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文檔簡介

1、精品好資料學習推薦2018年北京市高考化學試卷一、選擇題(共7小題,每小題6分,共42分每題只有一個正確選項)1(6分)下列我國科技成果所涉及物質(zhì)的應用中,發(fā)生的不是化學變化的是() A甲醇低溫所制氫氣用于新能源汽車B氘、氚用作“人造太陽”核聚變?nèi)剂?C偏二甲肼用作發(fā)射“天宮二號”的火箭燃料D開采可燃冰,將其作為能源使用AABBCCDD2(6分)我國科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品 CH3COOH的催化反應歷程。該歷程示意圖如下。下列說法不正確的是()A生成CH3COOH總反應的原子利用率為100%BCH4CH3COOH過程中,有CH鍵發(fā)生斷裂C放出能量并形成了CC鍵D該催化劑

2、可有效提高反應物的平衡轉(zhuǎn)化率3(6分)下列化學用語對事實的表述不正確的是()A硬脂酸與乙醇的酯化反應:C17H35COOH+C2H518OHC17H35COOC2H5+H218OB常溫時,0.1molL1氨水的pH=11.1:NH3H2ONH4+OHC由Na和Cl形成離子鍵的過程:D電解精煉銅的陰極反應:Cu2+2eCu4(6分)下列實驗中的顏色變化,與氧化還原反應無關(guān)的是()ABCD實驗NaOH溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S溶液滴入AgC1濁液中熱銅絲插入稀硝酸中現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀,隨后變?yōu)榧t褐色溶液變紅,隨后迅速褪色沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏a(chǎn)生無色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色AAB

3、BCCDD5(6分)一種芳綸纖維的拉伸強度比鋼絲還高,廣泛用作防護材料,其結(jié)構(gòu)片段如下圖。下列關(guān)于該高分子的說法正確的是()A完全水解產(chǎn)物的單個分子中,苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學環(huán)境B完全水解產(chǎn)物的單個分子中,含有官能團一COOH或一NH2C氫鍵對該高分子的性能沒有影響D結(jié)構(gòu)簡式為:6(6分)測定0.1molL1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下:時刻溫度/25304025pH9.669.529.379.25實驗過程中,取時刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗,產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡:SO32+H2OHSO3+OH

4、B的pH與不同,是由于SO32濃度減小造成的C的過程中,溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D與的KW值相等7(6分)驗證犧牲陽極的陰極保護法,實驗如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過酸化的3%NaC1溶液)。在Fe表面生成藍色沉淀試管內(nèi)無明顯變化試管內(nèi)生成藍色沉淀下列說法不正確的是()A對比,可以判定Zn保護了FeB對比,K3Fe(CN)6可能將Fe氧化C驗證Zn保護Fe時不能用的方法D將Zn換成Cu,用的方法可判斷Fe比Cu活潑二、非選擇題II卷(60分)8(17分)8羥基哇啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8羥基呼啉的合成路線。已知:i+ii同一個碳原子上連有2個羥基的

5、分子不穩(wěn)定。(1)按官能團分類,A的類別是。(2)AB的化學方程式是。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)CD所需的試劑a是。(5)DE的化學方程式是。(6)FG的反應類型是。(7)將下列KL的流程圖補充完整:(8)合成8羥基喹啉時,L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應,反應時還生成了水,則L與G物質(zhì)的量之比為。9(13分)磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下:已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機碳等。溶解度:Ca5(PO4)3(OH)CaSO40.5H2O(1)上述流程中能加快反應速率的措施有。(2)磷精礦粉酸浸時發(fā)生反應:2Ca5(PO4)3(OH

6、)+3H2O+10H2SO410CaSO40.5H2O+6H3PO4該反應體現(xiàn)出酸性關(guān)系:H3PO4H2SO4(填“”或“”)。結(jié)合元素周期律解釋中結(jié)論:P和S電子層數(shù)相同。(3)酸浸時,磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF,并進一步轉(zhuǎn)化為SiF4除去,寫出生成HF的化學方程式:。(4)H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除,同時自身也會發(fā)生分解。相同投料比、相同反應時間,不同溫度下的有機碳脫除率如圖所示。80后脫除率變化的原因:。(5)脫硫時,CaCO3稍過量,充分反應后仍有SO42殘留,原因是;加入BaCO3可進一步提高硫的脫除率,其離子方程式是。(6)取a g所得精制磷酸,加

7、適量水稀釋,以百里香酚酞作指示劑,用b molL1NaOH溶液滴定至終點時生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分數(shù)是(已知:H3PO4摩爾質(zhì)量為98 gmol1)10(12分)近年來,研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學循環(huán)實現(xiàn)太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲,過程如下:(1)反應:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O 2(g)+H1=+551 kJmol1反應:S(s)+O2(g)=SO2(g)H3=297 kJmol1反應的熱化學方程式:。(2)對反應,在某一投料比時,兩種壓強下,H2SO4在平衡體系中物質(zhì)的量分數(shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示,p2p1(填“”或

