微量元素添加劑生產(chǎn)與質(zhì)量控制講述

1、 內(nèi)容提要內(nèi)容提要 n動物微量元素營養(yǎng)問題動物微量元素營養(yǎng)問題 n飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術、產(chǎn)飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術、產(chǎn) 品質(zhì)量及其控制品質(zhì)量及其控制 動物微量元素營養(yǎng)問題 微量元素對動物生命的重要作用微量元素對動物生命的重要作用 微量元素在動物生產(chǎn)中的重要意義微量元素在動物生產(chǎn)中的重要意義 微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負 面效應面效應 微量元素添加劑對環(huán)境與食品安全微量元素添加劑對環(huán)境與食品安全 的影響的影響 微量元素對動物生命的重要作用微量元素對動物生命的重要作用 微量元素作為一種微量營養(yǎng)素，在生命活微量元素作為一種微量營養(yǎng)素，在生命活 動（代謝、遺

2、傳）中起著重要的作用。許多動（代謝、遺傳）中起著重要的作用。許多 微量元素作為機體新陳代謝過程中酶活性中微量元素作為機體新陳代謝過程中酶活性中 心的重要輔助因子以及維持酶結構與遺傳信心的重要輔助因子以及維持酶結構與遺傳信 息傳遞的穩(wěn)定。息傳遞的穩(wěn)定。 飼養(yǎng)動物對微量元素的需求皆來自于外源飼養(yǎng)動物對微量元素的需求皆來自于外源 營養(yǎng)物質(zhì)的攝入，微量元素的營養(yǎng)與平衡，營養(yǎng)物質(zhì)的攝入，微量元素的營養(yǎng)與平衡， 直接或間接影響生命代謝活動。直接或間接影響生命代謝活動。 微量元素在動物生產(chǎn)中的重要意義微量元素在動物生產(chǎn)中的重要意義 （動物所需的微量元素必需從飼料和水中獲得）（動物所需的微量元素必需從飼料和水

3、中獲得） l防治動物缺乏癥的發(fā)生，維持動物防治動物缺乏癥的發(fā)生，維持動物 健康健康 l提高和保證動物生產(chǎn)性能提高和保證動物生產(chǎn)性能 l某些特殊功效（如高銅、高鋅的合某些特殊功效（如高銅、高鋅的合 理使用）理使用） 微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面 效應效應(1) l微量元素添加劑的氧化作用或加微量元素添加劑的氧化作用或加 速物質(zhì)氧化的作用速物質(zhì)氧化的作用 影響飼料中維生素的效價影響飼料中維生素的效價 造成飼料脂肪的氧化酸敗造成飼料脂肪的氧化酸敗 氧化的危害氧化的危害 n金屬微量元素促進自由基反應，可以使不飽和金屬微量元素促進自由基反應，可以使不飽和 脂類氧化，產(chǎn)

4、生過氧化自由基（脂類氧化，產(chǎn)生過氧化自由基（.OH） n氧化的脂肪自身無效、有毒，影響動物的健康氧化的脂肪自身無效、有毒，影響動物的健康 n維生素的氧化。包括：維生素之間的氧化還原，維生素的氧化。包括：維生素之間的氧化還原， 金屬微量元素的直接氧化和催化氧化；脂類氧金屬微量元素的直接氧化和催化氧化；脂類氧 化產(chǎn)生的過氧化物的氧化；維生素氧化產(chǎn)生的化產(chǎn)生的過氧化物的氧化；維生素氧化產(chǎn)生的 自由基同樣促進氧化。自由基同樣促進氧化。 n飼料中發(fā)生氧化時，飼料的質(zhì)量嚴重下降；酶飼料中發(fā)生氧化時，飼料的質(zhì)量嚴重下降；酶 制劑、藥物、色素的效價下降。制劑、藥物、色素的效價下降。 微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中

5、的負面微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面 效應效應(2) l微量元素自身化學變化及之間的微量元素自身化學變化及之間的 相互作用相互作用 微量元素在加工、儲存可能發(fā)生某些化學反應微量元素在加工、儲存可能發(fā)生某些化學反應 nFe2+在空氣、堿性存在時氧化成在空氣、堿性存在時氧化成Fe3+ nMn2+在空氣、堿性存在時氧化成在空氣、堿性存在時氧化成Mn4+ nKI在空氣和光作用下氧化成在空氣和光作用下氧化成 I 微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面 效應效應(2) l微量元素之間的相互作用微量元素之間的相互作用 微量元素在加工、儲存可能發(fā)生某些化學反應微量元素在加工、儲存可

