綜合譜圖解析(20210420020749)

1、1、某未知物分子式為C5H12O，它的質(zhì)譜、紅外光譜以及核磁共振譜如圖，它的 紫外吸收光譜在200 nm以上沒有吸收，試確定該化合物結(jié)構(gòu)。 解從分子式C5H12O，求得不飽和度為零，故未知物應為飽和脂肪族化合物。 未知物的紅外光譜是在 CCI4溶液中測定的，樣品的 CC14稀溶液的紅外光譜在 3640CM1處有1尖峰，這是游離O H基的特征吸收峰。樣品的 CCI4濃溶液在 3360cm，處有1寬峰，但當溶液稀釋后復又消失，說明存在著分子間氫鍵。 未知物核磁共振譜中S 4. 1處的寬峰，經(jīng)重水交換后消失。上述事實確定，未知 物分子中存在著羥基。 未知物核磁共振譜中S 0.9處的單峰，積分值相當3

2、個質(zhì)子，可看成是連在 同一碳原子上的3個甲基。S 3.2處的單峰，積分值相當2個質(zhì)子，對應1個亞 甲基，看來該次甲基在分子中位于特丁基和羥基之間。 質(zhì)譜中從分子離子峰失去質(zhì)量31 (-CH2OH)部分而形成基峰m/e57的事 實為上述看法提供了證據(jù)，因此，未知物的結(jié)構(gòu)是 CH3 H3C CCH2OH CH3 根據(jù)這一結(jié)構(gòu)式，未知物質(zhì)譜中的主要碎片離子得到了如下解釋。 CH 3 CH3 + CH2=OH H3C - CCH2OH + H3C_c+ m/e31 -2H ch 3 m/e88 CH3 m/e57 -CH3 m/e73 -ch3 -h m/e29 CH3C=CH2 m/e41 2、某未

3、知物，它的質(zhì)譜、紅外光譜以及核磁共振譜如圖，它的紫外吸收光譜在 210nm以上沒有吸收，確定此未知物。 解在未知物的質(zhì)譜圖中最高質(zhì)荷比131處有1個豐度很小的峰，應為分子離 子峰，即未知物的分子量為131。由于分子量為奇數(shù)，所以未知物分子含奇數(shù)個 氮原子。根據(jù)未知物的光譜數(shù)據(jù)亞無伯或仲胺、腈、酞胺、硝基化合物或雜芳環(huán) 化合物的特征，可假定氮原子以叔胺形式存在。 紅外光譜中在1748 cm-1處有一強羰基吸收帶，在1235 cm-1附近有1典型的 寬強C O C伸縮振動吸收帶，可見未知物分子中含有酯基。1040 cm-1處的吸 收帶則進一步指出未知物可能是伯醇乙酸酯。 核磁共振譜中S 1.95處

4、的單峰(3H),相當1個甲基。從它的化學位移來看， 很可能與羰基相鄰。對于這一點，質(zhì)譜中，m/e43的碎片離子(CH3C=O)提供了有 力的證據(jù)。在核磁共振譜中有 2個等面積(2H)的三重峰，并且它們的裂距相等， 相當于AAXX系統(tǒng)。有理由認為它們是2個相連的亞甲一CH2 CH2,其中去屏 蔽較大的亞甲基與酯基上的氧原子相連。 CH2 CH2 CH3 至此，可知未知物具有下述的部分結(jié)構(gòu)： CH3 - CH3N ，正好核磁共振譜中S 2. 20處的單峰(6H )，相當于2個連到氮原子 O 一 CH2 CH 2一 0 一 C CH3 從分子量減去這一部分，剩下的質(zhì)量數(shù)是 44,僅足以組成1個最簡單

5、的叔胺基 上的甲基。因此，未知物的結(jié)構(gòu)為 CH3 O O C CH3 此外，質(zhì)譜中的基峰m /e 58是胺的特征碎片離子峰，它是由氮原子的B位上的 碳碳鍵斷裂而生成的。結(jié)合其它光譜信息，可定出這個碎片為 CH2 CH3 CH3 3、待鑒定的化合物（I ）和（II）它們的分子式均為 C8H12O4。它們的質(zhì)譜、紅 外光譜和核磁共振譜見圖。也測定了它們的紫外吸收光譜數(shù)據(jù)：（I）入max223nm, S 4100; （II）入max219nm,S 2300,試確定這兩個化合物。 未之物（I）的質(zhì)譜 未之物（II）質(zhì)譜 化合物（I）的紅外光譜 fit ft fem 化合物（II）的紅外光譜 解由于未知

