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1、溶液中離子濃度大小比較電荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C0 32-)+c(HCO 3-)+c(0H -)正負(fù)電荷相等f(wàn) 相等關(guān)系:j 物料守恒c(Na+)=2c(C0 32-)+2c(HCO 3-)+2c(H 2CO 3)C 原子守恒(以 Na2CO3)質(zhì)子守恒c(OH-)=c(H +)+c(HCO 3-)+2c(H 2CO3)日+離子守恒離子濃度比較:,多元弱酸H3PO4 c(H+)c(H 2PO4-)c(HPO 42-)c(PO43-)多元弱酸形成的正鹽Na2CO 3 c(Na+)c(CO 32-)c(OH -)c(HCO 3-)c(H +)大小關(guān)系:不同溶液中同一離子濃度濃度O.

2、1mol/L的、NH4Cl 、CH3COONH4、NH4HSO4 則 c(NH4+)混合溶液中各離子濃度0.1mol/LNH 4CI與O.1mol/L NH3 H 2O混合則:c(NH 4+)c(Cl-)c(OH -)c(H +)1掌握解此類題的三個(gè)思維基點(diǎn):電離、水解和守恒電荷守恒:溶液中陰、陽(yáng)離子所帶的正、負(fù)電荷總數(shù)相等,即電解質(zhì)溶液呈電中性。物料守恒:電解質(zhì)溶液中某一組分的原始濃度應(yīng)等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。質(zhì)子守恒:電解質(zhì)溶液中無(wú)論是水的電離、弱酸的電離還是鹽類的水解,都可以看成是質(zhì)子的傳遞過(guò)程。2、水解規(guī)律:正鹽溶液:強(qiáng)酸弱堿鹽呈酸性強(qiáng)堿弱酸鹽呈堿性強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽呈中性弱酸堿

3、鹽不一定電離平衡理論和水解平衡理論1. 電離理論:弱電解質(zhì)的電離是 微弱的,電離消耗的電解質(zhì)及產(chǎn)生的微粒都是少量的,同時(shí)注意考慮水 的電離的存在;例如 NH 3 H2O溶液中微粒濃度大小關(guān)系?!痉治觥坑捎谠贜H3,H2O溶液中存在下列電離平衡:NH3,H2O 1NH4+OH -, H2O 1H+OH-,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c( NH3 H2O) c( OH-) c( NH4+) c( H+)。多元弱酸的電離是分步的,主要以第一步電離為主;例如H2S溶液中微粒濃度大小關(guān)系。【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S|HS-+H+,HSS2-+H+,H2O】H+OH-,所以溶液中微粒濃度關(guān)

4、系為:c( H2S) c( H+) c( HS-) c( OH-)。2. 水解理論:弱酸的陰離子和弱堿的陽(yáng)離子因水解而損耗;女口NaHCO 3溶液中有:c( Na+) c( HCO f)。弱酸的陰離子和弱堿的陽(yáng)離子的水解是微量的(雙水解除外),因此水解生成的弱電解質(zhì)及產(chǎn)生 H +的(或OH-)也是微量,但由于水的電離平衡和鹽類水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中c(H+)(或堿性溶液中的c(OH-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度;例如(NH4) 2SO4溶液中微粒濃度關(guān)系?!痉治觥恳蛉芤褐写嬖谙铝嘘P(guān)系:(NH4) 2SO4=2NH4+SO42-,2 H2O2OH -+2H + ,2 NH

5、3 H2O ,由于水電離產(chǎn)生的 c(H+)*=c(OH -)水,而水電離產(chǎn)生的一部分 OH-與NH4+結(jié)合產(chǎn)生NH3, H2O,另一部分OH-仍存在于溶液中,所以溶液中微粒濃度關(guān)系為:c( NH 4+ c( SO42-) c( H+) c( NH3 H2O) c( OH -)。一般來(lái)說(shuō)“誰(shuí)弱誰(shuí)水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性”,如水解呈酸性的溶液中c(H+) c(OH-),水解呈堿性的溶液中- +c(OH ) c(H );多元弱酸的酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,主要以第一步水解為主。例如Na2CO3溶液中微粒濃度關(guān)系?!痉治觥恳蛱妓徕c溶液水解平衡為:CO 32-+ H2O HCO 3-+OH - , H2O+H

6、CO =H2CO3+OH-,所以溶液中部分微粒濃度的關(guān)系為:c( CO 32-) c( HCO 3-)。、電荷守恒和物料守恒1 電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO 3溶液中:n(Na+)+ n(H+)= n(HCO 3) + 2n(CO 3掌握解此類題的三個(gè)思維基點(diǎn):電離、水解和守恒 分清他們的主要地位和次要地位) + n(OH-)推出:c(Na+) + c(H+) = c(HCO 3) +2-2c(CO 3 )+ c(OH )2 物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,離子會(huì)發(fā)生變化變成其它離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素