6、能發(fā)生某些化學反應 nI-與與SeO32-反應成反應成I2和和SeO2和和Se（紅色）（紅色） nI-與與Cu2+反應成反應成 I2和和CuI nI-與與Fe3+反應成反應成I2和和Fe2+ nMgO與與SO42-反應成反應成MgSO4（苦味）（苦味） 微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面 效應效應(2) l微量元素之間的相互作用微量元素之間的相互作用 微量元素的超量添加，引起動物中毒或微量元素的超量添加，引起動物中毒或 相拮抗元素的缺乏相拮抗元素的缺乏 高銅高銅 高鋅高鋅 砷制劑（砷制劑（AsSe） 微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面微量元素添加劑在動物生產(chǎn)中的負面

7、 效應效應(3) n雜質(zhì)：雜質(zhì)： 微量元素添加劑產(chǎn)品在使用過程中，往微量元素添加劑產(chǎn)品在使用過程中，往 往容易忽視其雜質(zhì)含量，如重金屬往容易忽視其雜質(zhì)含量，如重金屬（Pb、 As、Cd、Hg）、高價態(tài)的金屬元素、高價態(tài)的金屬元素（Fe3+、 Mn4+） 微量元素添加劑對環(huán)境與食品安全的微量元素添加劑對環(huán)境與食品安全的 影影 響響 u污染環(huán)境和威脅食品安全污染環(huán)境和威脅食品安全 微量元素的環(huán)境污染問題日益嚴重，微量元素的環(huán)境污染問題日益嚴重， 威脅著生態(tài)安全與食品安全（土壤、威脅著生態(tài)安全與食品安全（土壤、 水資源水資源 植物植物 動物、人）。動物、人）。 礦產(chǎn)資源的浪費，造成成本升高。礦產(chǎn)資源

8、的浪費，造成成本升高。 u 污染環(huán)境和威脅食品安全污染環(huán)境和威脅食品安全 n高銅高銅的促生長作用一方面是對生長軸的的促生長作用一方面是對生長軸的 影響，另一方面是抑制腸道微生物。但影響，另一方面是抑制腸道微生物。但 擴大高銅的使用量和范圍，將極大的影擴大高銅的使用量和范圍，將極大的影 響飼料質(zhì)量、污染環(huán)境和食品安全響飼料質(zhì)量、污染環(huán)境和食品安全 n飼糧中銅添加量達到飼糧中銅添加量達到150mg/kg時，時， 肌肉中銅含量也明顯增加，肝銅提高肌肉中銅含量也明顯增加，肝銅提高 23倍，倍， 150mg/kg時，肝銅提高時，肝銅提高 10倍倍 n高鋅高鋅 ZnO的應用原理基于其收斂和吸附作的應用原理

9、基于其收斂和吸附作 用，高劑量的用，高劑量的ZnO可應用消化生理尚未發(fā)育可應用消化生理尚未發(fā)育 完全的乳豬。完全的乳豬。 n砷砷 制劑制劑的廣譜抗生素樣作用（對細菌、原蟲的廣譜抗生素樣作用（對細菌、原蟲 類的抑制作用）使其在人和動物及微生物方類的抑制作用）使其在人和動物及微生物方 面應用歷史悠久，但是，面應用歷史悠久，但是， 濫用砷濫用砷 制劑只能帶制劑只能帶 來環(huán)境的污染和危害食品安全。來環(huán)境的污染和危害食品安全。 飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術、飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術、 產(chǎn)品質(zhì)量及其控制產(chǎn)品質(zhì)量及其控制 n銅源添加劑銅源添加劑 n鋅源添加劑鋅源添加劑 n亞鐵源添加劑亞鐵源添加劑 n錳源

10、添加劑錳源添加劑 n碘源添加劑碘源添加劑 n硒源添加劑硒源添加劑 一、銅源添加劑一、銅源添加劑 主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品： 一水和五水硫酸銅一水和五水硫酸銅 堿式氯化銅堿式氯化銅 螯合物螯合物 ( (一一) )以紫雜銅（廢銅）以紫雜銅（廢銅） 為原料生產(chǎn)硫酸銅為原料生產(chǎn)硫酸銅 的工藝的工藝 備料與選料備料與選料 焚燒焚燒 溶銅溶銅 沉降除雜沉降除雜 洗滌干燥洗滌干燥 結晶結晶 生產(chǎn)工藝簡介生產(chǎn)工藝簡介 （1） 備備 料料 n銅原料為紫雜銅銅原料為紫雜銅: : 絲、片、塊、粉等，銅料要分檢，絲、片、塊、粉等，銅料要分檢， 剔出鐵、鋁等可見金屬，一般剔出鐵、鋁等可見金屬，一般Cu93%Cu93% n工業(yè)

