無(wú)機(jī)及分析化學(xué)復(fù)習(xí)知識(shí)點(diǎn) 大一要點(diǎn)

1、無(wú)機(jī)化學(xué)及分析化學(xué)總結(jié)第一章 緒論l 系統(tǒng)誤差：由固定因素引起的誤差，具有單向性、重現(xiàn)性、可校正l 偶然誤差：隨機(jī)的偶然因素引起的誤差， 大小正負(fù)難以確定，不可校正，無(wú)法避免，服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律（1）絕對(duì)值相同的正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等（2）大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大。l 準(zhǔn)確度: 在一定測(cè)量精度的條件下分析結(jié)果與真值的接近程度，用誤差衡量l 精密度(precision):多次重復(fù)測(cè)定某一量時(shí)所得測(cè)量 值的離散程度。用偏差衡量l 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系：精密度好是準(zhǔn)確度好的前提；精密度好不一定準(zhǔn)確度高l 測(cè)定結(jié)果的數(shù)據(jù)處理(1)對(duì)于偏差較大的可疑數(shù)據(jù)按q檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，決定其取舍；(2) 計(jì)

2、算出數(shù)據(jù)的平均值、平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差等；復(fù)習(xí)p12例題l 有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則有效數(shù)字:實(shí)際能測(cè)得的數(shù)據(jù)，其最后一位是可疑的。對(duì)于可疑數(shù)字一般認(rèn)為有1的誤差例： 滴定管讀數(shù) 21.09 ml 分析天平讀數(shù) 0.2080 g 最后一位為可疑值注意: (1) “0”的作用：有效數(shù)字（在數(shù)字的中間或后面）定位作用（在數(shù)字的前面）(2)對(duì)數(shù)值(ph、poh、pm、pk等)有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分的位數(shù)。計(jì)算規(guī)則：(1) 加減法:計(jì)算結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。(2)乘除法（乘方、開(kāi)方、對(duì)數(shù)）計(jì)算結(jié)果的有效位數(shù)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章 化學(xué)熱力學(xué)初步基本概念：化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度

3、、體系與環(huán)境、狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)(狀態(tài)函數(shù)的特征)、熱與功(熱與功的符號(hào)、體積功的計(jì)算)、內(nèi)能和熱力學(xué)第一定律(熱力學(xué)定律第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式u = q + w)drhqm的計(jì)算rhm：摩爾反應(yīng)焓變，對(duì)于給定的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的反應(yīng)熱drhqm：化學(xué)反應(yīng)中，任何物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，該反應(yīng)的摩爾反應(yīng)焓變dfhqm：在溫度及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，由參考狀態(tài)單質(zhì)生成1mol物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變即為物質(zhì)在溫度下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。參考狀態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓為零。1.利用dfhqm計(jì)算drhqm， drhqmdrhqm (298.15k)；2.蓋斯定律：在恒容或恒壓同時(shí)只做體積功的情況下，任一化學(xué)反應(yīng)，不論

4、是一步完成的，還是分幾步完成的，其化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)總是相同的，即化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)只與始、終狀態(tài)有關(guān)而與具體途徑無(wú)關(guān)。根據(jù)蓋斯定律若化學(xué)反應(yīng)可以加和，則其反應(yīng)熱也可以加和。反應(yīng)的方向熱力學(xué)中，有兩條重要的自然規(guī)律控制著所有物質(zhì)系統(tǒng)的變化方向(1)從過(guò)程的能量變化來(lái)看，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最低能量狀態(tài)；(2)從系統(tǒng)中質(zhì)點(diǎn)分布和運(yùn)動(dòng)狀態(tài)來(lái)分析，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最大混亂度。熱力學(xué)中，體系的混亂度用熵來(lái)量度的。符號(hào):s對(duì)于物理或化學(xué)變化而論，幾乎沒(méi)有例外:一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過(guò)程或反應(yīng)總伴隨著熵值增大，即： ds 0；如果氣體分子數(shù)減少，ds 0 自發(fā)過(guò)程；s(孤) =0 平衡狀態(tài)；s(孤)0 非自發(fā)

5、過(guò)程l 判斷反應(yīng)方向的判據(jù)是g(適用條件：恒溫恒壓只做體積功)：g 0 非自發(fā)過(guò)程；g = 0 平衡狀態(tài)l h、s對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響（g =h- ts）h0,則g0, s0,任意溫度下均非自發(fā)h0, s0,則高溫下g0，即高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)h0,則高溫下g0, 低溫下g0，即高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)rgqm的計(jì)算(1)利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)計(jì)算(只有298.15k時(shí)的fgqm,b 數(shù)據(jù)，該方法只能計(jì)算298.15k時(shí)的rgqm)(2)任意溫度下的rgqm可按吉布斯亥姆霍茲公式近似計(jì)算rgqm(t)rhqm (298.15k)-trsqm(298.15k) (rhqmkjmol-1, rsqm