6、物（1）和（II）的分子式均為 C8H12O4,所以它們的不飽和度也 都是3,因此它們均不含有苯環(huán)。（I）和（II）的紅外光譜呈現(xiàn)烯烴特征吸收， 未知物（I）: 3080cm-1, （u =c-h）, 1650cm-1（ u =c-c） 未知物（II）: :3060cm-1 （u =c-h）, 1645cm-1 （u =c-c） 與此同時兩者的紅外光譜在1730cm-1以及11501300 cm-1之間均具有很強的吸 收帶，說明（I）和（II）的分子中均具有酯基； （I）的核磁共振譜在S 6.8處有1單峰，（II）在S 6.2處也有1單峰，它們的 積分值均相當2個質(zhì)子。顯然，它們都是受到去屏蔽

7、作用影響的等同的烯烴質(zhì)子。 另外，（I）和（II）在S 4. 2處的四重峰以及在S 1.25處的三重峰，此兩峰的總積分 值均相當10個質(zhì)子，可解釋為是2個連到酯基上的乙基。因此（I）和（II）分子中均 存在2個酯基。這一點，與它們分子式中都含有4個氧原子的事實一致。 COOEt COOEt 順丁烯二酸二乙酯 幾何異構(gòu)體順丁烯二酸二乙酯（馬來酸二乙酯）和反丁烯二酸二乙酯（富馬酸 二乙酯）與上述分析結(jié)果一致?，F(xiàn)在需要確定化合物（）和（II）分別相當于其中的哪 一個。 COOEt 丿 EtOOC 反丁烯二酸二乙酯 利用紫外吸收光譜所提供的信息，上述問題可以得到完滿解決。由于富馬酸二乙 酯分子的共平面

8、性很好，在立體化學上它屬于反式結(jié)構(gòu)。而在順丁烯二酸二乙酯 中，由于2個乙酯基在空間的相互作用，因而降低了分子的共平面性，使共軛作 用受到影響，從而使紫外吸收波長變短。 有關(guān)化合物的紫外吸收光譜數(shù)據(jù)如下: 化合物 入max 順丁烯二酸二乙酯 219 2300 反丁烯二酸二乙酯 223 4100 未知物（I） 223 4100 未知物（II） 219 2300 可見，未知物（I）是富馬酸二乙酯，未知物（II）是順丁烯二酸二乙酯 4、某未知物 C11H16的UV、IR 1H NMR、MS譜圖及13C NMR數(shù)據(jù)如下，推 導未知物結(jié)構(gòu)。 20 5M 4ft0 MS(E3) inii 0-0 0 S 6

9、 4 P空#妄 IB 41 Et U 1 1 1 J05 I JV, L ,1 4t) 60 帥 100 120 140 (60 I XU 200 A/tun 未知物碳譜數(shù)據(jù) 序號 S c (ppm) 碳原子個數(shù) 序號 S c (ppm) 碳原子個數(shù) 1 143.0 1 6 32.0 1 2 128.5 2 7 31.5 1 3 128.0 2 8 22.5 1 4 125.5 1 9 10.0 1 5 36.0 1 解1.從分子式C11H16，計算不飽和度= 4; 2.結(jié)構(gòu)式推導 UV: 240275 nm吸收帶具有精細結(jié)構(gòu)，表明化合物為芳烴； IR : 695、740 cm-1表明分子中含

10、有單取代苯環(huán)； MS : m/z 148為分子離子峰，其合理丟失一個碎片，得到m/z 91的芐基離子； 13C NMR :在（4010） ppm的高場區(qū)有5個sp3雜化碳原子； 1H NMR :積分高度比表明分子中有1個CH3和4個- CH2-,其中（1.41.2） ppm為2個CH2的重疊峰； 因此，此化合物應含有一個苯環(huán)和一個 C5H11的烷基。 1H NMR譜中各峰裂分情況分析，取代基為正戊基，即化合物的結(jié)構(gòu)為： 2 CH2CH2CH2CH2CH3 3.指認（各譜數(shù)據(jù)的歸屬） UV :入 max208nm （苯環(huán) E2帶），265nm （苯環(huán) B帶）。 IR （cm-1）: 3080,