11、級硫酸和水工業(yè)級硫酸和水（Cl含量含量30 mg/l） （2） 焚燒工序焚燒工序 n裸銅線可不焚燒，漆包線經(jīng)焚燒后方可使用裸銅線可不焚燒，漆包線經(jīng)焚燒后方可使用 （3） 溶銅工序溶銅工序 n溶銅前液由母液、水、濃硫酸配制，溶銅在微泡中溶銅前液由母液、水、濃硫酸配制，溶銅在微泡中 和槽中進行，溶銅溫度和槽中進行，溶銅溫度8383左右。溶銅后液（銅左右。溶銅后液（銅 180g/L180g/L左右，比重左右，比重1.381.381.421.42）排入沉降器）排入沉降器 生產(chǎn)工藝簡介（生產(chǎn)工藝簡介（2） （4 4）沉降除雜）沉降除雜 n微泡中和槽自備有氣浮排污部件及旋流固液分離部微泡中和槽自備有氣浮排

12、污部件及旋流固液分離部 件，去除雜質(zhì)后的溶液匯入母液池。件，去除雜質(zhì)后的溶液匯入母液池。 （5 5）結晶工序）結晶工序 n經(jīng)過沉降工序的清潔溶液進入結晶工序。經(jīng)過沉降工序的清潔溶液進入結晶工序。 n硫酸銅的結晶在回轉式強制結晶機中完成。經(jīng)結晶硫酸銅的結晶在回轉式強制結晶機中完成。經(jīng)結晶 工序后硫酸銅產(chǎn)品以工序后硫酸銅產(chǎn)品以1 12 2毫米顆粒狀從溶液中析出，毫米顆粒狀從溶液中析出， 晶漿（母液晶漿（母液+ +晶體）溫度可降到接近室溫，結晶率一晶體）溫度可降到接近室溫，結晶率一 般般70%70%左右。晶漿排入稠厚器進行初步固液分離，母左右。晶漿排入稠厚器進行初步固液分離，母 液回到母液池，晶體積

13、累到一定量后進入洗滌干燥液回到母液池，晶體積累到一定量后進入洗滌干燥 工序。工序。 生產(chǎn)工藝簡介（生產(chǎn)工藝簡介（3） （6 6）洗滌干燥工序）洗滌干燥工序 n晶漿由稠厚器底閥放入離心過濾機，晶漿由稠厚器底閥放入離心過濾機， 經(jīng)脫液經(jīng)脫液清水洗滌清水洗滌甩干后即可甩干后即可 過磅裝包即為硫酸銅原料，干燥后得過磅裝包即為硫酸銅原料，干燥后得 到飼料級五水硫酸銅產(chǎn)品。到飼料級五水硫酸銅產(chǎn)品。 （二）（二） 采用蝕刻廢液回收利用生產(chǎn)硫酸銅采用蝕刻廢液回收利用生產(chǎn)硫酸銅 含銅廢物收集含銅廢物收集 中和結晶中和結晶 酸酸 化化 離心脫水離心脫水 廢水廢氣治理廢水廢氣治理 硫酸銅原料 干干 燥燥 成成 品品

14、 達標排放達標排放 基本原理基本原理 n將印制線路板的將印制線路板的含含銅蝕刻廢液進行中和銅蝕刻廢液進行中和 沉淀，生成的中間體與硫酸充分反應工沉淀，生成的中間體與硫酸充分反應工 業(yè)級硫酸銅，經(jīng)除鉛、砷等步驟得到飼業(yè)級硫酸銅，經(jīng)除鉛、砷等步驟得到飼 料級產(chǎn)品，沉淀壓濾母液回收用于生產(chǎn)料級產(chǎn)品，沉淀壓濾母液回收用于生產(chǎn) 堿性蝕刻液，其余廢水經(jīng)金屬鋁屑置換堿性蝕刻液，其余廢水經(jīng)金屬鋁屑置換 去除銅離子，達標排放。去除銅離子，達標排放。 （三）堿式氯化銅（三）堿式氯化銅（1） 以硫酸銅為原料以硫酸銅為原料生產(chǎn)的工藝路線生產(chǎn)的工藝路線 飼料級硫酸銅飼料級硫酸銅氨氨 化化結晶洗滌結晶洗滌 干燥干燥 堿式

