2017年全國(guó)高考化學(xué)鞏固復(fù)習(xí)（七）

1、2017年全國(guó)高考化學(xué)鞏固復(fù)習(xí)（七）12013課標(biāo)全國(guó)卷37(4)(5)(1)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)：化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJmol1)356413336226318452硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類(lèi)和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是_。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是_。(2)在硅酸鹽中，SiO四面體(如圖a)通過(guò)共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類(lèi)結(jié)構(gòu)型式。圖b為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為_(kāi)，Si與O的原子數(shù)之比為_(kāi)，化學(xué)式為_(kāi)。解析：(1)可根據(jù)相關(guān)鍵能的數(shù)

2、據(jù)解釋相關(guān)的兩個(gè)事實(shí)，詳見(jiàn)答案。(2)在SiO四面體結(jié)構(gòu)中，處于四面體中心的硅原子的雜化方式為sp3；單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根中，重復(fù)出現(xiàn)的最小結(jié)構(gòu)單元為，其中Si原子數(shù)目為2,1、4號(hào)氧原子為兩個(gè)單元所共有，2、3、5、6、7號(hào)氧原子完全屬于該單元，故每個(gè)最小單元的氧原子數(shù)目為526，Si與O原子數(shù)之比為2613，故單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根的化學(xué)式為SiO3。答案：(1)CC鍵和CH鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中SiSi和SiH鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于CO鍵，CH鍵比CO鍵穩(wěn)定。而SiH鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于SiO鍵，所以SiH鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的SiO鍵(2

3、)sp313SiO3(或SiO)2(2013浙江寧波二模)圖表法、圖像法是常用的科學(xué)研究方法。下表列出前20號(hào)元素中的某些元素性質(zhì)的一些數(shù)據(jù)：序號(hào)性質(zhì)ABCDEFGHIJ原子半徑(1010m)1.022.270.741.430.771.100.991.860.751.17最高價(jià)態(tài)613457154最低價(jià)態(tài)2243134試回答下列問(wèn)題：(1)以上10種元素中第一電離能最小的是_(填編號(hào))。比元素B原子序數(shù)大10的元素在元素周期表中的位置：_周期，_族，其基態(tài)原子的核外電子排布是_。(2)由上述C、E、G三種元素中的某兩種元素形成的化合物中，每個(gè)原子的最外層都滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的可能是_(寫(xiě)分子式

4、，寫(xiě)出兩種即可)，元素G、I分別和J形成的兩種化合物的晶體類(lèi)型分別是_。(3)元素E與C及氫元素可形成一種相對(duì)分子質(zhì)量為60的一元羧酸分子。其分子中共形成_個(gè)鍵，_個(gè)鍵。(4)短周期某主族元素K的電離能情況如圖(A)所示。則K元素位于周期表的第_族。圖(B)是研究部分元素的氫化物的沸點(diǎn)變化規(guī)律的圖像，折線(xiàn)c可以表達(dá)出第_族元素氫化物的沸點(diǎn)的變化規(guī)律。不同同學(xué)對(duì)某主族元素的氫化物的沸點(diǎn)的變化趨勢(shì)畫(huà)出了兩條折線(xiàn)折線(xiàn)a和折線(xiàn)b，你認(rèn)為正確的是_，理由是_。解析：確定表中10種元素是解題的關(guān)鍵。先由最高正價(jià)及最低負(fù)價(jià)可初步確定元素在周期表中所在的族，再結(jié)合原子半徑的數(shù)據(jù)即可確定AJ 10種元素依次為S

5、、K、O、Al、C、P、Cl、Na、N、Si。答案：(1)B第4第B1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1(2)CO2、CCl4分子晶體、原子晶體(3)71(4)A A bA點(diǎn)所示的氫化物是水，其沸點(diǎn)在氧族元素的氫化物中最高是由于在水分子間存在著氫鍵，其強(qiáng)度遠(yuǎn)大于范德華力32013湖北七市(州)聯(lián)考氮、磷、鋅是與生命活動(dòng)密不可分的元素。請(qǐng)回答下列問(wèn)題。(1)NH3和PH3都是極性分子，其中極性較大的是_，理由是_。(2)NH4NO3是一種重要的化學(xué)肥料，其中N原子的雜化方式是_。(3)氮化硼(BN)的一種晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似，則BNB之間的夾角是_；氮化硼的密度為3.