11、3030 （苯環(huán)的 u ch），2970，2865 （烷基的 u ch），1600, 1500 （苯環(huán)骨架），740，690 （苯環(huán) 3 ch，單取代），1375 （CH3的 3 ch），1450 (CH2的CH3 3 ch)。 1H NMR 和 13C NMR : 結(jié)構(gòu)單元 F 苯殲 1234 7.15 7.25 7J5 1431 拐 128.5125 出 a p X 否 2.6 L6 1 .3 13 CH3 0.9 36 32.0 31.5 22*510 MS:主要的離子峰可由以下反應得到: * I- c 各譜數(shù)據(jù)與結(jié)構(gòu)均相符，可以確定未知物是正戊基苯。 5、某未知物的IR 1H NMR、

12、MS譜圖及13C NMR數(shù)據(jù)如下，紫外光譜在210 nm 以上無吸收峰，推導其結(jié)構(gòu)。 未知物碳譜數(shù)據(jù) 30002000) 600J200 W v/cm MS 解(1)分子式的推導 序號 S c(ppm) 碳原子個數(shù) 序號 S c(ppm) 碳原子個數(shù) 1 204.0 1 5 32.0 1 2 119.0 1 6 21.7 1 3 78.0 1 7 12.0 P 1 4 54.5 1 10.0 1 MS:分子離子峰為m/z125,根據(jù)氮律，未知物分子中含有奇數(shù)個氮原子； 13C NMR :分子中由7個碳原子； 1H NMR :各質(zhì)子的積分高度比從低場到高場為1:226,以其中9.50 ppml

13、個質(zhì)子作基準，可算出分子的總氫數(shù)為11。 IR： 1730 cm-1強峰結(jié)合氫譜中9.5 ppm峰和碳譜中204ppm峰，可知分子中 含有一個CHO; 由相對分子量 125 12X 7 1 X 11 16X 1 = 14,即分子含有1個N原子， 所以分子式為C7H11NO。 (2) 計算不飽和度3 (該分子式為合理的分子式) (3) 結(jié)構(gòu)式推導 IR: 2250 cm-1有1個小而尖的峰，可確定分子中含一個 R CN基團； 13C NMR : 119 ppm處有一個季碳信號； UV: 210 nm以上沒有吸收峰，說明腈基與醛基是不相連的。 1H NMR: H數(shù) 峰型 結(jié)構(gòu)單元 6 單峰 Cf

14、C CHs 2 2 多重峰 卜對稱 多重峰丿 CH2 CH2 （A2B2系統(tǒng)） 1 單峰 CHO 可能組合的結(jié)構(gòu)有： ch3 d Pb 4 H3C-（p-CH2-CH2-CHO CN A J I b t H3C一 CHjClCN CHO 計算兩種結(jié)構(gòu)中各烷基 C原子的化學位移值，并與實例值比較: abc A J7.4 34$ 28.S 2A.I 卄鼻tft B 心9 34.0 5C.5 2L6 L2.D K.0 54-3 2L7 從計算值與測定值的比較，可知未知物的正確結(jié)構(gòu)式應為B。 (4) 各譜數(shù)據(jù)的歸屬： IR: 2900CRY1 為CH3、CH2 的 u ch， 1730 cm-1 為醛

15、基的 u c=o， 2700 cm-1 為醛基的 u ch， 1450 cm1 為CH3，CH2的 S ch ， 2250 cm1 為 u c三n。 1H NMR : S h /ppm CH H3CCCHI 讎CN 9.50 MS :各碎片離子峰為：m/z96 為(M CHO)+, m/z69 為(M CHO HCN)+, CH3 C= ch2 J+ 基峰 m/z55為ch2, m/z41 為 H3Cc=CH2。 UV: 210 nm以上沒有吸收峰，說明腈基與醛基是不相連的，也與結(jié)構(gòu)式相符。 從氫譜的高場到低場分別有 CH3（三重峰）、CH3（三重峰）、CH2（多重峰），仔細研究 OC-CHB