7、的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。如NaHCO溶液中n(Na+) : n(c) = 1:1,推出:c(Na+)-2-=c(HCQ) + c(CO3 ) + c(H 2CO)【注意】書(shū)寫(xiě)電荷守恒式必須準(zhǔn)確的判斷溶液中離子的種類;弄清離子濃度和電荷濃度的關(guān)系。3 .導(dǎo)出式質(zhì)子守恒:如碳酸鈉溶液中由電荷守恒和物料守恒將Na+離子消掉可得:c(OH-)=c(H +)+c(HCOJ)+2c(H 2CO)。此關(guān)系式也可以按下列方法進(jìn)行分析,由于指定溶液中氫原子的物質(zhì)的量為定值,所以無(wú)論溶液中結(jié)合氫離子還是 失去氫離子,但氫原子總數(shù)始終為定值,也就是說(shuō)結(jié)合的氫離子的量和失去氫離子的量相等。可以用圖示 分析如下:結(jié)合

8、1個(gè)疋失去1個(gè)疋0H 詩(shī) HCO3結(jié)合2個(gè)疋結(jié)合1個(gè)才屮由得失氫離子守恒可得:c(OH-)=c(H +)+c(HCO3-)+2c(H 2CO)。c(OH)=c(H +)+c(CH 3COOH)單一落液【規(guī)律總結(jié)】1、必須有正確的思路:混合溶液酸或堿溶液考慮電離I鹽溶液一一考慮水解不反血同時(shí)老恵電離和水解Xhl畐一一I生成酸或碳一考慮電離 e過(guò)婁1生成鹽一_考慮水解過(guò)量根據(jù)過(guò)量程度考慮由南金水解反應(yīng)*又如醋酸鈉溶液中由電荷守恒和物料守恒將鈉離子消掉可得:【常見(jiàn)題型】一、溶質(zhì)單一型 關(guān)注三個(gè)守恒1. 弱酸溶液:【例1】在O.1mol/L的H2S溶液中,下列關(guān)系錯(cuò)誤的是()+ - 2- - + -

9、2- -A. c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH -)B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH -)+ - 2- - - 2-C.c(H ) c(HS )+c(S )+c(OH ) D.c(H 2S)+c(HS )+c(S )=0.1mol/L2. 弱堿溶液: 【例 2】室溫下, 0.1mol/L 的氨水溶液中,下列關(guān)系式中不正確的是()A. c(OH -) c(H+)B.c(NH 3 H2O)+c(NH 4+)=0.1mol/LC.c(NH 4+) c(NH 3 H2O) c(OH-) c(H +) D.c(OH -)=c(NH 4+)+c(H +)3. 強(qiáng)酸弱堿

10、鹽溶液: 【例 3】在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是()- + + - + - + -A. c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)B.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)+ - + - - + + -C.c(NH 4 ) = c(Cl ) c(H )= c(OH ) D.c(Cl )= c(NH 4 ) c(H ) c(OH )4. 強(qiáng)堿弱酸鹽溶液:【例4】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是+ 2A . c(Na ) =2c(HS ) +2c(S) +c(H 2S)+ + 2B. c(Na+) +c(H +)=c(OH )+c(HS )+2c(S2)+2C. c(Na+)

11、c(S2) c(OH )c(HS)D . c(OH )=c(HS )+c(H +)+c(H 2S)5. 強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液:【例5】(2004年江蘇卷)草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性,在O.1mol/LKHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是( CD)+ + - - 2- - 2-A. c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c (C2O42-) B . c(H C2 O4- )+ c (C2O42-)=0.1mol/LC. c(C2O42-) c(H2C2O4)D. c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)練習(xí):1、 (2001年全國(guó)

12、春招題)在O.lmol L-1 NazCO溶液中,下列關(guān)系正確的是(c )。+ 2- - +A. c(Na ) = 2c(CQB. c(OH) = 2c(H )- + 2- -C. c(HCO3) c(H2CO)D. c(Na ) v c(CQ ) + c(HCO)2、 在0.1mol/L 的NaHCO 3溶液中,下列關(guān)系式正確的是(CD )+ - + - + - - +A. c(Na+)c(HCO 3-)c(H+)c(OH-)B.c(Na+)=c(HCO 3-)c(OH-)c(H+)+ + - - 2- + - 2-C. c(Na )+c(H )= c(HCO 3 )+c(OH )+2c(C

