食品中限量元素的測(cè)定課件

1、食品中限量元素的測(cè)定第十三章第十三章 食品中限量元素的測(cè)定食品中限量元素的測(cè)定第一節(jié)第一節(jié) 概述概述 食物中各種元素對(duì)人體來(lái)說(shuō)，分為：食物中各種元素對(duì)人體來(lái)說(shuō)，分為： 必需元素必需元素非必需元素非必需元素食品中限量元素的測(cè)定人體內(nèi)礦物質(zhì)大約占人體重量人體內(nèi)礦物質(zhì)大約占人體重量 6%，其中包括常量，其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。元素、微量元素、有毒元素。一常量元素：一常量元素：K、Na、Ca、Mg、P二微量元素：二微量元素： 在肌體中起作用的濃度以在肌體中起作用的濃度以ppm、ppb計(jì)。是人體計(jì)。是人體必需的、但過(guò)量又會(huì)中毒的元素，現(xiàn)有必需的、但過(guò)量又會(huì)中毒的元素，現(xiàn)有14種。種。 Fe

2、是人體血液形成不可少的，缺鐵性貧血就是人體血液形成不可少的，缺鐵性貧血就是因缺乏鐵，而多了得是因缺乏鐵，而多了得“血色病血色病”。食品中限量元素的測(cè)定 Zn Zn影響人的消化與代謝，缺影響人的消化與代謝，缺ZnZn味覺(jué)減退，出現(xiàn)味覺(jué)減退，出現(xiàn)厭食，發(fā)育不良等，過(guò)多會(huì)得胃腸炎。（取頭發(fā)厭食，發(fā)育不良等，過(guò)多會(huì)得胃腸炎。（取頭發(fā)進(jìn)行測(cè)定可知人體內(nèi)進(jìn)行測(cè)定可知人體內(nèi)ZnZn含量情況）。含量情況）。20002000年年8 8月調(diào)查：北京、廣州等城市兒童低鋅率月調(diào)查：北京、廣州等城市兒童低鋅率44 44 % %，而山區(qū)兒童僅為，而山區(qū)兒童僅為32.4 %32.4 %（低于正常值）（低于正常值）1 1微量

3、元素的功能形式、化學(xué)價(jià)態(tài)、化學(xué)形勢(shì)非微量元素的功能形式、化學(xué)價(jià)態(tài)、化學(xué)形勢(shì)非常重要。常重要。例：鉻的例：鉻的+6+6價(jià)毒性大，價(jià)毒性大，+3+3價(jià)對(duì)人體有益（如價(jià)對(duì)人體有益（如CrCr2 2O O3 3、 Cr(OH)Cr(OH)3 3）。）。 無(wú)機(jī)鍺毒性大，有機(jī)鍺毒性小。無(wú)機(jī)鍺毒性大，有機(jī)鍺毒性小。食品中限量元素的測(cè)定2 2注意；對(duì)這些微量元素不能盲目的補(bǔ)，要適量，注意；對(duì)這些微量元素不能盲目的補(bǔ)，要適量， 要適宜。有時(shí)有益量與有害量相差很小。要適宜。有時(shí)有益量與有害量相差很小。三有毒元素：三有毒元素：1 1目前未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有生理功能、且人體耐受目前未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有生理功能、且人體耐受力極小、

4、進(jìn)入體內(nèi)量稍大就中毒的元素。如力極小、進(jìn)入體內(nèi)量稍大就中毒的元素。如HgHg、CdCd、PbPb、AsAs、SnSn、CuCu、CrCr等，這些元素在體內(nèi)等，這些元素在體內(nèi)不易排出，有積蓄性，半衰期都很長(zhǎng)。不易排出，有積蓄性，半衰期都很長(zhǎng)。 例：例： 甲基汞：在體內(nèi)半衰期為甲基汞：在體內(nèi)半衰期為7070天天 鉛：在體內(nèi)半衰期為鉛：在體內(nèi)半衰期為14601460天。天。 在骨骼中為在骨骼中為1010年年 鎘在體內(nèi)半衰期為鎘在體內(nèi)半衰期為16311631年。年。食品中限量元素的測(cè)定北京部分北京部分農(nóng)產(chǎn)品含農(nóng)產(chǎn)品含砷量過(guò)高砷量過(guò)高 可能導(dǎo)致可能導(dǎo)致中毒！中毒！04年網(wǎng)上年網(wǎng)上報(bào)道。報(bào)道。食品中限量元

5、素的測(cè)定2 2微量元素與有毒元素合稱限量元素。微量元素與有毒元素合稱限量元素。3. 3. 這些物質(zhì)進(jìn)入人體的渠道有：水源、土壤、這些物質(zhì)進(jìn)入人體的渠道有：水源、土壤、環(huán)境、原料、輔料、添加劑、農(nóng)藥、化肥的使用、環(huán)境、原料、輔料、添加劑、農(nóng)藥、化肥的使用、加工、制造、運(yùn)輸?shù)葞?；容器本身不純，金屬加工、制造、運(yùn)輸?shù)葞?；容器本身不純，金屬帶入鉛、鋅；罐頭中酸性錫的溶出；銅器帶入過(guò)帶入鉛、鋅；罐頭中酸性錫的溶出；銅器帶入過(guò)量銅；另外，還有呼吸、皮膚。量銅；另外，還有呼吸、皮膚。 日本日本, ,前幾年流行含金食物，內(nèi)含銀、銅等雜前幾年流行含金食物，內(nèi)含銀、銅等雜質(zhì)。質(zhì)。 飲水、食品、茶葉、煙草、化妝

6、品等都可能飲水、食品、茶葉、煙草、化妝品等都可能被污染，環(huán)境污染已成為世界問(wèn)題。被污染，環(huán)境污染已成為世界問(wèn)題。食品中限量元素的測(cè)定食物鏈?zhǔn)澄镦溗?魚魚 鴨子鴨子 人人 農(nóng)作物農(nóng)作物 食品食品 飼料飼料 家畜家畜 肉制品肉制品食品中限量元素的測(cè)定4 4我國(guó)食品衛(wèi)生法對(duì)食品中有害元素含量的規(guī)我國(guó)食品衛(wèi)生法對(duì)食品中有害元素含量的規(guī)定（定（P 233P 233）。表）。表131131， 表表132132為生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（為生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB574985GB574985）。）。 聯(lián)合國(guó)糧食衛(wèi)生組織與世界衛(wèi)生組織對(duì)有些限聯(lián)合國(guó)糧食衛(wèi)生組織與世界衛(wèi)生組織對(duì)有些限 量元素許多比中國(guó)規(guī)定的量大。量