15、氯化銅堿式氯化銅 （三）堿式氯化銅（三）堿式氯化銅（2） 采用蝕刻液生產(chǎn)的工藝路線采用蝕刻液生產(chǎn)的工藝路線 1號原號原 料料 2 號 原號 原 料料 除雜除雜 沉降沉降 除雜除雜 沉降沉降 化合化合 離心離心 干燥干燥 堿 式 氯 化堿 式 氯 化 銅銅 結晶結晶 堿式氯化銅堿式氯化銅 指標名稱指標名稱指標指標 堿式氯化銅堿式氯化銅CuCu2 2(OH)(OH)3 3Cl % Cl % 9898 堿式氯化銅（以堿式氯化銅（以CuCu計計 % % 5858 酸不溶物酸不溶物 % % 0.20.2 重金屬重金屬( (以以PbPb計計) % ) % 0.0010.001 砷（砷（AsAs）% % 0

16、.0030.003 吸潮性低，氧化力弱，飼料保質(zhì)期延長吸潮性低，氧化力弱，飼料保質(zhì)期延長 生物學利用率高生物學利用率高 添加使用方便，經(jīng)濟實惠添加使用方便，經(jīng)濟實惠 堿式氯化銅優(yōu)勢堿式氯化銅優(yōu)勢 有害元素的控制有害元素的控制 氧化中和法除砷：氧化中和法除砷： 可用可用H H2 2O O2 2為氧化劑，先將為氧化劑，先將AsAs3+ 3+氧化為 氧化為AsAs5+ 5+，再在不斷 ，再在不斷 攪拌的情況下加入石灰，控制溫度、時間和攪拌的情況下加入石灰，控制溫度、時間和pHpH值，值， 在在pHpH值值44時，砷、鐵能形成較好的沉淀（時，砷、鐵能形成較好的沉淀（FeAsOFeAsO4 4 , ,

17、若原料中鐵不夠，則可加入若原料中鐵不夠，則可加入) )。 除鉛：除鉛： 硫酸鉛溶解度很小，過濾即可除出。硫酸鉛溶解度很小，過濾即可除出。 堿式氯化銅的鑒別堿式氯化銅的鑒別 n性狀：墨綠色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空性狀：墨綠色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空 氣中穩(wěn)定。氣中穩(wěn)定。 n硫酸銅的水溶性高，水不溶性物硫酸銅的水溶性高，水不溶性物0.20.2；堿式氯化；堿式氯化 銅極難溶于水，水中的溶解度低（小于銅極難溶于水，水中的溶解度低（小于1%1%） n銅離子：取試樣溶液，加銅離子：取試樣溶液，加0.5ml0.5ml乙二胺四乙酸溶液，乙二胺四乙酸溶液， 加加0.5ml0.5ml氫氧化鈉溶液，

18、加氫氧化鈉溶液，加1ml1ml硫酸銅溶液，再加硫酸銅溶液，再加1ml1ml 乙酸乙酯，振搖，有機層顯黃棕色。乙酸乙酯，振搖，有機層顯黃棕色。 n2.1.2.3 2.1.2.3 氯離子：取試樣溶液于白色瓷板上，加硝酸氯離子：取試樣溶液于白色瓷板上，加硝酸 銀溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。銀溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。 n有害物質(zhì)含量有害物質(zhì)含量： 廣東，廣東，砷（砷（AsAs）3040 mg/kg3040 mg/kg； 江浙，鉛江浙，鉛404070 mg/kg70 mg/kg，鎘、汞較高鎘、汞較高； nCuCu含量：一般廠家含量：一般廠家55%55%左右；左右； n產(chǎn)品外觀：有

19、白色顆粒，少量可能是干燥產(chǎn)品外觀：有白色顆粒，少量可能是干燥 過度，多則為反應不夠充分，顆粒大小與過度，多則為反應不夠充分，顆粒大小與 結晶條件有很大的關系結晶條件有很大的關系 ； 來自于不同產(chǎn)地原料來自于不同產(chǎn)地原料的的質(zhì)量差質(zhì)量差別別 產(chǎn)品顏色變淺則常因其中摻雜有產(chǎn)品顏色變淺則常因其中摻雜有Cu(OH)Cu(OH)2 2； 如廣東中山某飼料廠使用無證廠家生產(chǎn)的所謂如廣東中山某飼料廠使用無證廠家生產(chǎn)的所謂 “堿銅堿銅”，造成死亡仔豬，造成死亡仔豬100100多頭的事故。多頭的事故。 n流動性差，個別廠家產(chǎn)品有較重的酸味；流動性差，個別廠家產(chǎn)品有較重的酸味； n違規(guī)生產(chǎn)：違規(guī)生產(chǎn)： 無新產(chǎn)品證

