯氫硅81氯乙烯37己二腈82氯乙醇38氯化氫(鹽酸)83氯丁二烯39五硫化二磷84磷酸三丁酯401,1,2,2四溴乙烷853-氯丙烯41四氯化碳86氯化氫42四氯乙烷87氯苯43丙烯醇(烯丙醇)88糠醛44丙硫醇89糠醛(呋喃甲醛)45甲胺(一甲胺)90乙炔注:當(dāng)毒性程度分類

39、用于確定壓力容器致密性、密封性技術(shù)要求時(shí),四氯化碳、鄰甲苯胺、苯應(yīng)列為毒性程度為高度危害的化學(xué)介質(zhì);氯乙烯、-萘胺應(yīng)列為毒性程度為極度危害的化學(xué)介質(zhì)。需要說明的是,當(dāng)使用中涉及多種化學(xué)介質(zhì)時(shí),應(yīng)按介質(zhì)組分中毒性危害最大的介質(zhì)考慮;當(dāng)某一危害性物質(zhì)在介質(zhì)中含量極少時(shí),應(yīng)按其危害程度及其含量綜合考慮,按照標(biāo)準(zhǔn)的分類原則,由設(shè)計(jì)單位的工藝設(shè)計(jì)或使用單位的生產(chǎn)技術(shù)部門決定分類。標(biāo)準(zhǔn)中未列入的化學(xué)介質(zhì),應(yīng)遵照上述分類原則,參考相近介質(zhì)的分類類別進(jìn)行分類。3.2.3 毒物的常見形式在實(shí)際生產(chǎn)過程中,有毒物質(zhì)常以氣體、蒸汽、霧、煙塵或粉塵的形式污染生產(chǎn)環(huán)境,從而對(duì)人體產(chǎn)生毒害。1. 氣體:指在常溫下呈氣態(tài)的

40、物質(zhì)。如氯、一氧化碳、二氧化硫等。2. 蒸汽:由液體蒸發(fā)或固體升華而形成。如苯氨、硫蒸汽、汞蒸汽等。3. 霧:是指混懸在空氣中的液體微滴,多為蒸汽冷凝或液體噴散所形成。如噴漆時(shí)所形成的含苯漆霧、酸洗作業(yè)時(shí)所形成的硫酸霧。4. 煙:又稱煙霧或煙氣,是指懸浮在空氣中的煙狀固體微粒。其直徑往往小于0.1微米,如煤和石油的燃燒、塑料加工時(shí)產(chǎn)生的煙。5. 粉塵:是指能較長(zhǎng)時(shí)間漂浮于空氣中的固體微粒。大都是固體物質(zhì)經(jīng)機(jī)械加工而形成的,如石灰、粉煤等。3.2.4 工業(yè)毒物侵入人體的途徑毒物進(jìn)入人體的途徑有三種,主要是經(jīng)呼吸道,其次是皮膚,再次是消化道。1. 經(jīng)呼吸道進(jìn)入:這是生產(chǎn)性毒物進(jìn)入人體的最重要途徑。

41、因?yàn)榉问侨梭w主要的呼吸器官,肺泡面積大,泡壁極薄,表面又為含酸的液體所溫潤,并有豐富的毛細(xì)血管。所以肺泡對(duì)毒物極其敏感,且吸收迅速。如人體吸進(jìn)了大量的一氧化碳、氰化氫等,在數(shù)分鐘內(nèi)就可以中毒昏迷。另外由于呼吸道進(jìn)入的毒物被肺泡吸入后不經(jīng)肝臟解毒就直接進(jìn)入血液循環(huán)而分布到全身,所以有更大的危險(xiǎn)性。2. 經(jīng)皮膚進(jìn)入:這也是職業(yè)中毒中較為常見的途徑。它是穿過表皮屏障或通過毛囊和皮脂腺而進(jìn)入人體的。經(jīng)皮膚吸收的毒物也不經(jīng)過肝臟而直接隨血液循環(huán)分布于全身。3. 經(jīng)消化道進(jìn)入:在生產(chǎn)環(huán)境中,毒物單純從消化道吸收而引起中毒的情況比較少見,偶然見于不遵守操作規(guī)程或在生產(chǎn)場(chǎng)所進(jìn)食、吸煙以及誤服等情況。由消化道吸