6、jmol-1k-1注意單位換算)l 反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍的計(jì)算rgqm(t)rhqm (298.15k)-trsqm(298.15k) rhqm (298.15k)-trsqm(298.15k)0 (反應(yīng)自發(fā))rhqm (298.15k)和rhqm (298.15k)可以通過(guò)熱力學(xué)數(shù)據(jù)算出，從而可求出自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍。（p58例3-7）第四章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡化學(xué)反應(yīng)速率l 化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法（濃度隨時(shí)間的變化）瞬時(shí)速率、平均速率l 化學(xué)反應(yīng)速率理論（碰撞理論、過(guò)渡狀態(tài)理論）活化分子、活化能（能用化學(xué)反應(yīng)速率理論解釋濃度、溫度、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響）l 質(zhì)量作用定律（只適用于基

7、元反應(yīng)）、速率方程、反應(yīng)級(jí)數(shù)l 影響反應(yīng)速率的因素（1）內(nèi)因：反應(yīng)的活化能大??；（2）外因：濃度、溫度、催化劑（不要求計(jì)算）l 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) k(1) k表達(dá)式的書(shū)寫(xiě)溶液用相對(duì)平衡濃度表示，即平衡濃度除以c (1 moll-1)氣體用相對(duì)平衡分壓表示，即平衡分壓除以p (100 kpa),標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是量綱為1的量。復(fù)相反應(yīng)中，固體、純液體和溶劑不寫(xiě)入式中，即用“1”表示（2）k的求算：a通過(guò)表達(dá)式求得；b由求得(1) 此式把動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)聯(lián)系起來(lái)，只要知道了某溫度下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變 ，就可以求出反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)k。(2) 值愈小（越負(fù)），則k值愈大，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)進(jìn)行得愈完全。非

8、標(biāo)態(tài)下化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)為：當(dāng) qk rgm k rgm 0 反應(yīng)正向非自發(fā)多重平衡規(guī)則若干反應(yīng)方程式相加（減）所得到的反應(yīng)的平衡常數(shù)為這些反應(yīng)的平衡常數(shù)之積（商）。反應(yīng)1=反應(yīng)2+反應(yīng)3 ；反應(yīng)1=反應(yīng)2-反應(yīng)3 反應(yīng)1=m反應(yīng)2 化學(xué)平衡的移動(dòng)(呂.查德里原理)1.濃度(分壓) 、總壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響（此時(shí)溫度不變，因而k為定值）2.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響(影響k)升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，降低溫度，平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)，有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算1.寫(xiě)出反應(yīng)方程式；2.找出各物質(zhì)的初始濃度(分壓)；3.設(shè)定未知數(shù)表示出各物質(zhì)的平衡濃度(分壓)4.表示出平衡常數(shù)(標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)或?qū)嶒?yàn)平衡常

9、數(shù)) 得到方程5.求解方程解出未知數(shù)（p87例4-10）第五章 四個(gè)量子數(shù)的取值及物理意義（1）主量子數(shù)n:取值:1,2,3,n等正整數(shù)。描述原子中電子(出現(xiàn)概率最大區(qū)域)離核的遠(yuǎn)近，n越大，電子(出現(xiàn)概率最大區(qū)域)離核的距離越遠(yuǎn)， 能量越高，同時(shí)n決定電子層 （2）角量子數(shù)l：0 1 2 3 n-1物理意義1：決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀物理意義2：在多電子原子中與主量子數(shù)n一起決定電子的能量n相同，l越大能級(jí)越高 ensenp7.00弱堿的滴定：化學(xué)計(jì)量時(shí)產(chǎn)物為該弱堿的共軛酸，,則ph v2 組成為naoh + na2co3；v1 ,電動(dòng)勢(shì) ， e e 反應(yīng)逆向進(jìn)行氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)的計(jì)算n-反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù) 氧化還原滴定法kmno4的自動(dòng)催化反應(yīng)、誘導(dǎo)反應(yīng)氧化還原滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%范圍內(nèi)滴定劑和待測(cè)物兩個(gè)氧化還原電對(duì)的電勢(shì)的急劇變化影響氧化還原滴定突躍范圍的因素：氧化還原滴定中影響電勢(shì)突躍的主要因素是反應(yīng)完全程度，即是兩個(gè)電對(duì)的條件電極電勢(shì)差，兩個(gè)電對(duì)的條件電極電勢(shì)差越大，反應(yīng)越完全。氧化還原滴定法中的指示劑：自身指示劑(kmno4)、特殊指示劑 (淀粉)、氧化還原指示劑氧化還原指示劑的變色原理和變色范圍及選擇(與酸堿指示劑相似)氧化還原指示劑指示劑的變色區(qū)間全部或部分