20、書，套用預混料批文；無新產(chǎn)品證書，套用預混料批文； 無正規(guī)生產(chǎn)設備及工藝技術，套用無正規(guī)生產(chǎn)設備及工藝技術，套用類添類添 加劑許可證；加劑許可證； 國家主管部門正在查處上述不法行為。國家主管部門正在查處上述不法行為。 二、鋅源添加劑二、鋅源添加劑 主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品： 氧化鋅氧化鋅 硫酸鋅硫酸鋅 有機鋅有機鋅 佳樂鋅佳樂鋅 氧化鋅生產(chǎn)工藝簡介氧化鋅生產(chǎn)工藝簡介 2、濕法（酸浸法）、濕法（酸浸法） 鋅錠鋅錠坩堝爐燃燒坩堝爐燃燒氧化鋅氧化鋅 含鋅原料含鋅原料硫酸鋅硫酸鋅除除 雜雜 堿式碳酸鋅堿式碳酸鋅 洗滌、脫水、干燥洗滌、脫水、干燥氧化鋅氧化鋅 硫酸硫酸純堿純堿 鍛燒鍛燒 1、干法、干法 雜質(zhì)多

21、因使用雜質(zhì)多因使用1號鋅錠，且除雜不嚴格，號鋅錠，且除雜不嚴格， 如采用如采用0號鋅錠或去雜完全則可避免號鋅錠或去雜完全則可避免 硫酸鋅生產(chǎn)工藝簡介硫酸鋅生產(chǎn)工藝簡介 次級氧化鋅次級氧化鋅 （含鋅（含鋅40%以上）以上）硫酸鋅溶液硫酸鋅溶液 鋅粉置換鋅粉置換 除銅、鎘除銅、鎘 高錳酸鉀高錳酸鉀 氧化除鐵氧化除鐵 硫酸鋅溶液硫酸鋅溶液 蒸發(fā)冷卻結晶、蒸發(fā)冷卻結晶、 離心脫水，干燥離心脫水，干燥 飼料級七水硫酸鋅飼料級七水硫酸鋅 一水硫酸鋅一水硫酸鋅 硫酸硫酸 高溫脫水高溫脫水 采用酸解法，反應器中先加入稀溶液，在攪拌采用酸解法，反應器中先加入稀溶液，在攪拌 下加入氧化鋅（或含鋅原料）調(diào)成漿狀，然

22、后加入下加入氧化鋅（或含鋅原料）調(diào)成漿狀，然后加入 硫酸，在帶攪拌器的耐酸反應器中進行反應，控制硫酸，在帶攪拌器的耐酸反應器中進行反應，控制 pH5.1pH5.1即為反應終點。反應液經(jīng)過濾，濾液加熱至即為反應終點。反應液經(jīng)過濾，濾液加熱至 8080，加入鋅粉將銅、鎘、鎳等置換出來，再經(jīng)過，加入鋅粉將銅、鎘、鎳等置換出來，再經(jīng)過 濾，濾液加熱至濾，濾液加熱至8080以上，加入高錳酸鉀（或漂白以上，加入高錳酸鉀（或漂白 粉）并加熱至沸，將鐵、錳等雜質(zhì)氧化，過濾后濾粉）并加熱至沸，將鐵、錳等雜質(zhì)氧化，過濾后濾 液先經(jīng)澄清，然后蒸發(fā)、冷卻結晶、離心脫水、干液先經(jīng)澄清，然后蒸發(fā)、冷卻結晶、離心脫水、干

23、燥，制得七水硫酸鋅。燥，制得七水硫酸鋅。 飼料級產(chǎn)品標準 項目氧化鋅一水硫酸鋅 Zn含量 % 7535 鉛含量 %（Pb） 0.0040.002 鎘含量 %（Cd）0.0005 砷含量 %（As）0.00250.0005 如化工級ZnO，Pb0.14%即可合格，甚至不作要求 原理原理: : 將鋅溶解將鋅溶解, ,加適量水加適量水, ,以六次甲基四胺以六次甲基四胺 調(diào)節(jié)溶液的調(diào)節(jié)溶液的PHPH值至值至5 56, 6,以二甲酚橙以二甲酚橙 為指示劑為指示劑, ,用用EDTA-2NaEDTA-2Na標液滴定標液滴定, ,終終 點顏色由紫紅色變?yōu)榱咙S色。點顏色由紫紅色變?yōu)榱咙S色。 劣質(zhì)原因 n硫酸鋅一