16、r 嚴為 O-CCHjBr ni 2 16(5 149 COCHBrCH.CH?1- Uhl 12 1 空二 CHj CH 0 C OCHCH ZCH?卞 U1Z 115 15、某未知化合物的質(zhì)譜、 式推測其結(jié)構(gòu) C6HiiO2Br, 紅外光譜、核磁共振氫譜如圖，分子式根據(jù)元素分析 。 J/PPtn CHmCH：CK CHBrCHCH- 解質(zhì)譜圖中有幾處m/z相差兩個質(zhì)量單位、強度幾乎相等的成對的峰，這是 因為樣品分子含有Br，Br的兩種同位素79Br和81Br，天然豐度比約為1:1的緣 故。最高質(zhì)量端的一對峰中，m/z為194的質(zhì)量數(shù)與實驗式C6HiiO2Br的質(zhì)量一 致，說明該峰為分子離子

17、峰，分子式即是C6HiiO2Br。由此可以計算出該化合物 的不飽和度為1。 氫譜上共有五組峰，譜線強度比從高場至低場為3:222:2,這五組峰所代表 的質(zhì)子數(shù)既是3、2、2、2、2。最高場的S h = 1.25ppm的三重峰與最低場S h = 4.5ppm的四重峰裂距相等，可見化合物結(jié)構(gòu)中含有CH3CH2O單元。由于只有一 個甲基，不可能有支鏈，而且Br只能連接在另一端的端基上。S h為2.25、2.50、 3.50ppm的三組亞甲基峰依次排列，分別呈現(xiàn)多重峰、三重峰、三重峰，這是因 相互偶合造成的譜線裂分，其中低場的CH2與Br相連，說明這是一個 CH3CH2CH2Br結(jié)構(gòu)單元。 綜合以上分

18、析，連結(jié)三個結(jié)構(gòu)單兀，該化合物的結(jié)構(gòu)式及S C、S H如下所示。 -CH2 Br CH3 CH2 O II OC CH2 -CH2 S c/ ppm 14.3 60.5 173.232.5 28 32.8 S c/ ppm 1.25 4.5 2.50 2.25 3.50 驗證結(jié)構(gòu)， 紅外光譜上， 1300-1000cm_1的二個強吸收帶是酯基的v-o-c，高 波數(shù)的Vs較低波數(shù)的V吸收強度大，吸收帶寬。3000cm-1以上無吸收帶，表明 該化合物是飽和酯類化合物。 質(zhì)譜圖上，m/z194的分子離子峰和m/z196的(M+2)同位素峰，其強度很弱， 說明分子離子峰不穩(wěn)，極易斷裂。m/z149 :

19、 M OCH2CH3 ； m/z121 : M CH3CH2OCO; m/z88:麥氏重排，M CH2CHBr; m/z41，基峰， BrCH 2CH2CH 2HBr都一一 一符合，因此結(jié)構(gòu)式是正確的。 + OH I C O OCH2CH3 16未知化合物的質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜如圖，紫外光譜：乙醇溶劑中 2max= 220nm(log & =4.08)， 2max=287nm(log & =4.36)。根據(jù)這些光譜，推測其結(jié) 構(gòu)。 解質(zhì)譜上高質(zhì)量端m/Z為146的峰，從它與相鄰低質(zhì)量離子峰的關(guān)系可知它 可能為分子離子峰。m/Z為打7的7 M+1 )峰 相對于分子離子峰苴強度為10.81

20、%, m/z為148的(M+2 )峰，強度為*0.73%。根據(jù)分子量與同位素峰的相對強度從 Beynon表中可以查出分子式 C10H10O的(M+1)為10.65%, (M+2)為0.75%，與已 知的譜圖數(shù)據(jù)最為接近。從C10H10O可以算出不飽和度為6,因此該未知物可能 是芳香族化合物。 紅外光譜：3090cm-1處的中等強度的吸收帶是 vch。1600cm-1、1575cm1以 及1495 cm-1處的較強吸收帶是苯環(huán)的骨架振動 v=c。740cm-1和690cm-1的較強 帶是苯環(huán)的外面&ch，結(jié)合20001660cm_1的&ch倍頻峰，表明該化合物是單取 代苯。 1670cm1的強吸