7、元素許多比中國(guó)規(guī)定的量大。食品中限量元素的測(cè)定13食品中限量元素的測(cè)定5 5食品中限量元素的檢測(cè)方法主要有：食品中限量元素的檢測(cè)方法主要有：(1)(1)原子吸收分光光度法：選擇性好、靈敏度高、原子吸收分光光度法：選擇性好、靈敏度高、 簡(jiǎn)便、快速、可同時(shí)測(cè)定多中元素。簡(jiǎn)便、快速、可同時(shí)測(cè)定多中元素。(2)(2)比色法：設(shè)備簡(jiǎn)單、價(jià)廉、靈敏度可滿足要求。比色法：設(shè)備簡(jiǎn)單、價(jià)廉、靈敏度可滿足要求。13食品中限量元素的測(cè)定 (3) (3)另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒光分另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒光分 光光度法。光光度法。（極譜法（極譜法光學(xué)分析的一種，讓電流通過(guò)溶液，光學(xué)分析的一種，讓電

8、流通過(guò)溶液，然后增加電壓，由電流變化情況來(lái)進(jìn)行定量、定然后增加電壓，由電流變化情況來(lái)進(jìn)行定量、定性分析。如：小型極譜儀，可用來(lái)自動(dòng)監(jiān)測(cè)自來(lái)性分析。如：小型極譜儀，可用來(lái)自動(dòng)監(jiān)測(cè)自來(lái)水中限量元素的含量，實(shí)驗(yàn)操作全都自動(dòng)化，每水中限量元素的含量，實(shí)驗(yàn)操作全都自動(dòng)化，每隔隔12min12min記錄一次水樣中記錄一次水樣中CuCu、PbPb、CdCd、ZnZn的含量。的含量。食品中限量元素的測(cè)定第二節(jié)第二節(jié)元素的提取與分離元素的提取與分離 以上這些元素都以金屬有機(jī)化合物的形式存在以上這些元素都以金屬有機(jī)化合物的形式存在于食品中，要測(cè)定這些元素先要做兩件事：于食品中，要測(cè)定這些元素先要做兩件事：1.1.

9、用灰化法和濕化法先將有機(jī)物質(zhì)破壞掉，釋放用灰化法和濕化法先將有機(jī)物質(zhì)破壞掉，釋放出被測(cè)元素。以不丟失要測(cè)的成分為原則。出被測(cè)元素。以不丟失要測(cè)的成分為原則。2.2.破壞掉有機(jī)物后的樣液中，多數(shù)情況下是待測(cè)破壞掉有機(jī)物后的樣液中，多數(shù)情況下是待測(cè)元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以要濃縮和除去干擾。要濃縮和除去干擾。食品中限量元素的測(cè)定濃縮與分離處理方法與后邊測(cè)定方法有關(guān)。濃縮與分離處理方法與后邊測(cè)定方法有關(guān)。例：例： 比色法測(cè)定，比色法測(cè)定， 用合適的金屬螯合劑在一定條件下與被測(cè)用合適的金屬螯合劑在一定條件下與被測(cè)金屬離子生成金屬螯合物，然后用有

10、機(jī)溶劑進(jìn)金屬離子生成金屬螯合物，然后用有機(jī)溶劑進(jìn)行液液萃取，使金屬螯合物進(jìn)入有機(jī)相從而達(dá)行液液萃取，使金屬螯合物進(jìn)入有機(jī)相從而達(dá)到分離與濃縮。到分離與濃縮。 原子吸收分光光度法，原子吸收分光光度法， 測(cè)痕量元素則用離子交換法分離、提純金測(cè)痕量元素則用離子交換法分離、提純金屬離子或除去干擾離子。屬離子或除去干擾離子。食品中限量元素的測(cè)定一、螯合萃取原理一、螯合萃取原理 1. 樣品溶液：樣品溶液： 金屬離子金屬離子+螯合劑螯合劑=金屬螯合物（金屬螯合物溶金屬螯合物（金屬螯合物溶于有機(jī)溶劑，如果有色可進(jìn)行比色測(cè)定）于有機(jī)溶劑，如果有色可進(jìn)行比色測(cè)定） 有機(jī)相有機(jī)相 水水+ +其它組成其它組成 水相水

11、相 2. 2. 此法為液此法為液液溶劑萃取法。液溶劑萃取法。 優(yōu)點(diǎn)：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè)優(yōu)點(diǎn)：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè) 備簡(jiǎn)單，操作快速。備簡(jiǎn)單，操作快速。 缺點(diǎn)：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有的缺點(diǎn)：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有的 易揮發(fā)，易燃，有毒等。易揮發(fā)，易燃，有毒等。 食品中限量元素的測(cè)定（一）螯合反應(yīng)與親水性（一）螯合反應(yīng)與親水性 金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，以水合離子形式存在，為親水性，難溶于有用，以水合離子形式存在，為親水性，難溶于有機(jī)溶劑，故不好直接用有機(jī)溶劑萃取。機(jī)溶劑，故不好直接

12、用有機(jī)溶劑萃取。 選擇適當(dāng)?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭柽x擇適當(dāng)?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭杷缘慕饘衮衔?，然后再萃取。水性的金屬螯合物，然后再萃取?物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子形成氫鍵。形成氫鍵。食品中限量元素的測(cè)定 氫鍵（也是一種化學(xué)鍵）。氫鍵（也是一種化學(xué)鍵）。 HOH O HOH O 由于由于“O”O(jiān)”電負(fù)性強(qiáng)（吸電子云電負(fù)性強(qiáng)（吸電子云能力），能力），H H 與與 O O 的電子對(duì)被強(qiáng)烈吸到的電子對(duì)被強(qiáng)烈吸到“O”O(jiān)”一一邊，邊，H H外邊幾乎沒(méi)有電子云，與另一分子中外邊幾乎沒(méi)有電子云，與另一分子中“O” O” （帶負(fù)電）產(chǎn)生了靜

13、電吸引，即氫鍵。（帶負(fù)電）產(chǎn)生了靜電吸引，即氫鍵。 電負(fù)性電負(fù)性 O O N N S S、ClCl 羰基羰基 + + 羥胺基羥胺基 肟肟 C O + N-OH C O + N-OH C N-OH C N-OH 食品中限量元素的測(cè)定（二）萃取分離的基本原理（二）萃取分離的基本原理 1. 1. 分配系數(shù)分配系數(shù) P PD D、K KD D萃取時(shí)，有兩相互不相溶，一相為水相，一相萃取時(shí)，有兩相互不相溶，一相為水相，一相為有機(jī)相，物質(zhì)為有機(jī)相，物質(zhì)A A 在兩相中存在量不同。在一在兩相中存在量不同。在一定溫度下，分配達(dá)到平衡。定溫度下，分配達(dá)到平衡。A A在兩相中活度比不在兩相中活度比不再變，即再變，