13、O 3 ) D.c(Na )= c(HCO 3 )+c(CO 3 )+c(H 2CO3)3、(2006江蘇)1、下列敘述正確的是(BC )1 - +A. 0. 1mol L 氨水中,c(OH -)=c(NH 4 )B. 10 mL 0.02mol L一 1HCl溶液與10 mL 0.02mol 1 Ba(OH) 2溶液充分混合,若混合后溶液的體積為20 mL ,則溶液的 pH=121- +C .在 0.1mol L CH 3COONa 溶液中,c(OH-)=c(CH 3COOH ) + c(H )D. 0.1mol L“ 某二元弱酸強(qiáng)堿鹽 NaHA容液中,c(Na+)=2c(A2-) + c(

14、HA) + c(H2A) 二、兩種電解質(zhì)溶液混合后離子濃度大小的比較關(guān)注混合后溶液的酸堿性: 混合后溶液的酸堿性取決于溶質(zhì)的電離和水解的情況,一般判斷 原則是:若溶液中有酸或堿存在,要考慮酸和堿的電離,即溶液相應(yīng)地顯酸性或堿性;若溶液中的溶質(zhì)僅 為鹽,則考慮鹽水解情況;對(duì)于特殊情景要按所給的知識(shí)情景進(jìn)行判斷。1 、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng):【例】:用物質(zhì)的量都是 0.1 mol的CHCOOKH CHCOON配制成1L混合溶液,已知其中C(CHCOO C(Na+), 對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是 ()A.C(H+) C(OH)B.C(CHsCOOHf C(CHCOO = 0.2 mol/LC.C(C

15、HsCOOH C(CHCOOD.C(CH 3COO + C(OH) = 0.2 mol/L2、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)【例】(2003年上海高考題)在10ml 0.1mol L-1 NaOH溶液中加入同體積、同濃度HAc溶液,反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是 ( ) 。+ - + - + - - +A. c(Na ) c(Ac) c(H) c(OH) B . c(Na ) c(Ac ) c(OH) c(H )+ - + + - -C. c(Na ) = c(Ac ) + c(HAC) D. c(Na ) + c(H ) = c(Ac ) + c(OH)3、兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余:( 1)

16、酸與堿反應(yīng)型關(guān)注所給物質(zhì)的量是物質(zhì)的量濃度還是 pH在審題時(shí),要關(guān)注所給物質(zhì)的量是物質(zhì)的量濃度”還是“ pH”否則會(huì)很容易判斷錯(cuò)誤(解答此類題目時(shí)應(yīng)抓住兩溶液混合后剩余的弱酸或弱堿的電離程度和生成鹽的水解程度的相對(duì)大小。)【例1】:把0.02 mol L-1 HAc溶液與0.01 mol L-1NaOH溶液等體積混合,則混合液中微粒濃度關(guān)系正確 的是()-+A 、c(Ac ) c(Na )B、c(HAc) c(Ac-)+-C、2c(H )= c(Ac)-c(HAc)【例2】: 將0.2mol L 一 1HCN溶液和D、c(HAc)+c(Ac -)= 0.01 mol L-10.1mol L1的

17、NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,列關(guān)系式中正確的是A. c(HCN)c(CN )D. c(HCN) + c(CN )= 0.1mol LpH = y,已知x+y= 14,且x11。將上述兩溶液分別取等體積充分混合后,所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是 + + + + A. c(Cl )c(NH 4+)c(H +)c(OH )B. c(NH 4+)c(Cl )c(H +)c(OH )C. c(NH 4+)c(Cl)c(OH )c(H +)D. c(Cl)c(NH 4+)c(OH )c(H+)【例 4】(05江蘇)12.常溫下將稀 NaOH 溶液與稀 CH3COOH 溶液混合,不.可.能.

18、出現(xiàn)的結(jié)果是 + + A. pH 7,且 c(OH ) c(Na+) c(H +) c(CH 3COO )+ + B. pH 7,且 c(Na+) + c(H +) = c(OH ) + c(CH 3COO ) + + C. pH v 7,且 c(CH 3COO ) c(H ) c(Na ) c(OH ) + + D. pH = 7,且 c(CH 3COO ) c(Na ) c(H ) = c(OH )練習(xí)3 :等體積等濃度的 MOH雖堿溶液和HA弱酸溶液混合后,混合溶液中有關(guān)離子濃度的關(guān)系正確的是 ()+ - - + + - + -A.c(M+)c(OH-)c(A-)c(H+)B. c(M+

