順酐制下游產(chǎn)品調(diào)研

1、順酐制下游產(chǎn)品調(diào)研報(bào)告順丁烯二酸酐（ Maleic Anhydride， MA ） 簡(jiǎn)稱順酐， 又稱馬來酸酐，是 一種常用的重要有機(jī)化工原料。其消費(fèi)量?jī)H次于苯酐和醋酐， 主要用于生產(chǎn)不 飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂， 是生產(chǎn) 1， 4-丁二醇（BDO）、-丁內(nèi)酯（ GBL）、 四氫呋喃（ THF）、馬來酸、富馬酸和四氫酸酐一系列重要的基本化學(xué)品和精細(xì) 化學(xué)品的原料， 在農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、油墨、潤(rùn)滑油添加劑、造紙化學(xué)品、紡 織品整理劑、 食品添加劑以及表面活性劑等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用， 具有十分廣闊 的發(fā)展前景。1. 順酐的市場(chǎng)情況圖 1為順酐 2014年價(jià)格走向圖。圖 2為順酐 2015年 6月至 9

2、月的價(jià)格走向 圖。從圖 1 中可以看出，從 2014 年順酐價(jià)格一直暴跌，從年初的 11400元/噸跌 至 7124 元 / 噸，跌幅超過 37%。受今年宏觀經(jīng)濟(jì)形勢(shì)影響，在 2015 年 6 月至 9 月，順酐價(jià)格也處于低迷狀態(tài)，從 6 月初的 6837元/噸跌至 6137 元/噸，跌幅超 過 8% 。圖 1 順酐 2014年價(jià)格變化圖 2 2015 年 6 月至 9 月順酐價(jià)格走向截止到 2015年 9月底，我國(guó)順酐市場(chǎng)平均開工率低于 30%，損失產(chǎn)能達(dá)到 6 成以上，與去年全年 40% 的開工率有所下滑。其中，正丁烷法順酐開工率維持 在 75% 左右，但廠家整體庫(kù)存壓力不大，下游工廠開工

3、率仍難以恢復(fù)，維持在 40%左右。同時(shí)，順酐的低迷市場(chǎng)給以順酐為原料的下游生產(chǎn)商帶來了一個(gè)良好 的發(fā)展機(jī)會(huì)。2. 順酐的用途順酐主要應(yīng)用于以下行業(yè)：生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂 (UPR)；加氫制 1， 4- 丁二醇(BDO) 、四氫呋喃 (THF)、-丁內(nèi)酯(GBL) ；涂料、潤(rùn)滑油添加劑、 農(nóng)藥、 酒石酸、琥珀酸及酐、四氫苯酐、改性松香等方面。2.1 順酐制不飽和聚酯樹脂不飽和聚酯樹脂 (UPR)是熱固型樹脂的主要品種之一，由于其優(yōu)良的機(jī)械性 能、電性能和耐化學(xué)腐蝕性能，且加工工藝簡(jiǎn)便，因此應(yīng)用廣泛。 2014 年，我 國(guó)熱固性合成樹脂的市場(chǎng)總需求為突破 300 萬噸，其中不飽和聚酯樹脂為 185

4、萬噸，不飽和聚酯基本實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。 不飽和聚酯市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈， 已經(jīng)開始出現(xiàn)產(chǎn) 能過剩趨勢(shì)。2.2 順酐制 1,4丁二醇1,4- 丁二醇 ( 簡(jiǎn)稱 BDO) 是一種重要的有機(jī)和精細(xì)化工原料， 它被廣泛應(yīng) 用于醫(yī)藥、化工、紡織、造紙、汽車和日用化工等領(lǐng)域。由 BDO 可以生產(chǎn)四氫 呋喃( THF) 、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 ( PBT) 、- 丁內(nèi)脂( GBL) 和聚氨酯樹脂 ( PU Resin) 、涂料和增塑劑等，以及作為溶劑和電鍍行業(yè)的增亮劑等。我國(guó)于 20 世紀(jì) 80 年代開始生產(chǎn) BDO，但受技術(shù)等因素制約，發(fā)展緩慢。21 世紀(jì)初，山西三維集團(tuán)股份有限公司采用引進(jìn)的炔醛法工藝的二手設(shè)備，建