21、收帶表明未知物結(jié)構(gòu)中含有羰基， 波數(shù)較低，可能是共軛羰 基。31003000cm1除苯環(huán)的 vch以外，還有不飽和碳氫伸縮振動吸收帶。 1620cm，吸收帶可能是v=c，因與其他雙鍵共軛，使吸收帶向低波數(shù)移動。970cm-1 強吸收帶為面外(=ch，表明雙鍵上有反式二取代。 核磁共振氫譜：共有三組峰，自高場至低場為單峰、雙峰和多重峰，譜線強 度比3:1:6。高場 歯=2.25ppm歸屬于甲基質(zhì)子，低場 咅=7.57.2ppm歸屬于苯 環(huán)上的五個質(zhì)子和一個烯鍵質(zhì)子。歯=6.67、6.50ppm的雙峰由譜線強度可知為 一個質(zhì)子的貢獻，兩峰間隔0.17ppm,而低場多重峰中 出=7.47、7.30p

22、pm的兩 峰相隔也是0.17ppm,因此這四個峰形成AB型譜形。測量所用NMR波譜儀是 100MHz的，所以裂距為17Hz,由此可推斷雙鍵上一定是反式二取代。 綜合以上的分析，該未知物所含的結(jié)構(gòu)單元有: O CH 3 用質(zhì)譜驗證: CH=CH 一 c2h2 m/z 77 亞穩(wěn)離子m*81.0，因81.0 1032 131 證明了 m/z131的離子裂解為 m/z103的 甲基不可能與一元取代苯連結(jié)，因為那樣會使結(jié)構(gòu)閉合。如果CH3與烯相 連，那么甲基的&應在1.91.6ppm,與氫譜不符，予以否定。CH3與羰基相連， 甲基的 靳應在2.62.1ppm,與氫譜(出=2.25ppm)相符。 紫外光

23、譜： 亦ax = 220nm(log & =4.08)為n n 躍遷的K吸收帶，表明分子 結(jié)構(gòu)中存在共軛雙鍵；治ax= 287nm(log & =4.36)為苯環(huán)的吸收帶，表明苯環(huán)與 雙鍵有共軛關(guān)系。因此未知物的結(jié)構(gòu)為： 離子。質(zhì)譜圖上都有上述的碎片離子峰，因此結(jié)構(gòu)式是正確的 17某一未知化合物，其分子式為C8H10SO3。已測定它的紫外吸收光譜(在環(huán)己烷 中測定)、紅外光譜和核磁共振譜如圖，試確定該未知化合物。 解由分子式C8H10SO3知道其不飽和度為4。因此，未知物可能具有1個苯環(huán)。 紅外光譜中在31003000cm-1之間有一弱吸收帶為u ch。在16001450 cm-1 之間有三個

24、吸收帶是由苯核骨架振動所引起的。而820 cm-1和770 cm-1處的兩個 吸收帶為S ch （面外）這些都說明未知物存在著對位二取代苯環(huán)。對于這一點，我 們可以從下列光譜數(shù)據(jù)得到佐證。 紫外吸收光譜最大吸收在265nm處( 465)，說明未知物存在著苯環(huán)共軛體 系。核磁共振譜在S 7.50處有1個四重峰，積分值指出具有4個質(zhì)子，它們構(gòu)成 AAHB系統(tǒng)。但表面上類似一個 AB四重峰，因為J鄰J對。并且四個峰的強度 按弱，強，強，弱對稱分布，這明確地指出未知物具有1個對位二取代苯環(huán)。 又在核磁共振譜中在S 2.4處的單峰，積分值指出具有3個質(zhì)子，這可能是 連在苯環(huán)上的甲基。而在較低場的S 3.

