容量法測(cè)定輝鉬礦中的鉬

1、容量法測(cè)定輝鉬礦中的鉬摘 要：本文主要針對(duì)輝鉬礦中鉬的定量分析給出了配套的方法，從樣品的制備著手，著重考察了試驗(yàn)過(guò)程中熔劑的選擇，試劑的比例以及沸騰時(shí)間的實(shí)驗(yàn)條件，尋找出最佳的實(shí)驗(yàn)條件，并在此條件下，對(duì)輝鉬礦進(jìn)行定量分析，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行了平均偏差的計(jì)算，結(jié)果令人滿意。此方法手續(xù)簡(jiǎn)單，分析時(shí)間短，準(zhǔn)確性高，適合批量生產(chǎn)。關(guān)鍵詞：輝鉬礦；鉬；實(shí)驗(yàn)中圖分類(lèi)號(hào)： O657.3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A鉬是一種發(fā)現(xiàn)較晚的元素，而且在地球上的蘊(yùn)藏量較少，其含量?jī)H占地殼重量的 0.001%，但是其應(yīng)用也非常廣泛，由于極強(qiáng)的原子間結(jié)合力， 導(dǎo)致它的膨脹系數(shù)小， 導(dǎo)電率大，導(dǎo)熱性能好。在常溫下不與鹽酸、氫氟酸及堿溶液反應(yīng)

2、，僅溶于硝酸、王水或濃硫酸之中，對(duì)大多數(shù)液態(tài)金屬、非金屬熔渣和熔融玻璃亦相當(dāng)穩(wěn)定。因此，鉬及其合金在冶金、農(nóng)業(yè)、電氣、化工、環(huán)保和宇航等重要部門(mén)有著廣泛的應(yīng)用和良好的前景，成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)中一種重要的原料和不可替代的戰(zhàn)略物質(zhì)。近年來(lái)，隨著鉬礦的深入研究，高品位鉬的定量分析方法也在不斷的改進(jìn)，主要手段有重量法測(cè)定，如鉬酸鉛重量法， EDTA 容量法等，本文著重討論了針對(duì)輝鉬礦的特點(diǎn)，做出改進(jìn)，更加適合高品位輝鉬礦的定量分析。輝鉬礦是鉬的二硫化物，是最重要的鉬礦資源。有不同的類(lèi)型，分別屬于六方和三方晶系。鉬被用來(lái)制作燈絲托架、陽(yáng)極和柵極等電氣和電子部件及電爐的加熱元件。輝鉬礦中還常含有錸，并且還是含錸

3、最高的礦物，因此它還是提煉錸的最主要礦物。實(shí)驗(yàn)部分1 試劑制備鹽酸羥胺。 150 鹽酸羥胺溶解后定容與1L 水中，搖勻。EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱(chēng)取干燥的基準(zhǔn)EDTA3.725g ，定容于 1L水中，搖勻，此溶液濃度為0.01mol/L 。硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液。濃度約為 0.01mol/L ，此標(biāo)準(zhǔn)溶液使用時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)EDTA 溶液標(biāo)定。 甲基橙指示劑（ 1g/L ），二甲酚橙（ 2g/L ）品制備。乙酸-乙酸鈉緩沖溶液。 204g 干燥 NaAc 與 9.3mLHAc 共同溶于1000mL水中，此緩沖溶液pH=5.5 。2 分析手續(xù)稱(chēng)取0.1000g 0.2000g于鎳坩堝中，首先置于在700馬弗爐中加熱

4、5min ，這是由于輝鉬礦中硫含量較高，直接熔融易發(fā)生飛濺，所以在熔融前，先將樣品低溫加熱以除去樣品中一部分的硫。加入4g 過(guò)氧化鈉與1g 碳酸鈉的混合物同樣品攪勻后，再覆蓋一層氫氧化鈉，立即放入700的馬弗爐中熔融 10min ，取出后加入50mL 熱水提取，再加入2mL無(wú)水乙醇，將溶液置于電熱板上煮沸除去Mn2+ ，晾涼后干過(guò)濾定容至 100mL 備用。一份樣品分取兩份 25mL 的溶液分別置于 200mL 燒杯中，各加入 25mL 的 EDTA ，并補(bǔ)充水至75mL ，一滴甲基橙指示劑，用（1+4）鹽酸調(diào)溶液顏色由黃轉(zhuǎn)為紅色為止，將一份加入10mL鹽酸羥胺、EDTA與五價(jià)鉬及所有干擾離子