19、)c(A-)c(H+)c(OH-)+ - - + + + - -C.c(M+)c(A-)c(OH-)c(H+)D. c(M+)+ c(H+) =c(A-)+ c(OH-)變式練習(xí): (2004 年上海卷)將標(biāo)準(zhǔn)狀況下的是( A)- 2-A. c(HCO3-) 略大于 c( C O32- )BC. c(Na+)等于 c(CQ2-)與 c(HCQ-)之和2.24LCO2通入150ml1mol/LnaOH溶液中,下列說(shuō)法正確的.c(HCO-)等于 c(CO32-)D . c(HCO-)略小于 c(CQ2-)PH等于7型【例 5】 (2002 年全國(guó)高考理綜 )常溫下,-+A. c(HCOO-)c(N

20、a+)B-+C. c(HCOO) = c(Na ) D未指明酸堿的雖弱:例:一元酸 HA 溶液中,加入一定量雖堿將甲酸和氫氧化鈉溶液混合,所得溶液pH= 7,則此溶液中()-+. c(HCOO-)vc(Na+).無(wú)法確定c(HCOO)與c(Na+)的關(guān)系B. A-W MlMOH 溶液后,恰好完全反應(yīng),反應(yīng)后的溶液中,下列判斷正確的是()A. A- MgC .若 MA 不水解,則OH -A-(2)鹽與堿(酸) 反應(yīng)型(解答此類題目時(shí)應(yīng)抓住兩溶液混合后生成的弱酸或弱堿的電離程度和剩余鹽的水解程度的相對(duì)大小)-1 -1【例1 . (2001年上海高考題)將0.1mol - L 醋酸鈉溶液20mL與

21、0.1mol - L鹽酸10mL混合后,溶液 顯酸性,則溶液中有關(guān)粒子濃度關(guān)系正確的是 ( )。- - + - - + Ac(CH3COO-) c(Cl -) c(H+) c(CH3COOH) B c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH) c(H+)C. c(CH3C0q = c(CI -) C(H+) c(CH3C00H) D . c(Na+) + c(H+) = c(CH3COC) + c(CI -) + c(OH)【例2】下列混合溶液中,各離子濃度的大小順序正確的是A 10mL0.1mol L 氨水與 10mL0.1mo卜 L 鹽酸混合:c(CI )c(NH 4 )c(OH

22、)c(H )一 1一 1 + +B. 10mL0.1moI L NH4CI 與 5mL0.2moI L NaOH 溶液混合:(Na )=c(CI-)c(OH -)c(H )_ 1_1C. 10mL0.1moI L CH 3COOH 溶液與 5mL0.2moI L NaOH 溶液混合:+ - - +c(Na )=c(CH 3COO )c(OH )c(H )D . 10mL0.5moI L CH 3COONa 溶液與 6mL1moI - L 鹽酸混合:c(CI-)c(Na )c(OH -)c(H )【例3】 物質(zhì)的量濃度相同的 200mL Ba(OH) 2溶液和150mL NaHCO 3混合后,最

23、終溶液中離子的物質(zhì)的 量濃度關(guān)系正確的是_ 2+ + 2_ _ +2+A. c(OH )c(Ba )c(Na )c(CO 3 ) B. c(OH )c(Na )c(Ba )C(H )2+ + + + 2+ _ C. c(OH )=c(Ba )+c(Na )+c(H )D. c(H )+c(Na )+2c(Ba )=c(OH )4、不同物質(zhì)同種離子濃度比較型:【例】(1996年上海高考題)物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中,NH+濃度最大的是()。A. NH4CI B . NHHSO C . NHCOON4H D . NHHCO5、其他類型:關(guān)注利用溶液中陰陽(yáng)離子的種類來(lái)判斷溶液中溶質(zhì)的可能情況有些題

24、目給定了鹽溶液中的陰陽(yáng)離子種類,可以假設(shè)該溶液是相應(yīng)酸與堿反應(yīng)后的產(chǎn)物,因此存在酸堿過(guò)量問(wèn)題?!纠?】已知某無(wú)色透明的溶液中所含的離子僅有 Na+、CH 3COO -、H+和 OH-四種離子,試回答下列問(wèn)題: 該溶液所含的四種離子的物質(zhì)的量濃度大小之間的關(guān)系是否只有一種可能(填 是”或 否”,其原因某學(xué)生將該溶液中的四種離子的物質(zhì)的量濃度按從大到小的順序排列了若干種可能,其中合理的是:+ +A. c(Na )c(CH 3COO )c(OH )c(H )C. c(H +)c(OH _ )c(Na+)c(CH 3COO _)關(guān)注未知二元酸的電離情況一 + 一 +B. c(CH 3COO )=c(Na )c(OH )=c(H )D. c(Na +

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