6、52 g/cm3，則BN鍵的鍵長(zhǎng)是_pm(只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值，阿伏加德羅常數(shù)為NA)。(4)已知磷酸分子中，P、O原子均滿(mǎn)足最外層8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則：P與非羥基O之間的共價(jià)鍵的形成方式是_；中和20 mL 0.1 mol/L次磷酸(H3PO2)溶液需要0.1 mol/L NaOH溶液的體積恰好為20 mL，則H3PO2的結(jié)構(gòu)式是_。(5)Zn2基態(tài)時(shí)的電子排布式是_；ZnO和ZnS的晶體結(jié)構(gòu)相似，其中熔點(diǎn)較高的是_，理由是_。解析：(1)N的電負(fù)性大于P，NH3中NH鍵極性較PH3中PH鍵強(qiáng)，分子NH3極性較大。(2)NH4NO3中NH為正四面體結(jié)構(gòu)，N采取sp3雜化；NO為平面

7、正三角形結(jié)構(gòu)N原子采取sp2雜化。(3)氮化硼結(jié)構(gòu)與金剛石相似，BNB間的夾角為10928；氮化硼每個(gè)晶胞中有4個(gè)N原子、4個(gè)B原子，晶胞的體對(duì)角線(xiàn)是BN鍵的鍵長(zhǎng)的4倍，設(shè)BN鍵為x pm，則晶胞邊長(zhǎng)lx pm，由mV列式43.52(x1010)3得x1010 pm。(4)P與非羥基O之間形成配位鍵，具體是P原子提供孤對(duì)電子，O原子提供空軌道。由題意判斷次磷酸屬于一元酸，只有一個(gè)OH連在P原子上，具體結(jié)構(gòu)為。(5)Zn為30號(hào)元素，根據(jù)構(gòu)造原理可知Zn2基態(tài)時(shí)的電子排布式是1s22s22p63s23p63d10。ZnO和ZnS都屬于離子晶體，其中O2半徑小于S2，故ZnO晶格能大，ZnO的熔點(diǎn)

8、高。答案：(1)NH3N的電負(fù)性大于P(2)sp3雜化、sp2雜化(3)109281010(4)P原子提供孤對(duì)電子，O原子提供空軌道，形成配位鍵 (5)Ar3d10ZnO同屬于離子晶體，O2半徑小于S2，故ZnO晶格能大(或離子鍵強(qiáng))，熔點(diǎn)高4(2013湖南長(zhǎng)沙模擬).氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時(shí)，會(huì)生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如下圖所示。(1)此配合物中，鐵離子的價(jià)電子排布式為_(kāi)。(2)此配離子中含有的作用力有_(填序號(hào))。A離子鍵B金屬鍵C極性鍵 D非極性鍵E配位鍵 F氫鍵G鍵 H鍵(3)此配合物中碳原子的雜化軌道類(lèi)型有_。.元素A的基態(tài)原子占據(jù)紡錘形原子軌道的電子總數(shù)為2，元

9、素B與A同周期，其基態(tài)原子占據(jù)s軌道的電子數(shù)與p軌道相同；C是A的同族相鄰元素，電負(fù)性小于A；D是B的同族相鄰元素，第一電離能小于B。則：(4)化合物CA和DB2的晶體熔點(diǎn)較高的是_(填化學(xué)式)。(5)AD2分子的空間構(gòu)型為_(kāi)。(6)A、B和C的成鍵情況如下：ABA=BCBC=B鍵能/kJmol1360803464640A和B之間易形成含有雙鍵的AB2分子晶體，而C和B之間則易形成含有單鍵的CB2原子晶體，請(qǐng)結(jié)合數(shù)據(jù)分析其原因?yàn)開(kāi)。解析：(1)Fe原子是26號(hào)元素，基態(tài)鐵原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2；鐵原子失去最外層2個(gè)電子和次外層1個(gè)電子得到Fe3，其價(jià)電子為