5、全部絡(luò)合，一份不加，溶液中除了六價(jià)鉬不與EDTA絡(luò)合外，其他干擾離子全部與EDTA絡(luò)合。蓋上表面皿，煮沸20min ，趁熱快速加入20mL乙酸 -乙酸鈉的緩沖溶液，加入8 滴二甲酚橙，保持滴定溫度60為宜，用標(biāo)準(zhǔn)硫酸鋅滴定，溶液顏色由黃變紅，實(shí)驗(yàn)完成。3 結(jié)果與討論過(guò)氧化鈉將樣品中的鉬全部氧化為六價(jià)，EDTA不與六價(jià)鉬配位，只會(huì)與溶液中的其他離子形成配位，從而消除了干擾離子的影響，鹽酸羥胺的作用使六價(jià)鉬全部還原為五價(jià)鉬，目的是為了與 EDTA 形成配位化合物，兩次滴定的差值就是鉬的含量。1 熔劑的選擇過(guò)氧化鈉有很強(qiáng)的氧化性，可將樣品中的鉬全部氧化為六價(jià)，氫氧化鈉的氧化性雖然不如過(guò)氧化鈉但是可將

6、樣品中的金屬離子形成沉淀，碳酸鈉與鈣離子形成沉淀，從而消除大部分干擾離子。2 鹽酸羥胺濃度的選擇鹽酸羥胺作為六價(jià)鉬的還原劑，其濃度大小影響六價(jià)鉬的還原保持其他條件不變，只改變鹽酸羥胺的濃度結(jié)果見(jiàn)表1。可知，鹽酸羥胺的濃度與其絡(luò)合五價(jià)鉬的能力成正比，達(dá)到 150g/L 后，絡(luò)合能力穩(wěn)定， 且結(jié)果令人滿意，考慮成本問(wèn)題，鹽酸羥胺的濃度150g/L 即可。3 煮沸時(shí)間加熱可以使絡(luò)合反應(yīng)更快更加完全的進(jìn)行，究竟沸騰多長(zhǎng)時(shí)間能使反應(yīng)完全，我們做了如下實(shí)驗(yàn)。隨著時(shí)間的增加，標(biāo)樣的測(cè)定值越來(lái)越接近真值，20min 后達(dá)到穩(wěn)定，考慮到實(shí)際生產(chǎn)的問(wèn)題，一般沸騰20min 即可得到滿意結(jié)果，且不耽誤生產(chǎn)。4 精密度選擇了合適的實(shí)驗(yàn)條件，平行做四份樣品確定此試驗(yàn)的準(zhǔn)確度與精密度。5 實(shí)際應(yīng)用討論過(guò)實(shí)驗(yàn)條件，以及在此實(shí)驗(yàn)條件下的精密度與準(zhǔn)確度，對(duì)于某已估計(jì)含量范圍在17%20%（1 號(hào)樣品）和 45%50%（2 號(hào)樣品）的兩個(gè)輝鉬礦的樣品進(jìn)行四次平行實(shí)驗(yàn)，并且計(jì)算其精密度，結(jié)果見(jiàn)表4。由表 4 可以看出，在本文討論的實(shí)驗(yàn)條件下，得出的結(jié)果準(zhǔn)確可靠。結(jié)語(yǔ)本文針對(duì)選礦樣品中的輝鉬礦做了實(shí)驗(yàn)研究，從樣品的制備到實(shí)驗(yàn)條件的選擇進(jìn)行分析，最終在實(shí)際應(yīng)用中得到了比較滿意的結(jié)果。 此方法手續(xù)簡(jiǎn)單，分析時(shí)間短， 準(zhǔn)確性高，適合批量生產(chǎn)。參考文獻(xiàn)1 張寧，劉海波，江泓，鄭玉霞 .EDTA 差減