14、即P PD D，K KD D為常數(shù)。為常數(shù)。 P PDA DA = = A A有有/A A水水 濃度很低時(shí)，用濃度代替活度濃度很低時(shí)，用濃度代替活度 K KD D = A= A有有 / A/ A水水 食品中限量元素的測(cè)定2.2. 分配比分配比 D = CD = C有有 / C/ C水水 C C有有溶質(zhì)在有機(jī)相中聚合、絡(luò)合等溶質(zhì)在有機(jī)相中聚合、絡(luò)合等總總濃度濃度C C水水溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)合、水解的溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)合、水解的總總濃度濃度3 3. .萃取百分率萃取百分率 E E：表示萃取的完全程度表示萃取的完全程度E E = =（被萃取物在有機(jī)相中的總量被萃取物在有機(jī)相中的總量 / / 被萃

15、取物的總量）被萃取物的總量） 100%100%書中書中350350頁(yè)公式推導(dǎo)：頁(yè)公式推導(dǎo)：食品中限量元素的測(cè)定E= CE= C有有VV有有/ /（C C水水VV水水+ C+ C有有VV有有） 上下同除上下同除以以C C水水， = =（C C有有/C/C水水）V V有有/ / （V V水水+ C+ C有有/ C/ C水水V V有有） 因?yàn)橐驗(yàn)镃 C有有/ C/ C水水=D=D= D V= D V有有/ /（V V水水+ D V+ D V有有） = D /= D /（V V水水/ V/ V有有+ +D D）（三）萃取平衡與條件（三）萃取平衡與條件一、常用的螯合劑一、常用的螯合劑實(shí)際應(yīng)用的，目前已達(dá)

16、實(shí)際應(yīng)用的，目前已達(dá)100100多種，多種，食品中限量元素的測(cè)定食品分析中常用的：食品分析中常用的：雙硫腙（雙硫腙（HDZHDZ）、）、二乙基二硫代甲酸鈉（二乙基二硫代甲酸鈉（NaDDTCNaDDTC）、）、丁二酮肟、丁二酮肟、銅鐵試劑銅鐵試劑 CuP CuP （NN亞硝基苯胲銨）亞硝基苯胲銨） 這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相當(dāng)穩(wěn)定，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，許多帶當(dāng)穩(wěn)定，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，許多帶有顏色可直接比色。有顏色可直接比色。 2 2、金屬螯合物的萃取平衡、金屬螯合物的萃取平衡 用有機(jī)溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機(jī)相用有機(jī)溶劑萃取金屬

17、螯合物，金屬在有機(jī)相和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當(dāng)其他因和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當(dāng)其他因素固定下來(lái)以后，金屬分配率與素固定下來(lái)以后，金屬分配率與pHpH有關(guān)。有關(guān)。食品中限量元素的測(cè)定3 3、影響分配比值的幾個(gè)因素：、影響分配比值的幾個(gè)因素：（1 1）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生成）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。（2 2）pHpH的影響：的影響：pH pH 越高，有利于萃取，但金越高，有利于萃取，但金屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)。要正確控制溶液的酸度要正確控制溶液的酸度, ,對(duì)萃取有利，還可對(duì)萃

18、取有利，還可提高螯合劑對(duì)金屬離子的選擇性。提高螯合劑對(duì)金屬離子的選擇性。 例：例：ZnZn2+2+的最適宜的最適宜pHpH為為6.5106.510. .食品中限量元素的測(cè)定食品中限量元素的測(cè)定 (3) (3)萃取溶劑的選擇：萃取溶劑的選擇：溶劑是否有利于萃取的分離主要取決于它們的物溶劑是否有利于萃取的分離主要取決于它們的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來(lái)選：根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來(lái)選：含烷基螯合物選鹵代烴（含烷基螯合物選鹵代烴（CClCCl4 4、CHClCHCl3 3等

19、），等），含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）溶劑的相對(duì)密度與溶液差別要大、粘度小。溶劑的相對(duì)密度與溶液差別要大、粘度小。無(wú)毒。無(wú)特殊氣體、揮發(fā)性較小。無(wú)毒。無(wú)特殊氣體、揮發(fā)性較小。食品中限量元素的測(cè)定 4 4干擾離子的消除干擾離子的消除 一種螯合劑往往同時(shí)和幾種金屬離子形成螯合一種螯合劑往往同時(shí)和幾種金屬離子形成螯合物，控制條件可有選擇地只萃取一種離子或連續(xù)物，控制條件可有選擇地只萃取一種離子或連續(xù)萃取幾種離子，使之相互分離。萃取幾種離子，使之相互分離。 控制酸度控制酸度 控制溶液的控制溶液的pHpH值值 使用掩蔽劑使用掩蔽劑 例例.KCN .KCN 可掩

20、蔽可掩蔽 ZnZn2+2+、CuCu2+2+ 檸檬酸銨可掩蔽檸檬酸銨可掩蔽 CaCa2+2+、MgMg2+2+、ALAL3+3+、FeFe3+3+ EDTA EDTA可以掩蔽除可以掩蔽除 HgHg2+2+、AuAu2+ 2+ 以外許多金屬離子以外許多金屬離子。食品中限量元素的測(cè)定 掩蔽劑的使用與溶液掩蔽劑的使用與溶液pHpH有關(guān)有關(guān) 例例. .堿性液堿性液+ +氰化物氰化物 掩蔽掩蔽 PbPb、SnSn2+2+、TiTi、BiBi 弱酸性液弱酸性液+ +氰化物氰化物 掩蔽掩蔽 PbPb、HgHg、AgAg、CuCu食品中限量元素的測(cè)定3.3.幾種重金屬離子含量的測(cè)定幾種重金屬離子含量的測(cè)定重金

21、屬重金屬 比重比重d d 5 5 的金屬的金屬 一、雙硫腙比色法測(cè)一、雙硫腙比色法測(cè) PbPb、ZnZn、CdCd、HgHg的含量的含量 （一）雙硫腙的性質(zhì)（一）雙硫腙的性質(zhì) 名稱、結(jié)構(gòu)式、性質(zhì)、名稱、結(jié)構(gòu)式、性質(zhì)、P335P335 腙腙 羰基羰基 + + 肼（肼（NHNH2 2NHNH2 2） （二）雙硫腙與金屬離子的反應(yīng)（二）雙硫腙與金屬離子的反應(yīng) 在酸性溶液中并有過(guò)量雙硫腙存在時(shí)生成單在酸性溶液中并有過(guò)量雙硫腙存在時(shí)生成單取代雙硫腙鹽，即取代雙硫腙鹽，即1 1個(gè)雙硫腙分子中有個(gè)雙硫腙分子中有1 1個(gè)個(gè)H H原子原子被金屬離子所取代，二價(jià)金屬離子則同時(shí)與被金屬離子所取代，二價(jià)金屬離子則同時(shí)