10、3d5。(2)此配離子中含有極性鍵如CO鍵、非極性鍵如CC鍵、配位鍵、鍵、鍵。(3)該配合物中的碳原子為sp3雜化、雙鍵的為sp2雜化。(4)由題意可知A為C、B為O、C為Si、D為S，其中SiC為原子晶體，而SO2為分子晶體，SiC的熔沸點(diǎn)高。(5)CS2的分子結(jié)構(gòu)與CO2相似，為直線(xiàn)形分子。(6)從能量最低原理分析，碳與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(80321 606 kJmol1)大于形成含單鍵的原子晶體放出的能量(36041 440 kJmol1)，故C與O易形成含雙鍵的分子；硅與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(64021 280 kJmol1)小于形成含單鍵的原子晶體放出的

11、能量(46441 856 kJmol1)，故Si與O易形成含單鍵的原子晶體。答案：(1)3d2(2)CDEGH(3)sp2、sp3(4)SiC(5)直線(xiàn)形(6)碳與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(80321 606 kJmol1)大于形成含單鍵的原子晶體放出的能量(36041 440 kJmol1)，故C與O易形成含雙鍵的分子；硅與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(64021 280 kJmol1)小于形成含單鍵的原子晶體放出的能量(46441 856 kJmol1)，故Si與O易形成含單鍵的原子晶體5(2013江蘇高考21A)元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿(mǎn)電子，且最外

12、層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。(1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為_(kāi)。該化合物的化學(xué)式為_(kāi)。(2)在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類(lèi)型是_。(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是_。(4)Y與Z可形成YZ。YZ的空間構(gòu)型為_(kāi)(用文字描述)。寫(xiě)出一種與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式：_。(5)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物X(NH3)4Cl2,1 mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為_(kāi)。解析：X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，X為Zn

13、；Y的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，Y為S；根據(jù)Z的信息可知Z為O。(1)由晶胞結(jié)構(gòu)可知，X分別位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，根據(jù)晶胞中原子的“分?jǐn)偡ā笨捎?jì)算一個(gè)晶胞中的X原子數(shù)為：81/861/24。Y原子全部在晶胞中，故一個(gè)晶胞中含有4個(gè)Y原子。故該化合物的化學(xué)式為ZnS。(2)H2S分子中S原子有兩對(duì)成鍵電子和兩對(duì)孤對(duì)電子，所以H2S分子中S原子的軌道雜化類(lèi)型為sp3雜化。(3)H2O與乙醇可以形成分子間氫鍵，使得水與乙醇互溶；而H2S與乙醇不能形成分子間氫鍵，故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。(4)SO的中心原子S周?chē)?對(duì)成鍵電子，形成以S為體心，O為頂點(diǎn)的正四面體結(jié)構(gòu)；

14、SO中S、O最外層均為6個(gè)電子，故SO中原子最外層共有32個(gè)電子；CCl4、SiCl4中原子的最外層電子總數(shù)均為47432，故SO、CCl4、SiCl4為等電子體。(5)Zn(NH3)4Cl2中Zn(NH3)42與Cl形成離子鍵，而Zn(NH3)42中含有4個(gè)ZnN鍵(配位鍵)和12個(gè)NH鍵，共16個(gè)共價(jià)單鍵，故1 mol該配合物中含有16 mol 鍵。答案：(1)4ZnS(2)sp3(3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵(4)正四面體CCl4或SiCl4等(5)16NA(或166.021023個(gè))6(2013山東臨沂模擬)碳是形成化合物種類(lèi)最多的元素。(1) 是制備腈綸的原料上，其分子中和鍵的個(gè)