24、般采用次氧化鋅生產(chǎn)，市場上假冒產(chǎn)品硫酸鋅一般采用次氧化鋅生產(chǎn)，市場上假冒產(chǎn)品 很少見。大多數(shù)劣質(zhì)產(chǎn)品采用銅鎘渣生產(chǎn)，除雜很少見。大多數(shù)劣質(zhì)產(chǎn)品采用銅鎘渣生產(chǎn)，除雜 又不完全，生產(chǎn)硫酸鋅產(chǎn)品中鎘含量常大大超標，又不完全，生產(chǎn)硫酸鋅產(chǎn)品中鎘含量常大大超標， 甚至達甚至達1%1%以上以上 n自然界，鋅、鉛、鎘是伴生礦，加工鋅產(chǎn)品過程自然界，鋅、鉛、鎘是伴生礦，加工鋅產(chǎn)品過程 中，經(jīng)過工序越多，除鉛、鎘越完全。中，經(jīng)過工序越多，除鉛、鎘越完全。 n有關銅鎘渣：電解鋅時產(chǎn)生的廢渣，綜合回收技有關銅鎘渣：電解鋅時產(chǎn)生的廢渣，綜合回收技 術是從廢渣中將提煉出鋅、銅及鎘、鈷等稀有金術是從廢渣中將提煉出鋅、銅及

25、鎘、鈷等稀有金 屬，解決廢渣對環(huán)境的污染問題。屬，解決廢渣對環(huán)境的污染問題。 優(yōu)質(zhì)鋅源的開發(fā) n常規(guī)鋅源存在的問題常規(guī)鋅源存在的問題 n新的鋅源新的鋅源佳樂鋅佳樂鋅 高鋅的作用機理 調(diào)節(jié)食欲，促進生長調(diào)節(jié)食欲，促進生長 抑制腸道有害細菌的生長抑制腸道有害細菌的生長 延長食物在消化道停留時間延長食物在消化道停留時間 常規(guī)鋅源存在的問題常規(guī)鋅源存在的問題 氧化鋅、硫酸鋅由鋅、鉛、鎘伴生礦加工而成，氧化鋅、硫酸鋅由鋅、鉛、鎘伴生礦加工而成， 產(chǎn)品中仍殘留有鉛、鎘等有害物產(chǎn)品中仍殘留有鉛、鎘等有害物 添加量大，影響日糧的適口性，對豬后期生長添加量大，影響日糧的適口性，對豬后期生長 不利不利 破壞微量元

26、素之間的平衡，易造成預混料變質(zhì)破壞微量元素之間的平衡，易造成預混料變質(zhì) 對環(huán)境造成鋅污染對環(huán)境造成鋅污染 三、鐵源添加劑三、鐵源添加劑 主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品： 硫酸亞鐵硫酸亞鐵 有機鐵有機鐵 硫酸亞鐵生產(chǎn)工藝簡介硫酸亞鐵生產(chǎn)工藝簡介 n硫酸法 n鈦白副產(chǎn)法 1、硫酸法 n由廢鐵屑與稀硫酸反應制取，或從鋼鐵廠由廢鐵屑與稀硫酸反應制取，或從鋼鐵廠 酸洗廢液中提取而得。酸洗廢液中提取而得。 反 應 澄 清 冷卻結晶離心脫水 硫酸亞鐵 硫酸 鐵屑 母 液 反應原理反應原理 nFe+H2SO4+7H2OFeSO47H2O+H2 n由于鐵屑表面往往被氧化而存在鐵銹，所以同由于鐵屑表面往往被氧化而存在鐵銹，所

27、以同 時發(fā)生如下反應：時發(fā)生如下反應： nFe2O3+3H2SO4 Fe2(SO4)3+3H2O nFe3O4+4H2SO4=Fe=(SO4)3+FeSO4+4H2 O n副反應生成的硫酸鐵很快被產(chǎn)生的氫離子還原副反應生成的硫酸鐵很快被產(chǎn)生的氫離子還原 成硫酸亞鐵：成硫酸亞鐵： nFe2(SO4)3+3H+ = 2FeSO4+ H2+ SO42- nFe2(SO4)3+Fe = 3FeSO4 去雜去雜 n將上述制備的硫酸亞鐵，用水溶解后加人反應器將上述制備的硫酸亞鐵，用水溶解后加人反應器 中，加熱至中，加熱至70708080，再用純凈硫酸調(diào)節(jié)，再用純凈硫酸調(diào)節(jié)PHPH值值 3 34 4之間，加