5、成了第一套大型 BDO 生產(chǎn)裝置。此后，隨著生產(chǎn)技術(shù)的突破，產(chǎn)業(yè)進(jìn)入快速發(fā) 展軌道。由上圖可見，從 2009 年 4 家企業(yè)共 14 萬噸產(chǎn)能集中投產(chǎn)開始，國(guó)內(nèi) BDO 供應(yīng)局面便開始逐漸發(fā)生轉(zhuǎn)變。到 2013 年， BOD 已經(jīng)開始出現(xiàn)嚴(yán)重的產(chǎn) 能過剩。目前順酐的市場(chǎng)價(jià)格為 6100元/噸，BOD的價(jià)格約為 8600元/噸。圖 3 位我國(guó) 2005年至 2013年 BOD 的供需情況。圖 3 1,4 丁二醇 2005 年至 2013 年供需情況 2.3順酐制四氫呋喃和 - 丁內(nèi)脂( GBL)目前順酐的價(jià)格為 6100元/噸，四氫呋喃的價(jià)格約為 12000 元/噸， -丁內(nèi)酯 價(jià)格約為 110

6、00元 /噸。四氫呋喃( THF )是一類雜環(huán)有機(jī)化合物。它是強(qiáng)的極性醚類之一，在化學(xué) 反應(yīng)和萃取時(shí)用做一種中等極性的溶劑。無色易揮發(fā)液體，有類似乙醚的氣味。 溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多數(shù)有機(jī)溶劑。四氫呋喃具有低毒、低沸點(diǎn)、 流動(dòng)性好等特點(diǎn)，是一種重要的有機(jī)合成原料和優(yōu)良的溶劑，具有廣泛的用途， 四氫呋喃對(duì)許多有機(jī)物有良好的溶解性， 它能溶解除聚乙烯， 聚丙烯及氟樹脂以 外的所有有機(jī)化合物， 特別是對(duì)聚氯乙烯， 聚偏氯乙烯， 和吁苯胺有良好的溶解 作用，醫(yī)藥工業(yè)方面， THF 用于合成咳必清、利復(fù)霉素、 黃體酮和一些激素藥。 被廣泛用作反應(yīng)必溶劑，有“萬能溶劑”之稱。醫(yī)藥工業(yè)方面， TH

7、F 用于合成 咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥。當(dāng)前，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)四氫呋喃的規(guī)模都很 小,在 2000年以前我國(guó)需要全部進(jìn)口四氫呋喃溶劑， 近些年來生產(chǎn)廠家不斷出現(xiàn)， 打破了對(duì)外的過分依存度。國(guó)外則實(shí)行大型化，集成化，自動(dòng)化生產(chǎn)。今后國(guó)內(nèi) 企業(yè)應(yīng)當(dāng)加大裝置生產(chǎn)規(guī)模，在生產(chǎn)工藝上要有所突破。據(jù)美國(guó) Nexant Chemsystems統(tǒng)計(jì)， 2007年北美 THF 產(chǎn)能和需求量分別為 20.8萬噸/年 和12.1萬噸；西歐為 10.4萬噸/年和10.2萬噸；亞洲為 44.0萬噸/年和 27.5萬噸， 預(yù)計(jì)到 2015 年，北美、西歐和亞洲需求量將分別達(dá)到 13.3萬噸、12.9萬噸和 34.7

8、萬噸。表 1 為 2007-2015 年世界四氫呋喃生產(chǎn)能力與消費(fèi)情況。-丁內(nèi)酯又名 4-羥基丁酸內(nèi)酯，是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化學(xué)中 間體，在醫(yī)藥方面可用作麻醉劑腦鎮(zhèn)靜藥治療癲癇、 腦出血和高血壓， 用作維生 素原料葉綠素的中間體、 X 射線造影劑、 用于合成抗菌素新藥環(huán)丙沙星和干擾素等。 目前，世界上 -丁內(nèi)酯的總生產(chǎn)能力已經(jīng)超過 20 萬 t/a，總產(chǎn)量約為 18 萬 t/a，年均增長(zhǎng)率約為 5% ，其中德國(guó)巴斯夫公司和美國(guó) GAF 公司是世界上最 大的兩個(gè)生產(chǎn)廠家， 生產(chǎn)能力分別為 4萬 t/a和 3萬 t/a。我國(guó) -丁內(nèi)酯開發(fā)工作 起步較晚，東北制藥總廠是我國(guó)最早生產(chǎn) -丁內(nèi)

9、酯的廠家，該廠采用 Reppe 法 首次建成了 500t/a的 1，4-丁二醇生產(chǎn)裝置，進(jìn)行了 -丁內(nèi)酯的生產(chǎn)。 80 年代 末，我國(guó) -丁內(nèi)酯的生產(chǎn)有了較大的發(fā)展。原化工部西南化工研究院開發(fā)了1，4-丁二醇?xì)庀喾摎渲迫?-丁內(nèi)酯工藝。 該工藝采用 Cu-Cr-Mn 系催化劑， 工藝 路線先進(jìn)合理， 生產(chǎn)運(yùn)行穩(wěn)定可靠， 產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國(guó)外同類產(chǎn)品水平， 并在東北 制藥廠、四川維尼輪廠和上海吳淞化工建成百噸級(jí)生產(chǎn)裝置。 上海復(fù)旦大學(xué)采用 高效的 XYF-5 型加氫催化劑，開發(fā)了順酐常壓氣相加氫合成 -丁內(nèi)酯工藝，該 工藝順酐單程轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品選擇性好，操作工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度高，已在四川 崇州市有