22、與2 2個(gè)個(gè)雙硫腙分子反應(yīng)。雙硫腙分子反應(yīng)。食品中限量元素的測(cè)定在堿性溶液中或雙硫腙量不足時(shí)、生成二代在堿性溶液中或雙硫腙量不足時(shí)、生成二代（雙取代）雙硫腙鹽，即（雙取代）雙硫腙鹽，即1 1個(gè)雙硫腙分子中有個(gè)個(gè)雙硫腙分子中有個(gè)H H原子同時(shí)被金屬離子所取代。原子同時(shí)被金屬離子所取代。雙硫腙鹽的萃取性能，主要決定于水相中的雙硫腙鹽的萃取性能，主要決定于水相中的pHpH值和雙硫腙試劑的濃度。應(yīng)用實(shí)例值和雙硫腙試劑的濃度。應(yīng)用實(shí)例P357P357表表12-512-5。某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質(zhì)，在水溶某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質(zhì)，在水溶液中加入鹽酸羥胺，可阻止氧化作用液中加入鹽酸羥胺，可阻止氧

23、化作用。（三）（三） 雙硫雙硫腙腙酌三氯甲烷或四氯化碳溶液，酌三氯甲烷或四氯化碳溶液，在光的作用或高溫下很快氧化成為黃色化合物。在光的作用或高溫下很快氧化成為黃色化合物。故應(yīng)置冰箱保存。故應(yīng)置冰箱保存。食品中限量元素的測(cè)定(四四)雙硫腙比色法測(cè)定食品中鉛、鋅、鎘、汞的雙硫腙比色法測(cè)定食品中鉛、鋅、鎘、汞的含量含量 1.鉛的測(cè)定（鉛的測(cè)定（Pb） 鉛用于選礦、冶煉、電鍍等工業(yè)，制四乙基鉛鉛用于選礦、冶煉、電鍍等工業(yè)，制四乙基鉛加到汽油中，提高辛烷值，提高加到汽油中，提高辛烷值，提高“號(hào)號(hào)”，增加抗，增加抗爆震能力。但由于環(huán)境污染，現(xiàn)國(guó)家已禁用。改爆震能力。但由于環(huán)境污染，現(xiàn)國(guó)家已禁用。改用無(wú)水乙

24、醇汽油。反應(yīng)缶涂有鉛的涂層、陶瓷、用無(wú)水乙醇汽油。反應(yīng)缶涂有鉛的涂層、陶瓷、搪瓷的釉藥。搪瓷的釉藥。 食品缶頭馬口鐵焊錫中鉛含量達(dá)食品缶頭馬口鐵焊錫中鉛含量達(dá)4060%4060%，有，有時(shí)會(huì)溶于食品中形成污染。會(huì)引起中毒。含鉛時(shí)會(huì)溶于食品中形成污染。會(huì)引起中毒。含鉛“松花蛋松花蛋”。食品中限量元素的測(cè)定離地面離地面1m1m處空氣鉛濃度是處空氣鉛濃度是1.5m1.5m處的處的1616倍，兒童倍，兒童受害，受害，20002000年年8 8月調(diào)查北京、廣州城市兒童鉛高率月調(diào)查北京、廣州城市兒童鉛高率達(dá)達(dá)80%80%左右。驗(yàn)頭發(fā)。左右。驗(yàn)頭發(fā)。鉛能與許多有機(jī)試劑生成帶有顏色的化合物，鉛能與許多有機(jī)試劑

25、生成帶有顏色的化合物，常用來(lái)比色測(cè)定的還是雙硫腙。常用來(lái)比色測(cè)定的還是雙硫腙。（1 1）雙硫腙法）雙硫腙法 原理：在堿性（原理：在堿性（pHpH值在值在9 9左右）溶劑中，左右）溶劑中，PbPb2+ 2+ 雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或CClCCl4 4中，紅色中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比，比色測(cè)定。深淺與鉛離子濃度成正比，比色測(cè)定。 測(cè)定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來(lái)測(cè)定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來(lái)掩蔽鐵、銅、錫、鎘等離子。掩蔽鐵、銅、錫、鎘等離子。 食品中限量元素的測(cè)定測(cè)定步驟：測(cè)定步驟：（1 1）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（1ug/ml1u

26、g/ml）標(biāo)定雙硫腙溶液，）標(biāo)定雙硫腙溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用HNOHNO3 3來(lái)溶解來(lái)溶解Pb(NOPb(NO3 3).). 雙硫腙溶液：雙硫腙溶液：0.001%0.001%（溶于（溶于CClCCl4 4 ）。）。 （2 2）測(cè)定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾）測(cè)定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾水）、測(cè)定，再根據(jù)所用雙硫腙量計(jì)算樣品中水）、測(cè)定，再根據(jù)所用雙硫腙量計(jì)算樣品中鉛含量。鉛含量。注意：注意： 雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用量以免干擾鉛的測(cè)定。濃度和用量以免干擾鉛的測(cè)定。食品中限量元素的測(cè)定氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必

27、須在溶液調(diào)氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加NaOHNaOH和和FeSOFeSO4 4( (亞鐵亞鐵) )，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。如果樣品中含如果樣品中含CaCa、MgMg的磷酸鹽時(shí)，不要加檸檬的磷酸鹽時(shí)，不要加檸檬酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。樣品中含錫量樣品中含錫量150mg150mg時(shí)，要設(shè)法讓其變成溴化時(shí)，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。測(cè)鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用測(cè)鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，

28、提前用1-10% HNO1-10% HNO3 3浸泡，浸泡，再用水沖洗干凈。再用水沖洗干凈。（2 2）原子吸收分光光度法）原子吸收分光光度法 這是國(guó)標(biāo)中第一方法。這是國(guó)標(biāo)中第一方法。 靈敏度高，可用來(lái)測(cè)定含量靈敏度高，可用來(lái)測(cè)定含量 0.01% 0.01% 痕量鉛。痕量鉛。食品中限量元素的測(cè)定 GB/T 5009.122003 食品中鉛鉛的測(cè)定食品中鉛鉛的測(cè)定1.石墨爐原子吸收光譜法石墨爐原子吸收光譜法2.氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法3.火焰原子吸收光譜法火焰原子吸收光譜法4.二硫腙比色法二硫腙比色法5.單掃描極譜法單掃描極譜法食品中限量元素的測(cè)定2 2、鋅的測(cè)定（、鋅的測(cè)定（Zn

