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文檔簡介
1、當(dāng)前硫回收方法主要有濕法和干法脫硫,干法又分為:傳統(tǒng)克勞斯法、亞露點(diǎn)類克勞斯工藝,還原吸收類工藝、直接氧化類克勞斯工藝、富氧克勞斯工藝、和氧化吸收類克勞斯工藝;濕法主要有魯奇的低、高溫冷凝工藝、托普索的wsa工藝。1干法脫硫1.1常規(guī)克勞斯(claus)法克勞斯法是一種比較成熟的多單元處理技術(shù),是目前應(yīng)用最為廣泛的硫回收工藝。其工藝過程為:含有硫化氫的酸性氣體在克勞斯?fàn)t內(nèi)燃燒,使部分硫化氫氧化為二氧化硫,二氧化硫再與剩余的未反應(yīng)的硫化氫在催化劑上反應(yīng)生成硫磺。傳統(tǒng)克勞斯法的特征為:1)控制n(o2):n(h2s)1:2,若氧氣含量過高有so2溢出,過低則降低h2s的脫除效率;2)需要安裝除霧器
2、脫除氣流中的硫以提高硫回收量;3)克勞斯法硫總回收率為94%-96%;4)對(duì)含可燃性成分的氣體如煤氣,或當(dāng)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于40%時(shí)不宜用克勞斯法。1.2亞露點(diǎn)類克勞斯工藝所謂的亞露點(diǎn)工藝是以在低于硫露點(diǎn)的溫度下進(jìn)行克勞斯反應(yīng)為主要特征的工藝。主要包括sulfreen、hydrosulfreen、 carbonsulfreen、oxysulfreen、cba、ultra、mcrc、clauspol 1500、clauspol 300、 clisulf sdp、er claus、maxisulf等工藝。1.3還原吸收類工藝還原吸收類工藝由于將有機(jī)硫及so2等轉(zhuǎn)化為h2s再行吸收,故總硫回收率可達(dá)99
3、.5%以上。主要有scot、super-scot、ls-scot、bsr/amine、bsr/wet oxidation、resulf、age/dual solve、hcr、parsons/boc recycle、sulfcycle和else工藝。1.4直接氧化類工藝直接氧化是指h2s在固體催化劑上直接氧化成硫,實(shí)際上乃是克勞斯原型工藝的新發(fā)展。直接氧化法工藝技術(shù)的關(guān)鍵是研制出選擇性好、對(duì)h2o和過量o2不敏感的高活性催化劑,目前用鐵基金屬氧化物的不同混合物制備。選擇性催化氧化硫回收技術(shù)主要有:主要有seleclox、bsr/selectox、bsr/hi-activity claus、mod
4、op、superclaus、catasulf和clinsulf do等工藝。以超級(jí)克勞斯(superclaus)工藝為例進(jìn)行簡單介紹。超級(jí)克勞斯工藝有2種類型:super claus-99型和super claus-99.5型。超級(jí)克勞斯工藝中氣體不必脫水,選擇性氧化時(shí),可配入過量氧而對(duì)選擇性無明顯影響。該工藝方法簡單,操作容易。過程連續(xù)無需周期切換,硫回收率高,投資省,能耗及原材料費(fèi)用低,且應(yīng)用規(guī)模不限,使用范圍廣。1.5富氧克勞斯工藝以富氧空氣乃至純氧代替空氣用于克萊斯裝置,可以相應(yīng)地減少惰性組分n2的量,進(jìn)而提高裝置的處理能力。已經(jīng)工業(yè)化的富氧克勞斯工藝有cope、sure和oxycla
5、us;為解決操作成本問題,出現(xiàn)了以變壓吸附供氧的ps claus;為解決爐溫問題,產(chǎn)生了notice工藝。1.6氧化吸收類工藝此類工藝將尾氣中硫氧化成so2,吸收解吸后再行利用,在克勞斯工藝中應(yīng)用較少。此類工藝主要有wellmawn-lord、elsorb和cominco de sox工藝。2濕法脫硫2.1低溫冷凝工藝低溫冷凝工藝是20世紀(jì)30年代德國魯奇公司提出的一種濕接觸法制酸工藝。該工藝中,硫酸冷凝裝置是噴淋填料塔,其后接除霧器。該工藝過程是:1)含硫化氫的潔凈氣體在焚燒爐內(nèi)燃燒;2)二氧化硫在轉(zhuǎn)化器內(nèi)催化轉(zhuǎn)化;3)出轉(zhuǎn)化器的氣體直接進(jìn)入冷凝塔,與塔頂噴淋的循環(huán)冷硫酸逆流接觸,冷凝成酸。
6、低溫冷凝工藝中so2轉(zhuǎn)化率可達(dá)98.5%,產(chǎn)品(h2so4)為78%左右。缺點(diǎn)是使用范圍有限,不能處理燃燒后(so2)低于3%的氣體,僅適用于小規(guī)模裝置。2.2康開特(concat)法(高溫冷凝工藝)concat工藝又稱高溫冷凝工藝,是繼低溫冷凝工藝后魯奇公司又推出的改良的濕法接觸催化生產(chǎn)硫酸工藝。高溫冷凝即三氧化硫氣體與水蒸氣在高溫下凝結(jié)成酸。該工藝的冷凝裝置選用文丘里冷凝器。該工藝過程為:1)濕的h2s氣體與燃料氣配合,在焚燒爐內(nèi)進(jìn)行燃燒;2)so2在轉(zhuǎn)化器內(nèi)進(jìn)行氧化;3)氣體進(jìn)入冷凝文丘里管,與高度分散的熱硫酸并流接觸,生成硫酸,沉析放熱。最后進(jìn)行氣體的冷卻和硫酸霧滴的分離。該工藝特別適
7、用于處理溫度高、h2s,cs2和co2含量低的氣體,可處理燃燒氣中(so2)1%的氣體并保持自熱平衡。該法也適用于處理克勞斯法回收硫工藝的尾氣,硫回收率可達(dá)99.5%。產(chǎn)品硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到93%。與克勞斯排放氣脫硫工藝相比較,康開特工藝的投資比較低,約只有克勞斯裝置投資的30%。另外,康開特硫酸工藝除風(fēng)機(jī)和循環(huán)泵需電力外,不需要其他的附加能量。2.3濕氣制酸(wsa)法濕氣體制酸法是由丹麥托普索公司開發(fā)的一種含硫濕氣直接制酸工藝。該工藝的冷凝裝置為降膜冷凝器。該工藝過程為:1)原料氣燃燒生成so2;2)轉(zhuǎn)化成so2后的含濕氣體經(jīng)冷卻進(jìn)入so2轉(zhuǎn)化器生成so3;3)so3和攜帶的水蒸氣進(jìn)入冷凝器直接冷凝成酸。該工藝的特點(diǎn)是:1)硫回收率高,可達(dá)99%,產(chǎn)品單一,唯一的產(chǎn)品為達(dá)到商品級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的濃硫酸;2)該工藝除消耗催化劑外不需
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