25、7處還有一個單峰，積分值指出具有 3個 質(zhì)子，很可能是連接1個氧原子的甲基。 從紅外光譜中又可以得知氧和硫原子可能以磺酸酯基的形式存在，因為在 1370 cm1，和1190cm1處有2個強的吸收帶，這是由一 SO2 基的伸縮振動而 引起的。而在1000 cm-1處的強吸收帶則是由cO伸縮振動引起的。 到此，可以指出未知物具有下述的碎片結(jié)構(gòu)：H3c _， OMe， SO2 這些碎片的總和正好等于分子式，并且可以組合成如下三種結(jié)構(gòu)式: 甲基化學位移訃算ffi b SO2-OCF3 a CH3 b O-SO-OCH$ 0朮 a 24 I b 4.0 a 2A b 3.S SO2 CH3 但在紅外光譜

26、中觀察到的1370 cm-1和1190cm-1處的吸收比文獻中作為亞砜 的數(shù)值(1320cm-1和1150 cm-1)偏高，因此可以排除式(II)，也可以排除式(III ),因 為它含有一個亞硫酸酯基而不存在一SO2 一基，所以未知物的結(jié)構(gòu)為式(I)，即 對甲基苯磺酸甲酯。 18某一未知化合物，其分子式為 C13H16O4。已測定它的紅外光譜、核磁共振譜 以及紫外吸收光譜.如圖，試確該未知化合物的結(jié)構(gòu)。 1 T*1 f 1 f T I 11 I | I II 1 1 | I 罰 0353(J0250200 A (irrti) 解從分子式C13H16O4知道其不飽和度為6,因此未知物可能是芳香化

27、合物。 對于這一點，很容易從如下的光譜中得到證實。 紅外光譜中在31003020cm，處有一弱吸收帶u ch ,在1600和1500 cm-1處的兩個吸收帶是由苯核骨架振動引起的。 而730和700 cm-1處的兩個中強吸收 帶為S ch(面外)。這些都說明未知物分子中存在著 1個單取代苯環(huán)。 在核磁共振譜中S 7.25處的寬單峰，通過積分值指出具有 5個質(zhì)子，也說 明分子中存在著1個單取代苯環(huán)。 在紅外光譜中1740cm-1附近的強吸收帶，說明未知物存在羰基。而在 1220cm1和1030 cm-1附近的兩個吸收帶，是由于 COC伸縮振動所引起的。 上述三個吸收帶表示有非共軛的酯存在。從紫外

28、吸收光譜數(shù)據(jù)入max260nm(& 215)，證實芳環(huán)沒有與酯基共扼。因為一般C6H5 R( R是烷基)的入max都在260nrn 附近。 在S 1. 15處的三重峰，偶合常數(shù)為J= 7Hz,通過積分值指出具有6個質(zhì)子， 這說明是兩個甲基。而在S 4.1處的四重峰，偶合常數(shù)J = 7 Hz，通過積分值指 出其具有4個質(zhì)子，這應該是與上述S 1.15處的2個甲基分別相連的2個亞甲基， 即兩個CH3CH2。由于它們的化學位移稍偏低場，所以它們可能分別與氧原子 相連，即分子中存在著2個一OCH2CH3。在S 4.45處的單峰，積分值指出具有 1個質(zhì)子，這說明是1個次甲基，并且它鄰近沒有氫原子。到此，

29、我們可以指出 未知物具有下列的碎片結(jié)構(gòu)： O II C OCH2CH3 O II C OCH 2CH3 CH 這些碎片的總和正好等于未知物的分子式，并且它們只有一種連結(jié)方式, w Ze C OCH2CH3 O A coch2ch3 即未知物的結(jié)構(gòu)式 19某一未知物，已測定它的質(zhì)譜、紅外光譜及核磁共振譜如圖，也測了它的紫 外吸收光譜數(shù)據(jù)入max ( EtOH) 250nm，log & 4.14，試確定該未知物的結(jié)構(gòu)。 4 叫 L一-r LT- 血 陽 7( Hb &D 120CM) 100 -u.df 1 7.02 -a-a* izacM+ 2 C.81 M+ 2心胳 m趴20 解先分析一下質(zhì)譜

30、中分子離子峰的同位素相對豐度，以決定它的分子式。根 據(jù)未知物的 M= 126.M+l=7.02%，M+2 =0.81%，可以從Beynon表中找出有關(guān) 式子，然后排除含有奇數(shù)個N原子的式子余下的式子有： M +1 M+2 C5H6N2O2 6.34 0.57 C5H10N4 7.09 0.22 C6H6O3 6.70 0.79 C6H10N2O 7.45 0.44 其中C6H6O3的M+2與未知物的M+2最接近，因此可以認為是未知物的分 子式。 在紅外光譜中除了在800cm-1處的強吸收帶以外在1587和1479 cm-1處有兩 個吸收帶，在3106 cm-1處還有一個中等強度的吸收帶，這些都