29、Zn）GB 5009.142003鋅用在電鍍、造紙、機(jī)械和自來(lái)水的制造等工業(yè)鋅用在電鍍、造紙、機(jī)械和自來(lái)水的制造等工業(yè)中應(yīng)用，鍍鋅廠的廢水，采用鍍鋅鐵的容器包中應(yīng)用，鍍鋅廠的廢水，采用鍍鋅鐵的容器包裝食品，特別是酸性飲料，易沾有鋅。裝食品，特別是酸性飲料，易沾有鋅。 金屬鋅本身無(wú)害。金屬鋅本身無(wú)害。 鋅化合物可引起急性腸炎、腎損害，特別是鋅化合物可引起急性腸炎、腎損害，特別是氯化鋅氯化鋅3-5g3-5g可導(dǎo)致死亡?？蓪?dǎo)致死亡。（1）雙硫腙比色法）雙硫腙比色法用二硫腙分別提取用二硫腙分別提取2次次用二硫腙提取用二硫腙提取1次次食品中限量元素的測(cè)定原理：在原理：在pH 4.5-5.0,pH 4.5

30、-5.0,鋅離子與雙硫腙生成紅色絡(luò)鋅離子與雙硫腙生成紅色絡(luò)合物，此絡(luò)合物溶于合物，此絡(luò)合物溶于CClCCl4 4 ，其它金屬離子靠加入，其它金屬離子靠加入硫代硫酸鈉、鹽酸羥胺溶液和硫代硫酸鈉、鹽酸羥胺溶液和pHpH值的控制。值的控制。儀器：分光光度計(jì)儀器：分光光度計(jì) 520nm520nm處測(cè)定吸光度處測(cè)定吸光度要領(lǐng)：要領(lǐng)：（1 1）鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線重現(xiàn)性差，平行作）鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線重現(xiàn)性差，平行作1-21-2份標(biāo)準(zhǔn)鋅，份標(biāo)準(zhǔn)鋅，以進(jìn)行校正。以進(jìn)行校正。（2 2）硫代硫酸鈉不能任意增加，因?yàn)樗彩墙j(luò)）硫代硫酸鈉不能任意增加，因?yàn)樗彩墙j(luò)合物。合物。食品中限量元素的測(cè)定（3 3）本法靈敏度較高，必須嚴(yán)格控制）

31、本法靈敏度較高，必須嚴(yán)格控制pHpH值，值，同時(shí)所用水應(yīng)為無(wú)鋅水，經(jīng)陰、陽(yáng)離子交換樹(shù)同時(shí)所用水應(yīng)為無(wú)鋅水，經(jīng)陰、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂純化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用脂純化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用無(wú)離子水沖洗干凈。無(wú)離子水沖洗干凈。2 2、原子吸收分光光度法、原子吸收分光光度法 國(guó)標(biāo)中第一法國(guó)標(biāo)中第一法 樣品處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，樣品處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，原子化后，吸收原子化后，吸收213.8 nm213.8 nm共振線，其吸收量與共振線，其吸收量與ZnZn量成正比。量成正比。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：精稱金屬鋅（鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：精稱金屬鋅（99.99%99.99%），溶于），溶

32、于HClHCl中。中。食品中限量元素的測(cè)定3 3、鎘的測(cè)定（、鎘的測(cè)定（Cd) Cd) GB 5009.152003 鎘用于治金、電鍍、顏料、原子工業(yè)、農(nóng)藥鎘用于治金、電鍍、顏料、原子工業(yè)、農(nóng)藥等，生活用水，因使用鍍鋅、塑料管中鎘的污等，生活用水，因使用鍍鋅、塑料管中鎘的污染經(jīng)消化道、呼吸道進(jìn)入人體，損害人的腎、染經(jīng)消化道、呼吸道進(jìn)入人體，損害人的腎、肝，易引起肝，易引起“骨痛病骨痛病”。書中介紹的測(cè)定方法不是標(biāo)準(zhǔn)方法。書中介紹的測(cè)定方法不是標(biāo)準(zhǔn)方法。國(guó)標(biāo)有四種方法：國(guó)標(biāo)有四種方法：第一法：石墨爐原子吸收光譜法第一法：石墨爐原子吸收光譜法原理：酸性溶液中，鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，原理：酸性溶

33、液中，鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，并經(jīng)并經(jīng)4-4-甲基戊酮甲基戊酮22萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化后，吸收原子化后，吸收228.8228.8nm共振線，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較共振線，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：用金屬鎘溶于定量。鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：用金屬鎘溶于HCL中加中加 HNO3+H2O稀釋。稀釋。食品中限量元素的測(cè)定第二法：原子吸收分光光度法第二法：原子吸收分光光度法 （碘化鉀（碘化鉀4-4-甲基戊酮甲基戊酮2 2 法）法） （雙硫腙（雙硫腙乙酸乙酯法）乙酸乙酯法）原理：樣品經(jīng)消化處理后，在原理：樣品經(jīng)消化處理后，在pH6左右的溶液中，左右的溶液中，鎘離子與雙硫腙形成

34、絡(luò)合物，并經(jīng)鎘離子與雙硫腙形成絡(luò)合物，并經(jīng)碘化鉀碘化鉀4-4-甲甲基戊酮基戊酮22或或乙酸乙酯萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀乙酸乙酯萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中。中。第三法：比色法第三法：比色法第四法：原子熒光法第四法：原子熒光法食品中限量元素的測(cè)定4、汞的測(cè)定、汞的測(cè)定 汞多用于電氣儀器及設(shè)備、電解食鹽、農(nóng)藥等等。汞多用于電氣儀器及設(shè)備、電解食鹽、農(nóng)藥等等。工業(yè)自動(dòng)化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污染就工業(yè)自動(dòng)化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污染就越嚴(yán)重。污染嚴(yán)重的日本、瑞典越嚴(yán)重。污染嚴(yán)重的日本、瑞典40ug/人人 天天攝入，攝入，其它國(guó)家其它國(guó)家10 ug/人人天天，F(xiàn)AO/WHO規(guī)定規(guī)定34 ug/人