15、數(shù)之比為_(kāi)(填最簡(jiǎn)整數(shù)比)，寫(xiě)出該分子中所有碳原子的雜化方式：_。(2)乙醇(CH3CH2OH)和二甲醚(CH3OCH3)的分子式均為C2H6O，但CH3CH2OH的沸點(diǎn)高于CH3OCH3的沸點(diǎn)，其原因是_。(3)某元素位于第四周期族，其基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)與基態(tài)碳原子的未成對(duì)電子數(shù)相同，則其基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為_(kāi)。(4)碳化硅的結(jié)構(gòu)與金剛石類(lèi)似，其硬度僅次于金剛石，具有較強(qiáng)的耐磨性能。如下圖所示為碳化硅的晶胞(其中為碳原子，為硅原子)。每個(gè)碳原子周?chē)c其距離最近的硅原子有_個(gè)。設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為a cm，密度為b g/cm3，則阿伏加德羅常數(shù)可表示為_(kāi)(用含a、b的式子表示)。解析：(1)

16、凡單鍵均為鍵，雙鍵中有1個(gè)鍵和1個(gè)鍵，叁鍵中有1個(gè)鍵和2個(gè)鍵，故CH2CHCN中含有6個(gè)鍵，3個(gè)鍵，故鍵和鍵的個(gè)數(shù)之比為21。分子中所有碳原子的價(jià)電子均參與形成了共價(jià)鍵，第一個(gè)和第二個(gè)碳原子有3個(gè)鍵，采取sp2雜化，而第三個(gè)碳原子只有2個(gè)鍵，采取sp雜化。(2)乙醇分子之間可形成氫鍵，故其沸點(diǎn)較高。(3)基態(tài)碳原子的未成對(duì)電子數(shù)為2個(gè)，故第四周期第族元素的基態(tài)原子有2個(gè)未成對(duì)電子，其基態(tài)價(jià)層電子排布式為3d84s2。(4)由題意碳化硅的結(jié)構(gòu)與金剛石類(lèi)似，則每個(gè)碳原子周?chē)c其距離最近的硅原子應(yīng)為4個(gè)。每個(gè)晶胞含有碳原子和硅原子各4個(gè)，故每個(gè)晶胞的質(zhì)量為 g，每個(gè)晶胞的體積為a3 cm3，則b g

17、/cm3，可得NA。答案：(1)21sp2、sp(2)乙醇分子之間形成氫鍵(3)3d84s2(4)47(2013遼寧大連模擬)A、B、C、D是元素周期表中前36號(hào)元素，它們的核電荷數(shù)依次增大。第二周期元素A原子的核外成對(duì)電子數(shù)是未成對(duì)電子數(shù)的2倍且有3個(gè)能級(jí)，B原子的最外層p軌道的電子為半充滿(mǎn)結(jié)構(gòu)，C是地殼中含量最多的元素。D是第四周期元素，其原子核外最外層電子數(shù)與氫原子相同，其余各層電子均充滿(mǎn)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)A、B、C的第一電離能由小到大的順序是_(用對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示)；基態(tài)D原子的電子排布式為_(kāi)。(2)A的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物分子中，其中心原子采取_雜化；BC的空間構(gòu)型為_(kāi)(用文字描述)。(3)1 mol AB中含有的鍵個(gè)數(shù)為_(kāi)。(4)如下圖是金屬Ca和D所形成的某種合金的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則該合金中Ca和D的原子個(gè)數(shù)比是_。(5)鑭鎳合金與上述合金都具有相同類(lèi)型的晶胞結(jié)構(gòu)XYn，它們有很強(qiáng)的儲(chǔ)氫能力。已知鑭鎳合金LaNin晶胞體積為9.01023 cm3，儲(chǔ)氫后形成LaNinH4.5合金(氫進(jìn)入晶胞空隙，體