31、表明未知物具有 芳香性。 紫外吸收光譜在250nm處的強吸收帶，暗示化合物分子中有 1個與芳香環(huán) 共扼的發(fā)色基團。核磁共振在低場末端的特征圖型表示有某種類型的芳環(huán)存在。 再有在紅外光譜中1730cm-1處的羰基吸收帶，這個羰基很可能與上述的共軛 發(fā)色基團有關(guān)。如果估計是正確的，則這個共軛的羰基發(fā)色基團應該是酯基。因 為共軛酮基的羰基吸收帶通常出現(xiàn)在較低頻區(qū)，并且在紫外吸收光譜中也看不到 波長較長的共軛酮基吸收帶。 此外，在紅外光譜中在14201110 cm1之間有不少強的吸收帶，其中包括酯 基的COC伸縮振動吸收帶。 在未知物的質(zhì)譜中基峰m/e95相當于從分子離子丟掉質(zhì)量31的碎片，這正 好是

32、1個甲酯的特征斷裂。 I I Ar C CH3 II : O 95 I 質(zhì)量95的組成必須是C4H3O-C =0,因此可以認為這個芳香環(huán)是屬于呋喃環(huán)。 到這里，可以指出未知物的結(jié)構(gòu)式為： OOCH 3 未知物的核磁共振譜與這個結(jié)構(gòu)式一致。我們看到的核磁共振譜是由三組分 離的環(huán)上質(zhì)子峰，以及在S 3.81處的甲基質(zhì)子的單峰組成。在低場的三組峰分別 代表5, 3和4位上的質(zhì)子。由于受到取代基酯基的去屏蔽作用的影響，使它們都 向低場位移。這三組多重峰的裂分關(guān)系是上述結(jié)構(gòu)的很好見證。3,4,5位上的質(zhì) 子組成具有三個偶合常數(shù)的 AM X系統(tǒng)。5位上的質(zhì)子不但與4位上的質(zhì)子偶合 (J5牛2Hz),而且也

33、與3位上的質(zhì)子偶合(J5,3=1Hz)，因此5位上的質(zhì)子顯示出兩個 雙峰，圖 2 -18(1)。 斕TV V -VAY J5,3J5,3J3,5J3,54,5J4,5 同樣，3位上的質(zhì)子與4位上的質(zhì)子偶合(J3,4 = 3.5Hz)，也與5位上的質(zhì)子偶 合(J3,5=1Hz)，所以3位上的質(zhì)子的信號是“雙線的雙線”，見圖2 -184(11)。 4位上的質(zhì)子與3位上的質(zhì)子偶合(J4,3= 3. 5Hz)，也與5位上的質(zhì)子偶合(J4,5 =2Hz)，因此4位上的質(zhì)子也顯示出“雙線的雙線”見圖2 -184(III)。 這樣，上述未知物的結(jié)構(gòu)式滿意地解釋了它的核磁共振譜。 20某一藍色染料，其質(zhì)譜M+

34、為474.2324,紫外吸收光譜、紅外光譜以及核滋共 振譜見圖，試確定該染料。 解由于M+為47.2324,我們假定誤差為土 0.006,小數(shù)部分應該在0.2264 0.2384的范圍，從Bey non表可以找出C32H30N2O2作為未知物的分子式。從分子 式知道，不飽和度為19。因此，藍色染料肯定是芳香族化合物。 在紅外光譜中的1580cm-1處有一強吸收帶，它是蒽醌結(jié)構(gòu)的特征吸收帶。 而在1610 cm-1處有一弱吸收帶，據(jù)有關(guān)文獻報道，一般蒽醌染料的母核羰基的吸收帶都在1680 cm-1附近，只有胺基和羥基取代的蒽醌為例外，如 1,4-二胺基 蒽醌的母核羰基的吸收在1610 cm-1處。因此，未知物可能是1,4-二胺基取代的 蒽醌染料。 這一點可以從紫外吸收光譜得到證實，因為一般胺基取代蒽醌的紫外吸收光