35、人天天，中國(guó)食品汞允許量（中國(guó)食品汞允許量（mg/kg） 糧食糧食 0.02 禽肉蛋禽肉蛋 0.05 水產(chǎn)水產(chǎn) 0.3 牛乳牛乳 0.01蔬菜水果蔬菜水果 0.01 植物油植物油 0.05食品中限量元素的測(cè)定汞揮發(fā)性強(qiáng)，氣態(tài)汞被人呼吸進(jìn)入肺部，大汞揮發(fā)性強(qiáng)，氣態(tài)汞被人呼吸進(jìn)入肺部，大部分進(jìn)入紅血球中；進(jìn)入消化道；接觸或皮膚吸部分進(jìn)入紅血球中；進(jìn)入消化道；接觸或皮膚吸收進(jìn)入體內(nèi)。收進(jìn)入體內(nèi)。汞對(duì)中樞神經(jīng)損害，汞對(duì)中樞神經(jīng)損害，汞蒸汽中毒：興奮亢進(jìn)、易怒、健忘失眠。汞蒸汽中毒：興奮亢進(jìn)、易怒、健忘失眠。 汞急性中毒：惡心、嘔吐、腹痛、腎損害、汞急性中毒：惡心、嘔吐、腹痛、腎損害、 死亡。死亡。有機(jī)

36、汞毒性更強(qiáng)，特別是甲基汞：有機(jī)汞毒性更強(qiáng)，特別是甲基汞：使人感官失調(diào)、視野縮小、頭發(fā)損傷、各機(jī)使人感官失調(diào)、視野縮小、頭發(fā)損傷、各機(jī) 群間共濟(jì)失調(diào)。群間共濟(jì)失調(diào)。食品中限量元素的測(cè)定 （1）比色法：（）比色法：（1 mg/kg）原理：雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條原理：雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏色深淺與汞離子濃度成正比。色深淺與汞離子濃度成正比。主要儀器：主要儀器： 消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。 721721型分光光度計(jì)型分光光度計(jì)（2 2）測(cè)汞儀法（）測(cè)汞儀

37、法（1 mg/kg）又叫冷離子吸收）又叫冷離子吸收 法現(xiàn)有法現(xiàn)有590型測(cè)汞儀。型測(cè)汞儀。 （3）甲基汞測(cè)定：）甲基汞測(cè)定：1、薄層層析分離、薄層層析分離 2、氣相色譜法、氣相色譜法食品中限量元素的測(cè)定另：分離測(cè)定痕量汞時(shí)要注意試劑、濾紙、橡皮另：分離測(cè)定痕量汞時(shí)要注意試劑、濾紙、橡皮管上可能含有少量汞。管上可能含有少量汞。汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳球吸除汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳球吸除干凈，或用脫汞劑去除。干凈，或用脫汞劑去除。（1）硫磺粉）硫磺粉（2）20%FeCl2溶液溶液（3）礦物油）礦物油+含有粉末硫、碘的水含有粉末硫、碘的水乳濁液乳濁液（4）鹽酸酸化的）鹽酸酸化

38、的10%KMnO4溶液。溶液。食品中限量元素的測(cè)定GB 5009.172003總汞及有機(jī)汞的測(cè)定總汞及有機(jī)汞的測(cè)定 1. 氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法 （雙道原子熒光光度計(jì)）（雙道原子熒光光度計(jì)） 2. 冷原子吸收光譜法冷原子吸收光譜法 3. 二硫腙比色法二硫腙比色法壓力消解法壓力消解法其他消化法其他消化法食品中限量元素的測(cè)定二、其他比色法測(cè)定錫、銅、鉻的含量二、其他比色法測(cè)定錫、銅、鉻的含量選用比雙硫腙專用性更強(qiáng)的螯合劑進(jìn)行測(cè)定。選用比雙硫腙專用性更強(qiáng)的螯合劑進(jìn)行測(cè)定。（一）錫的測(cè)定（一）錫的測(cè)定 除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有時(shí)被內(nèi)除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有

39、時(shí)被內(nèi)容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的因焊錫涂布容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的因焊錫涂布不牢而溶錫，有機(jī)錫毒性很大，如錫化氫不牢而溶錫，有機(jī)錫毒性很大，如錫化氫SnH41、苯芴酮比色法苯芴酮比色法 樣品消化后，在酸性介質(zhì)中，樣品消化后，在酸性介質(zhì)中，4價(jià)錫離子與苯芴價(jià)錫離子與苯芴酮生成的橙紅色膠體顆粒絡(luò)合物，在動(dòng)物膠存在酮生成的橙紅色膠體顆粒絡(luò)合物，在動(dòng)物膠存在下不聚集，可比色定量。下不聚集，可比色定量。加抗壞血酸、酒石酸作掩蔽劑，排除鐵離子干擾。加抗壞血酸、酒石酸作掩蔽劑，排除鐵離子干擾。食品中限量元素的測(cè)定儀器：分光光度計(jì)儀器：分光光度計(jì) 490 nm處測(cè)吸光度處測(cè)吸光度注意：天冷時(shí)，由

40、于顯色反應(yīng)很慢，標(biāo)準(zhǔn)和樣品分注意：天冷時(shí)，由于顯色反應(yīng)很慢，標(biāo)準(zhǔn)和樣品分析溶液加入顯色劑后，可在析溶液加入顯色劑后，可在37恒溫箱放置恒溫箱放置30分鐘，分鐘，再比色。再比色。另外還有：另外還有：1、櫟精比色法（又叫櫟皮黃素，一種天然染料）、櫟精比色法（又叫櫟皮黃素，一種天然染料）2、二硫酚法、二硫酚法3、碘法、碘法 4、原子吸收分光光度法、原子吸收分光光度法 靈敏度約為靈敏度約為1ppm.。食品中限量元素的測(cè)定GB 5009.162003食品中錫的測(cè)定食品中錫的測(cè)定 1. 氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法 （雙道原子熒光光度計(jì)）（雙道原子熒光光度計(jì)） 2. 苯芴酮比色法苯芴酮比色法食

41、品中限量元素的測(cè)定（二）銅的測(cè)定（二）銅的測(cè)定 GB 5009.132003中第一法是原子吸收光譜法中第一法是原子吸收光譜法 銅在工業(yè)廣泛應(yīng)用，銅的化合物作為殺蟲劑、銅在工業(yè)廣泛應(yīng)用，銅的化合物作為殺蟲劑、殺菌劑和消毒劑等。食品加工中由于使用銅器而殺菌劑和消毒劑等。食品加工中由于使用銅器而易于受污染，銅是人體所必須的微量元素，但過(guò)易于受污染，銅是人體所必須的微量元素，但過(guò)量在人體積累中毒可引起肝腎障礙，甚至死亡。量在人體積累中毒可引起肝腎障礙，甚至死亡。經(jīng)經(jīng)“食物鏈?zhǔn)澄镦湣边M(jìn)入人體。進(jìn)入人體。 書中介紹：二乙胺基二硫代甲酸鈉比色法，常書中介紹：二乙胺基二硫代甲酸鈉比色法，常 用的方法，可檢出用