28、少量純鐵粉，反應之間，加少量純鐵粉，反應1.51.52 2小時后趁小時后趁 熱過濾，濾液中加人少量硫酸銀并加熱至沸點以熱過濾，濾液中加人少量硫酸銀并加熱至沸點以 除去氯根：除去氯根： nAgAg +Cl- = AgCl +Cl- = AgCl n溶液冷卻后調(diào)節(jié)溶液冷卻后調(diào)節(jié)PHPH值至值至5 56 6，加入飽和，加入飽和H H2 2S S溶液溶液 以除去重金屬：以除去重金屬： nPbPb2+ 2+ +H +H2 2S = PbS+2 HS = PbS+2 H+ + nCuCu2+ 2+ + H + H2 2S = CuS +2HS = CuS +2H+ + nSn Sn 2+ 2+ + H +

29、 H2 2S = SnS +2HS = SnS +2H+ + 鈦白副產(chǎn)法鈦白副產(chǎn)法 酸酸 解解 沉沉 淀淀 冷冷 凍凍硫酸亞鐵硫酸亞鐵 分分 離離精精 制制 硫酸硫酸 鈦鐵礦鈦鐵礦 硫酸氧鈦用于制鈦白硫酸氧鈦用于制鈦白 粉粉 硫化鐵硫化鐵 C 8 .56 FeS04 H20 C 8 .56 FeS04 7H20 (56.8 ) FeS04 4H20 (6490 ) FeS04 H20 nFeFe2+ 2+鑒別：與鐵氰化鉀溶液，生成深藍色沉淀 鑒別：與鐵氰化鉀溶液，生成深藍色沉淀 n含量測定：含量測定： n 亞鐵在亞鐵在pH2-9的水溶液中的水溶液中,與與 鄰菲羅啉生成桔鄰菲羅啉生成桔 紅色至紅

30、色的螯合陽離子紅色至紅色的螯合陽離子,對光的最大吸收波長對光的最大吸收波長 為為508毫微米毫微米,其顏色很穩(wěn)定。本法最低可測定其顏色很穩(wěn)定。本法最低可測定 出出0.05毫克毫克/升升Fe。 n如測總鐵時，用鹽酸羥胺將三價鐵離子還原成如測總鐵時，用鹽酸羥胺將三價鐵離子還原成 二價鐵離子后測定。二價鐵離子后測定。 佳樂美鐵（羥基蛋氨酸鐵）佳樂美鐵（羥基蛋氨酸鐵） 富馬酸亞鐵（富鐵利）富馬酸亞鐵（富鐵利） 甘氨酸亞鐵（甘泰寶）甘氨酸亞鐵（甘泰寶） 四、錳源添加劑四、錳源添加劑 主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品： 硫酸錳硫酸錳 硫酸錳生產(chǎn)工藝簡介硫酸錳生產(chǎn)工藝簡介 精錳礦經(jīng)雷蒙機磨成精錳礦經(jīng)雷蒙機磨成120120

31、目的錳粉。目的錳粉。 錳粉經(jīng)焙燒車間鍛燒后生成可溶性錳粉經(jīng)焙燒車間鍛燒后生成可溶性MnOMnO。 可溶性可溶性MnOMnO在蒸氣的作用下與硫酸反應，生在蒸氣的作用下與硫酸反應，生 成硫酸錳溶液。成硫酸錳溶液。 除雜除雜 硫酸錳溶液經(jīng)蒸氣濃縮、離心機脫水后，分硫酸錳溶液經(jīng)蒸氣濃縮、離心機脫水后，分 離出硫酸錳結晶。離出硫酸錳結晶。 硫酸錳結晶經(jīng)烘干、包裝后即可得一水硫酸硫酸錳結晶經(jīng)烘干、包裝后即可得一水硫酸 錳粉狀成品。錳粉狀成品。 錳的測定錳的測定 n鑒別：在硝酸條件下，能使鉍酸鈉粉末鑒別：在硝酸條件下，能使鉍酸鈉粉末 產(chǎn)生紫紅色。產(chǎn)生紫紅色。 n原理：將錳用水溶解原理：將錳用水溶解, ,以鹽