42、收的毒物,先經(jīng)過靜脈系統(tǒng)進(jìn)入肝臟,在肝臟轉(zhuǎn)化后,才進(jìn)入循環(huán)而至全身。3.2.5 急性中毒的現(xiàn)場(chǎng)搶救急性中毒是指在短時(shí)間內(nèi)接觸高濃度的毒物,引起機(jī)體功能或器質(zhì)性改變,如果不及時(shí)搶救,容易造成死亡或留有后遺癥。慢性中毒是指在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)經(jīng)常接觸某種較低的濃度的毒物所引起的中毒,如果得不到及時(shí)的診斷和治療,將會(huì)發(fā)展成為嚴(yán)重慢性中毒。急性中毒多在現(xiàn)場(chǎng)突然發(fā)生異常時(shí),由于設(shè)備損害或泄漏致使大量毒物外溢造成的。若能及時(shí)、正確地?fù)尵龋瑢?duì)于挽救中毒者的生命,減輕中毒程度,防止合并癥具有重要的意義。搶救急性中毒者,應(yīng)迅速、沉著地做好下面幾項(xiàng)工作:1. 救護(hù)者應(yīng)做好個(gè)人防護(hù)。救護(hù)者在進(jìn)入毒區(qū)之前,首先要做好個(gè)人呼吸系

43、統(tǒng)和皮膚的防護(hù),佩戴好呼吸器,否則非但中毒者不能獲救,救護(hù)者也會(huì)中毒,反而使中毒事故擴(kuò)大。2. 切斷毒物來源。對(duì)中毒者搶救的同時(shí),應(yīng)采取果斷措施切斷毒源(如關(guān)閉閥門、停止加送物料等),防止毒物繼續(xù)外逸。如果是在室內(nèi)中毒,應(yīng)開啟通、排風(fēng)機(jī)。3. 防止毒物繼續(xù)侵入人體。將中毒者迅速移至新鮮空氣處,并保持呼吸暢通。清除毒物,防止沾染皮膚和粘膜。4. 促進(jìn)生命器官功能恢復(fù)。中毒者若停止呼吸,則要立即進(jìn)行人工呼吸,強(qiáng)制輸氧。心跳停止應(yīng)進(jìn)行人工復(fù)蘇胸外擠壓。5盡早使用解毒劑。采用各種解毒措施,降低和消除毒物對(duì)機(jī)體的危害作用。3.3 介質(zhì)的化學(xué)特性3.3.1 介質(zhì)的化學(xué)特性介質(zhì)的化學(xué)特性有很多方面,對(duì)于壓力

44、容器安全來講,我們最關(guān)心的是介質(zhì)的燃燒性和爆炸性。按介質(zhì)的燃燒性,可以把介質(zhì)分為易燃介質(zhì)、助燃介質(zhì)、不可燃介質(zhì)等。1燃燒及燃燒條件燃燒是一種放熱并伴隨著發(fā)光的化學(xué)反應(yīng)。大多數(shù)燃燒是可燃物質(zhì)與空氣(氧)或其它氧化劑進(jìn)行劇烈化合而發(fā)生的。物質(zhì)的燃燒必須具備三個(gè)條件:(1)可燃物,凡是能與空氣中的氧或其它氧化劑起燃燒反應(yīng)的物質(zhì)均稱為可燃物,如汽油、液化石油氣、木材等。(2)助燃物,凡是能幫助或支持燃燒的物質(zhì)均稱為助燃物,如空氣中的氧、氯、高錳酸鉀等。(3)著火源,凡是能引起可燃物質(zhì)發(fā)生燃燒的熱能源,均稱為著火源,如明火、摩擦、撞擊、高溫表面、自然發(fā)熱、化學(xué)能、電火花、聚集的日光和射線等。但是,要使可

45、燃物質(zhì)燃燒,不僅要具備燃燒的三個(gè)條件,而且每一個(gè)條件都要有一定的量且彼此相互作用,否則就不會(huì)發(fā)生燃燒。對(duì)于正在進(jìn)行的燃燒,若消除其中任何一個(gè)條件,燃燒便會(huì)終止,這就是滅火的基本原理。2爆炸爆炸是物質(zhì)由一種狀態(tài)迅速轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N狀態(tài),并在瞬間以聲、光、熱、機(jī)械功等形式放出大量能量的現(xiàn)象。爆炸實(shí)質(zhì)上是一種極為迅速的物理或化學(xué)的能量釋放過程。(1)按爆炸的起因,可以將爆炸分為物理性和化學(xué)性爆炸兩大類。物理性爆炸是指由于物理因素(如狀態(tài)、溫度、壓力等)變化而引起的爆炸,物理爆炸也稱為爆裂。物理性爆炸前后物質(zhì)的性質(zhì)和化學(xué)成分均無改變。如壓力容器由于超壓引起的爆炸;水遇到高溫載熱體,急劇汽化而引起的爆炸;因