10、機(jī)化工廠、 江蘇南通市化工二廠、 江蘇南通市化工二廠、 山東新泰化工 總廠和安徽合肥江淮化肥廠建成工業(yè)化生產(chǎn)裝置。 中國(guó)石油化工科學(xué)研究院和華 東理工大學(xué)開發(fā)了順酐酯化加氫生產(chǎn)工藝，在江蘇常州樹脂廠建成了500t/a-丁內(nèi)酯工藝生產(chǎn)裝置。目前，我國(guó) -丁內(nèi)酯的生產(chǎn)廠家有 20 多家，總生產(chǎn)能力 約為 1 萬 t/a，實(shí)際產(chǎn)量約為 6000t/a。其中南京金陵石化公司金龍化工廠采用 1， 4-丁二醇脫氫工藝，參照國(guó)外先進(jìn)技術(shù)，研制了新型催化劑，并改進(jìn)了部分工藝 設(shè)備，在年產(chǎn) 500t-丁內(nèi)酯裝置的基礎(chǔ)上擴(kuò)建到年產(chǎn) 4000t，產(chǎn)品純度大于 99.5%， 成為國(guó)內(nèi)目前最大的 -丁內(nèi)酯生產(chǎn)廠家， 產(chǎn)

11、品不僅暢銷國(guó)內(nèi)市場(chǎng)， 還遠(yuǎn)銷瑞士、 意大利、德國(guó)、美國(guó)、日本等國(guó)。隨著國(guó)內(nèi)石油化工行業(yè)及其相關(guān)工業(yè)的迅速發(fā)展， -丁內(nèi)酯的需求日益增加， 其需求量每年以 6%的速率遞增。由于國(guó)內(nèi)產(chǎn)不足需，近年來一直依靠進(jìn)口彌補(bǔ) 國(guó)內(nèi)供需缺口，特別是順酐氣相加氫法-丁內(nèi)酯的下游產(chǎn)品 N-甲基吡咯烷酮的生產(chǎn)開發(fā)前景看好， 其消費(fèi)量約占甲基吡咯烷酮的生產(chǎn)開發(fā)前景看好， 其消費(fèi) 量約占 -丁內(nèi)酯消費(fèi)總量的約 40%，該產(chǎn)品現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于潤(rùn)滑油精制、乙炔 提濃、丁二烯和芳烴抽提、工業(yè)清洗劑、醫(yī)藥合成等領(lǐng)域，其年需求量在 4000t 以上，這將帶動(dòng) -丁內(nèi)酯的生產(chǎn)得到相應(yīng)的發(fā)展。表 1 2007-2015 年世界四氫呋喃

12、的生產(chǎn)能力及消費(fèi)情況從表 1 可以看出，在亞洲四氫呋喃的產(chǎn)能已經(jīng)出現(xiàn)了一定量的過剩。目前， 我國(guó)國(guó)內(nèi)的四氫呋喃的生產(chǎn)規(guī)模都比較小。 順酐加氫制四氫呋喃一般使用醇類作 為溶劑，順酐和氫氣從底部進(jìn)入內(nèi)裝催化劑的反應(yīng)器，產(chǎn)物中四氫呋喃與-丁內(nèi)酯比例可通過調(diào)整操作參數(shù)加以控制。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻至50左右進(jìn)入洗滌塔底部， 使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離， 未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài) 產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器，液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得四氫呋喃產(chǎn)品。該工藝可在 0(5 1)范圍內(nèi)任意調(diào)整 -丁內(nèi)酯與四氫呋喃的比例，順酐的單程轉(zhuǎn)化率達(dá) 100%，四氫呋喃選擇性為 85%95%，產(chǎn)品含量達(dá) 99.97%。該工藝具有催化劑 性能好、流程簡(jiǎn)單、投資少等特點(diǎn)。催化劑多選用鎳系催化劑和銅系催化劑。 2.4 順酐加氫制丁二酸酐當(dāng)前，丁二酸酐的市場(chǎng)價(jià)格約為 18000 元/噸。 丁二酸酐，也叫琥珀酸酐 (SA)，是重要的精細(xì)化工原料，廣泛地應(yīng)用于表面 活性劑、制藥、食品添加劑以及制藥工業(yè)的中間體，可用于制造生胃酮、琥珀酰 胺噻唑和琥珀酰氯亞胺等藥物。 丁二酸酐處于供不應(yīng)求狀態(tài)， 此前主要靠從荷蘭 進(jìn)口