42、的方法，可檢出2.5 ppm。食品中限量元素的測(cè)定（三）鉻的測(cè)定（三）鉻的測(cè)定 GB 5009.1585 鉻用于印染、電鍍、制革工業(yè)中。主要是鉻用于印染、電鍍、制革工業(yè)中。主要是6價(jià)鉻對(duì)人體造成危害。價(jià)鉻對(duì)人體造成危害。測(cè)定方法：測(cè)定方法：1.二苯碳酰二肼比色法：二苯碳酰二肼比色法：二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯 偕肼）偕肼） C6H5NH-NH C=O C6H5NH-NH食品中限量元素的測(cè)定原理：在消化液中加原理：在消化液中加KMnO4，將鉻氧化成鉻酸，將鉻氧化成鉻酸，在酸性溶液中，鉻酸變?yōu)橹劂t酸，再遇二苯胺基在酸性溶液中，鉻酸變?yōu)橹劂t酸

43、，再遇二苯胺基脲，溶液由黃色變?yōu)樽仙ｋ?，溶液由黃色變?yōu)樽仙?。注意：注意?) 用重鉻酸鉀溶于水制標(biāo)準(zhǔn)樣液。用重鉻酸鉀溶于水制標(biāo)準(zhǔn)樣液。2) 二苯碳酸二肼用丙酮溶解，不穩(wěn)定，臨用時(shí)配置。二苯碳酸二肼用丙酮溶解，不穩(wěn)定，臨用時(shí)配置。 3) 此法測(cè)出的是此法測(cè)出的是6 6價(jià)鉻與價(jià)鉻與3 3價(jià)價(jià)CrCr的總量。的總量。4)4)所用儀器不能用重鉻酸鉀洗液洗滌。要排除鐵的所用儀器不能用重鉻酸鉀洗液洗滌。要排除鐵的干擾，可用銅鐵試劑處理（二乙基硫代氨甲酸鈉）干擾，可用銅鐵試劑處理（二乙基硫代氨甲酸鈉）2.2.鉻及原子吸收光譜測(cè)定鉻及原子吸收光譜測(cè)定食品中限量元素的測(cè)定三、原子吸收分光光度法三、原子吸收分光

44、光度法 測(cè)定限量元素的含量測(cè)定限量元素的含量 原子吸收分光光度法是利用原子吸收分光光原子吸收分光光度法是利用原子吸收分光光度計(jì)來(lái)測(cè)定限量元素。度計(jì)來(lái)測(cè)定限量元素。原子吸收光譜分析的儀器包括四大部分原子吸收光譜分析的儀器包括四大部分 光源光源 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 分光系統(tǒng)分光系統(tǒng) 檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng) 食品中限量元素的測(cè)定 火焰原子化法火焰原子化法原子化法原子化法 無(wú)火焰原子化法無(wú)火焰原子化法 石墨爐法石墨爐法 冷原子化法冷原子化法空心陰空心陰極燈極燈火焰火焰棱鏡棱鏡光電光電管管食品中限量元素的測(cè)定原理原理 ：1.火焰式火焰式儀器內(nèi)有燃燒的火焰，提供一定能儀器內(nèi)有燃燒的火焰，提供一定能量讓含有限量

45、元素的溶液霧化后，經(jīng)過(guò)火量讓含有限量元素的溶液霧化后，經(jīng)過(guò)火焰獲得能量，熱離解為原子狀態(tài)就可吸收焰獲得能量，熱離解為原子狀態(tài)就可吸收特定波長(zhǎng)的光，由基態(tài)特定波長(zhǎng)的光，由基態(tài)激發(fā)態(tài)，不同的激發(fā)態(tài)，不同的原子所吸收的波長(zhǎng)不一樣，如測(cè)原子所吸收的波長(zhǎng)不一樣，如測(cè)Cu就要將就要將儀器換上儀器換上Cu空心陰極燈，讓其發(fā)射出空心陰極燈，讓其發(fā)射出Cu的特定波長(zhǎng)光，根據(jù)其吸收的多少來(lái)定量。的特定波長(zhǎng)光，根據(jù)其吸收的多少來(lái)定量。（與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較）（與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較）食品中限量元素的測(cè)定2. 無(wú)火焰原子化法無(wú)火焰原子化法 石墨爐法：石墨爐法： 讓樣品溶液在石墨管小空間內(nèi)完成干燥、灰讓樣品溶液在石墨管小空間內(nèi)完成干

46、燥、灰化、原子化三步，儀器提供高溫，原子再去吸收化、原子化三步，儀器提供高溫，原子再去吸收特定波長(zhǎng)光。靈敏度比火焰原子化法高。特定波長(zhǎng)光。靈敏度比火焰原子化法高。 冷原子化法：冷原子化法： 讓溶液進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，使元素為原子態(tài)，再讓溶液進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，使元素為原子態(tài)，再噴噴 入原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定。入原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定。食品中限量元素的測(cè)定原子吸收分光光度法的特點(diǎn)：原子吸收分光光度法的特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，應(yīng)用廣，選擇性好，抗干擾性優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，應(yīng)用廣，選擇性好，抗干擾性 強(qiáng)，適于元素的痕量分析。強(qiáng)，適于元素的痕量分析。缺點(diǎn)：要連續(xù)測(cè)不同的元素，就要多次換不同的缺點(diǎn)：要連續(xù)測(cè)不同的元素，就

47、要多次換不同的陰極燈。陰極燈。我校內(nèi)我校內(nèi) 河北省分析測(cè)試研究中心河北省分析測(cè)試研究中心 有美國(guó)有美國(guó)PE公司公司AAS100型原子吸收分光型原子吸收分光光度計(jì)，可以測(cè)定光度計(jì)，可以測(cè)定76種元素。同時(shí)具有火焰裝種元素。同時(shí)具有火焰裝置與石墨爐。置與石墨爐。食品中限量元素的測(cè)定省師大的實(shí)驗(yàn)中心：省師大的實(shí)驗(yàn)中心： 原子吸收分光光度計(jì)，中國(guó)原子吸收分光光度計(jì)，中國(guó) WFX1F 波波長(zhǎng)長(zhǎng) 190860nm。這些儀器都是，數(shù)字顯示，自動(dòng)打印數(shù)據(jù)，可讀這些儀器都是，數(shù)字顯示，自動(dòng)打印數(shù)據(jù)，可讀瞬時(shí)值、積分值、峰值、峰面積等。應(yīng)用于物質(zhì)瞬時(shí)值、積分值、峰值、峰面積等。應(yīng)用于物質(zhì)中微量和痕量無(wú)機(jī)元素的定量