46、容器腐蝕減薄而使容器強(qiáng)度下降引起的爆炸等均屬于物理性爆炸?;瘜W(xué)性爆炸是指由于容器內(nèi)介質(zhì)發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),使容器內(nèi)的壓力急劇上升而引起的爆炸?;瘜W(xué)性爆炸前后物質(zhì)的性質(zhì)和化學(xué)成分均發(fā)生了根本的變化?;瘜W(xué)性爆炸按爆炸時(shí)發(fā)生的化學(xué)變化可分為簡(jiǎn)單的分解爆炸、復(fù)雜的分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。簡(jiǎn)單的分解爆炸不發(fā)生燃燒反應(yīng),爆炸物大多是具有不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的化合物,如三氯化氮、乙炔銅、酚鐵鹽等。這類爆炸物是最危險(xiǎn)的,輕微振動(dòng)或受熱即能引起爆炸。復(fù)雜的分解爆炸時(shí)伴隨有燃燒反應(yīng),燃燒需要的氧氣由本身的分解供給,如炸藥等。爆炸性混合物爆炸的過程與氣體的燃燒過程相似,其主要區(qū)別在于燃燒的速度不同。燃燒反應(yīng)速度慢,爆炸的

47、反應(yīng)速度非??欤梢赃_(dá)每秒幾百米、幾千米。(2)按燃燒速度的快慢分,爆炸可分為爆燃和爆轟。爆燃是指燃速以亞音速傳播的爆炸。爆轟是指燃速以超音速傳播,并以沖擊波為特征的爆炸。當(dāng)燃燒速度極快的爆炸性混合物,在全部或部分封閉狀態(tài)下或高壓下燃燒時(shí),若混合物的組成及預(yù)熱條件適宜,可以產(chǎn)生一種比爆燃更激烈的現(xiàn)象,這種現(xiàn)象叫作爆轟。爆轟的特征是具有突然引起的極高壓力。3爆炸極限可燃?xì)怏w、可燃液體的蒸汽或可燃粉塵與空氣混合達(dá)到一定濃度時(shí),遇到火焰就會(huì)發(fā)生爆炸,這個(gè)遇到火源能夠發(fā)生爆炸的濃度范圍,稱為爆炸極限。爆炸極限通常用可燃?xì)怏w在空氣中的百分比(%)表示,可燃粉塵則以毫克/升表示??扇?xì)怏w或蒸汽在空氣中剛達(dá)

48、到可以使火焰蔓延的最低濃度稱為該氣體或蒸汽的爆炸下限,達(dá)到可以使火焰蔓延的最高濃度,稱為該氣體或蒸汽的爆炸上限。爆炸上限和下限之間的范圍稱為爆炸范圍。如果可燃?xì)怏w在空氣中的濃度低于爆炸下限,因含有過量空氣,即使遇到火源也不會(huì)發(fā)生爆炸;同樣,如果可燃?xì)怏w在空氣中的濃度高于爆炸上限,因空氣不足,也不會(huì)發(fā)生爆炸。只有當(dāng)空氣增多到足以將可燃?xì)怏w稀釋至爆炸范圍時(shí),才能燃燒爆炸。易燃?xì)怏w是指其與空氣混合的爆炸下限小于13%,或爆炸上限和下限之差大于12%的氣體。易爆氣體是指其與空氣混合的爆炸下限小于10,或爆炸上限和下限之差大于或者等于20的氣體。影響爆炸極限的因素。爆炸極限并非固定值,它受以下各方面因素

49、的影響:(1)初始溫度的影響。易燃介質(zhì)的初始溫度越高,爆炸范圍越大,即下限降低,上限升高。(2)壓力的影響。壓力增加(降低)爆炸范圍隨之?dāng)U大(縮小)。壓力對(duì)爆炸上限的影響十分顯著,對(duì)下限的影響較小。(3)惰性介質(zhì)的影響。若混合介質(zhì)中所含的惰性氣體量增加,爆炸范圍就會(huì)縮小。惰性氣體的濃度提高到某值時(shí),混合介質(zhì)就不會(huì)爆炸?;旌辖橘|(zhì)中惰性氣體量增加,對(duì)上限的影響比對(duì)下限的影響更為顯著。(4)容器直徑的影響。容器或管子的直徑越小,則爆炸范圍縮小。當(dāng)管徑(或火焰通道)小到一定程度時(shí),火焰就不能通過,這一間距叫臨界直徑,也稱最大滅火間距。(5)火源能量的影響。燃燒和爆炸都需有著火源?;鹪吹哪芰俊岜砻娴拿?/p>