32、酸羥胺為還原以鹽酸羥胺為還原 劑劑, ,用氨用氨- -氯化銨溶液控制試液的氯化銨溶液控制試液的PHPH值為值為 10, 10, 加鉻黑加鉻黑T T指示劑指示劑, ,以以EDTA-2NaEDTA-2Na標液滴標液滴 定至形成蘭色絡合物。定至形成蘭色絡合物。 五、碘源添加劑五、碘源添加劑 主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品： 碘化鉀碘化鉀 碘酸鉀碘酸鉀 碘酸鈣碘酸鈣 1、碘化鉀 采用甲酸還原法，將工業(yè)級碘片加入帶攪拌器的采用甲酸還原法，將工業(yè)級碘片加入帶攪拌器的 反應器中，加入水，在攪拌下緩慢加入相對密度反應器中，加入水，在攪拌下緩慢加入相對密度1.31.3左左 右的氫氧化鉀溶液，使其反應完全。反應溶液呈紫褐右的

33、氫氧化鉀溶液，使其反應完全。反應溶液呈紫褐 色，色，pHpH為為5656，容器中出現(xiàn)部分碘化鉀結晶。在溶液，容器中出現(xiàn)部分碘化鉀結晶。在溶液 中緩慢加入甲酸，還原碘酸鉀。經(jīng)甲酸還原后的溶液中緩慢加入甲酸，還原碘酸鉀。經(jīng)甲酸還原后的溶液 加入苛性鉀，調(diào)節(jié)加入苛性鉀，調(diào)節(jié)pHpH為為910910，通入蒸汽，保溫，通入蒸汽，保溫12h12h。 靜置、過濾，除去不溶物，得到清亮濾液，經(jīng)蒸發(fā)濃靜置、過濾，除去不溶物，得到清亮濾液，經(jīng)蒸發(fā)濃 縮至大部分結晶析出，再經(jīng)冷卻結晶、離心分離，將縮至大部分結晶析出，再經(jīng)冷卻結晶、離心分離，將 結晶于結晶于110110干燥，制得碘化鉀成品。干燥，制得碘化鉀成品。 2

34、、碘酸鉀 采用氯酸鉀氧化法。將碘和氯酸鉀采用氯酸鉀氧化法。將碘和氯酸鉀 按按I I2 2:KClO:KClO3 3=21:20=21:20和水加入反應器中，和水加入反應器中， 用硝酸調(diào)節(jié)溶液用硝酸調(diào)節(jié)溶液pHpH為為1212，在攪拌下，在攪拌下 于于80908090使溶液沸騰使溶液沸騰1 h1 h反應完全并反應完全并 逐出氯氣。將溶液冷卻至室溫，析出逐出氯氣。將溶液冷卻至室溫，析出 碘酸氫鉀結晶，經(jīng)過濾，將結晶用熱碘酸氫鉀結晶，經(jīng)過濾，將結晶用熱 水加熱溶解后，加入苛性鉀中和至水加熱溶解后，加入苛性鉀中和至 pH10pH10，再經(jīng)冷卻結晶、過濾、干燥，再經(jīng)冷卻結晶、過濾、干燥， 制得碘酸鉀成品

35、。制得碘酸鉀成品。 3、碘酸鈣 因采用原料不同而異?？梢缘鉃樵?，因采用原料不同而異?？梢缘鉃樵?， 碘與氫氧化鈣反應生成碘酸鈣；也可將碘碘與氫氧化鈣反應生成碘酸鈣；也可將碘 和水的混合物通入氯氣至碘全部變?yōu)榈馑?，和水的混合物通入氯氣至碘全部變?yōu)榈馑幔?然后加入氫氧化鈣或氧化鈣至然后加入氫氧化鈣或氧化鈣至pH7pH7，然后，然后 經(jīng)沉淀、洗滌、烘干，制得碘酸鈣成品。經(jīng)沉淀、洗滌、烘干，制得碘酸鈣成品。 六、硒六、硒 亞硒酸鈉的制備亞硒酸鈉的制備 用王水（硝酸與鹽酸混合液）與硒用王水（硝酸與鹽酸混合液）與硒 （二氧化硒等）反應，制成亞硒酸，（二氧化硒等）反應，制成亞硒酸， 再用氫氧化鈉中和，使之生成亞硒酸再用氫氧化鈉中和，使之生成亞硒酸 鈉。鈉。 螯合物（螯合物（ChelateChelate）的定義）的定義 n同一配位體中有兩個或兩個以上的配位原子同一配位體中有兩個或兩個以上的配位原子 或離子與同一中心離子（金屬離子）通過配或離子與同一中心離子（金屬離子）通過配 位反應所形成的環(huán)狀結構的