48、分析。中微量和痕量無(wú)機(jī)元素的定量分析。 另有另有“電感耦合等離子體光譜儀電感耦合等離子體光譜儀”，屬電子發(fā)，屬電子發(fā)射光譜儀。射光譜儀。 食品中限量元素的測(cè)定澳大利亞產(chǎn)澳大利亞產(chǎn) 8410型型 波長(zhǎng)波長(zhǎng)160820nm，分辨，分辨率率0.008nm，用于無(wú)機(jī)物和有機(jī)物中微量、痕量，用于無(wú)機(jī)物和有機(jī)物中微量、痕量元素的分析。元素的分析。 原理：給元素一個(gè)額外能量，讓其電子越遷到原理：給元素一個(gè)額外能量，讓其電子越遷到高能級(jí)軌道（為激發(fā)態(tài)），但時(shí)間不長(zhǎng)，又會(huì)放高能級(jí)軌道（為激發(fā)態(tài)），但時(shí)間不長(zhǎng)，又會(huì)放出能量，回到原軌道（基態(tài)），不同元素會(huì)發(fā)出出能量，回到原軌道（基態(tài)），不同元素會(huì)發(fā)出不同波長(zhǎng)光，測(cè)

49、定發(fā)射波長(zhǎng)及強(qiáng)度可定性、定量。不同波長(zhǎng)光，測(cè)定發(fā)射波長(zhǎng)及強(qiáng)度可定性、定量。 克服了原子吸收分光光度法的缺點(diǎn)。不用總換克服了原子吸收分光光度法的缺點(diǎn)。不用總換 空心燈?？招臒簟Ｊ称分邢蘖吭氐臏y(cè)定 等離子體等離子體由正離子、游離電子組成的物體，由正離子、游離電子組成的物體，是物質(zhì)的高溫電離狀態(tài)，不帶電，導(dǎo)電性很強(qiáng)，是物質(zhì)的高溫電離狀態(tài)，不帶電，導(dǎo)電性很強(qiáng)，電流通過(guò)時(shí)，產(chǎn)生百萬(wàn)度的高溫。電流通過(guò)時(shí)，產(chǎn)生百萬(wàn)度的高溫。 等離子狀態(tài)：是物質(zhì)存在的一種形態(tài)。高溫、等離子狀態(tài)：是物質(zhì)存在的一種形態(tài)。高溫、強(qiáng)大的紫外線、強(qiáng)大的紫外線、X射線和丙種射線等都能使氣射線和丙種射線等都能使氣態(tài)物質(zhì)變成等離子態(tài)。態(tài)物

50、質(zhì)變成等離子態(tài)。食品中限量元素的測(cè)定食品中限量元素的測(cè)定4、砷、硒、氟的測(cè)定、砷、硒、氟的測(cè)定一、砷的測(cè)定一、砷的測(cè)定 GB5009.112003 砷廣泛存在于自然界，幾乎在人類所有食品砷廣泛存在于自然界，幾乎在人類所有食品中都有，各種食品及飲水中允許含量，各國(guó)都有中都有，各種食品及飲水中允許含量，各國(guó)都有規(guī)定。規(guī)定。 中國(guó)原糧中國(guó)原糧0.7 mg/kg ； 日本原糧日本原糧1 mg/kg 書中介紹的兩種方法為書中介紹的兩種方法為 GB5009.1185 中中 食品總砷的測(cè)定方法食品總砷的測(cè)定方法食品中限量元素的測(cè)定（一）銀鹽法（一）銀鹽法1、原理：樣品消化后，讓所含、原理：樣品消化后，讓所含

51、5價(jià)砷價(jià)砷ASH3，再與二乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機(jī)堿再與二乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機(jī)堿（三乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn)（三乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn)行比色測(cè)定。在生成行比色測(cè)定。在生成AsH3過(guò)程中，有過(guò)程中，有H2S，會(huì)，會(huì)干擾測(cè)定，可用浸泡過(guò)醋酸鉛的棉花來(lái)排除干擾測(cè)定，可用浸泡過(guò)醋酸鉛的棉花來(lái)排除H2S的干擾。的干擾。食品中限量元素的測(cè)定2、 儀器：儀器：P382、圖圖12-3，左邊為左邊為AsH3發(fā)生發(fā)生器，里邊放：器，里邊放：樣品消化液、樣品消化液、HCl、KI、 SnCl2,Zn粒。粒。 橫管中有橫管中有Pb(AC)2吸收吸收H2S。右邊為右邊為AgDDC

52、吸吸收管。收管。食品中限量元素的測(cè)定（二）、砷斑法（古蔡氏法）（二）、砷斑法（古蔡氏法）1、原理：樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫、原理：樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷化氫，再與溴化汞試紙生成黃色新生態(tài)氫生成砷化氫，再與溴化汞試紙生成黃色至橙色的色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較定量。至橙色的色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較定量。食品中限量元素的測(cè)定2、P382、圖、圖12-43、操作：用標(biāo)、操作：用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)AS2O3液，液，讓溴化汞試紙讓溴化汞試紙成一系列不同成一系列不同顏色的標(biāo)準(zhǔn)色顏色的標(biāo)準(zhǔn)色斑，為保存時(shí)斑，為保存時(shí)間

53、長(zhǎng)一些，可間長(zhǎng)一些，可用油畫顏料畫用油畫顏料畫出標(biāo)準(zhǔn)色斑，出標(biāo)準(zhǔn)色斑，在暗處保存。在暗處保存。 食品中限量元素的測(cè)定5、討論：、討論： (1)H2S對(duì)本法有干擾，遇溴化汞試紙亦會(huì)產(chǎn)生對(duì)本法有干擾，遇溴化汞試紙亦會(huì)產(chǎn)生色斑。乙酸鉛棉花應(yīng)松緊合適，能順利透過(guò)氣體色斑。乙酸鉛棉花應(yīng)松緊合適，能順利透過(guò)氣體又能除盡又能除盡H2S 。 (2)銻、磷等都能使溴化汞試紙顯色，鑒別方法銻、磷等都能使溴化汞試紙顯色，鑒別方法是采用氨蒸熏黃色斑，如果失變黑再褪去為砷，是采用氨蒸熏黃色斑，如果失變黑再褪去為砷，不變時(shí)為磷，變黑時(shí)為銻。不變時(shí)為磷，變黑時(shí)為銻。 (3)同一批測(cè)定用的溴化汞試紙的紙質(zhì)必須一致，同一批測(cè)定用的溴化汞