50、積、火源與混合介質(zhì)的接觸時(shí)間等,對(duì)爆炸極限均有影響。如甲烷與電壓為100V,電流強(qiáng)度為1A的電火花接觸,無論在什么濃度下都不會(huì)爆炸,若電流強(qiáng)度為2A,則爆炸極限為5.913.6,3A時(shí)為5.8514.8。各種爆炸性混合介質(zhì)都有一個(gè)最低引爆能量(在接近反應(yīng)當(dāng)量濃度時(shí)出現(xiàn))。(6)其他因素的影響。除上述因素外,還有其他因素也能影響爆炸的進(jìn)行,如光的影響。在黑暗中氫與氯的反應(yīng)十分緩慢,但在強(qiáng)光照射下則能發(fā)生連鎖反應(yīng),導(dǎo)致爆炸。又如甲烷與氯的混合物,在黑暗中長(zhǎng)時(shí)間都不發(fā)生反應(yīng),但在日光照射下,便會(huì)引起劇烈的反應(yīng),一旦比例適當(dāng),就會(huì)爆炸。另外,表面活性物質(zhì)對(duì)某些介質(zhì)也有影響,在530時(shí),氫與氧完全無反應(yīng)

51、,但如果投入石英、玻璃、銅或鐵棒時(shí),則發(fā)生爆炸。4防止易燃介質(zhì)燃燒爆炸的措施(1)火源控制易燃介質(zhì)的生產(chǎn)或使用單位,常見的著火源除生產(chǎn)過程本身的燃燒爐火、反應(yīng)熱、電火花等以外,還有維修用火、機(jī)械摩擦、撞擊火花、靜電放電火花以及吸煙等。這些火源都是引起易燃易爆物質(zhì)著火爆炸的直接原因??刂七@些火源的使用范圍,嚴(yán)格管理制度,對(duì)于防火防爆是十分重要的。1)明火控制。明火主要是指生產(chǎn)過程中的加熱用火,維修用火及其他火源。加熱易燃介質(zhì)時(shí),應(yīng)避免采用明火,應(yīng)采用蒸汽、熱水、中間熱載體或電加熱等間接加熱。在有火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)場(chǎng)所,若需在壓力容器和管道內(nèi)部作業(yè)時(shí),不得采用普通電燈照明,而應(yīng)采用安全電壓電器或防爆電器

52、。同時(shí),應(yīng)盡量避免焊割作業(yè),如確需進(jìn)行焊割作業(yè)時(shí)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行動(dòng)火安全規(guī)定。在積存有可燃?xì)怏w或液化氣體的管溝、深坑、下水道及其附近,沒有進(jìn)行動(dòng)火分析或消除危險(xiǎn)之前,不能有明火作業(yè)。電焊具手線、地線應(yīng)絕緣良好。不能利用與易燃易爆生產(chǎn)設(shè)備有聯(lián)系的金屬件作為電焊地線,以防止在電器通路不良的地方產(chǎn)生高溫或電火花。要防止易燃易爆介質(zhì)與高溫的設(shè)備及管道表面相接觸??扇嘉锪吓欧趴趹?yīng)遠(yuǎn)離高溫表面,高溫表面要有隔熱保溫措施,不能在高溫管道和設(shè)備上烘烤衣服及其他可燃物質(zhì)。煙囪飛火,汽車、拖拉機(jī)、柴油機(jī)等排氣管噴火,都可能引起可燃?xì)怏w燃燒爆炸。為防止煙囪飛火,爐膛內(nèi)燃燒要充分,煙囪要有足夠的高度,周圍一定距離內(nèi),不搭建易燃建筑,不堆放易燃易爆物資。為防止機(jī)動(dòng)車輛排氣管噴火引起火災(zāi),儲(chǔ)存易燃易爆介質(zhì)的場(chǎng)地與交通干線應(yīng)有一定的距離,同時(shí)進(jìn)入易燃介質(zhì)場(chǎng)地的機(jī)動(dòng)車輛排氣管上應(yīng)安裝火星熄滅器。2)摩擦與撞擊火花的控制。機(jī)器中軸承等轉(zhuǎn)動(dòng)部分的摩擦,鐵器的相互撞擊,鐵器工具打擊混凝土地面等

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