8、“”),得出該結(jié)論的理由是。(3)I可以作為水溶液中SO2歧化反應的催化劑,可能的催化過程如下,將ii補充完整。iSO2+4I+4H+=S+2I2+2H2OiiI2+2H2O+2I(4)探究i、ii反應速率與SO2歧化反應速率的關(guān)系,實驗如下:分別將18 mL SO2飽和溶液加入到2 mL下列試劑中,密閉放置觀察現(xiàn)象,(已知:I2易溶解在KI溶液中)序號ABCD試劑組成0.4 molL1 KIa molL1 KI0.2 molL1 H2SO40.2 molL1 H2SO40.2 molL1 KI0.0002 mol I2實驗現(xiàn)象溶液變黃,一段時間后出現(xiàn)渾濁溶液變黃,出現(xiàn)渾濁較A快無明顯現(xiàn)象象溶

9、液由棕褐色很快褪色,變成黃色,出現(xiàn)渾濁較A快B是A的對比實驗,則a=。比較A、B、C,可得出的結(jié)論是。實驗表明,SO2的歧化反應速率DA結(jié)合i,ii反應速率解釋原因:。11(16分)實驗小組制備高鐵酸鉀(K2FeO4)并探究其性質(zhì)。資料:K2FeO4為紫色固體,微溶于KOH溶液;具有強氧化性,在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2,在堿性溶液中較穩(wěn)定。(1)制備K2FeO4(夾持裝置略)A為氯氣發(fā)生裝置。A中反應方程式是(錳被還原為Mn2+)。將除雜裝置B補充完整并標明所用試劑。C中得到紫色固體和溶液。C中Cl2發(fā)生的反應有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外

10、還有。(2)探究K2FeO4的性質(zhì)取C中紫色溶液,加入稀硫酸,產(chǎn)生黃綠色氣體,得溶液a,經(jīng)檢驗氣體中含有Cl2,為證明是否K2FeO4氧化了Cl而產(chǎn)生Cl2,設(shè)計以下方案:方案取少量a,滴加KSCN溶液至過量,溶液呈紅色方案用KOH溶液充分洗滌C中所得固體,再用KOH溶液將K2FeO4溶出,得到紫色溶液b,取少量b,滴加鹽酸,有Cl2產(chǎn)生。i由方案1中溶液變紅可知a中含有離子,但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定K2FeO4將Cl氧化,還可能由產(chǎn)生(用方程式表示)。ii方案可證明K2FeO4氧化了Cl用KOH溶液洗滌的目的是。根據(jù)K2FeO4的制備實驗得出:氧化性Cl2FeO42(填“”或“”),而方案

11、實驗表明,Cl2和FeO42的氧化性強弱關(guān)系相反,原因是。資料表明,酸性溶液中的氧化性FeO42MnO4,驗證實驗如下:將溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振蕩后溶液呈淺紫色,該現(xiàn)象能否證明氧化性FeO42MnO4,若能,請說明理由;若不能,進一步設(shè)計實驗方案,理由或方案:。2018年北京市高考化學試卷參考答案與試題解析一、選擇題(共7小題,每小題6分,共42分每題只有一個正確選項)1(6分)下列我國科技成果所涉及物質(zhì)的應用中,發(fā)生的不是化學變化的是() A甲醇低溫所制氫氣用于新能源汽車B氘、氚用作“人造太陽”核聚變?nèi)剂?C偏二甲肼用作發(fā)射“天宮二號”的火箭燃料D開采可燃冰,將

12、其作為能源使用AABBCCDD【分析】一般來說,物質(zhì)的熔點、狀態(tài)發(fā)生改變,為物理變化,而生成新物質(zhì)的變化屬于化學變化,化學變化為原子的重新組合,物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)發(fā)生變化,但原子不會改變,以此解答該題?!窘獯稹拷猓篈甲醇生成氫氣,為化學變化,故A不選;B氘、氚用作“人造太陽”核聚變?nèi)剂?,原子核發(fā)生變化,不屬于化學變化的范疇,故B選;C偏二甲肼用作發(fā)射“天宮二號”的火箭燃料,燃燒生成氮氣和水,發(fā)生化學變化,故C不選;D可燃冰的主要成分為甲烷,燃燒生成二氧化碳和水,為化學變化,故D不選。故選:B?!军c評】本題為2018年全國卷,題目考查物質(zhì)的變化,側(cè)重于化學與生活、生產(chǎn)的考查,有利于培養(yǎng)學生良

13、好的科學素養(yǎng),主要把握化學變化與物理變化的區(qū)別,難度不大。2(6分)我國科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品 CH3COOH的催化反應歷程。該歷程示意圖如下。下列說法不正確的是()A生成CH3COOH總反應的原子利用率為100%BCH4CH3COOH過程中,有CH鍵發(fā)生斷裂C放出能量并形成了CC鍵D該催化劑可有效提高反應物的平衡轉(zhuǎn)化率【分析】A原子利用率是指被利用的原子數(shù)和總原子數(shù)之比;B甲烷反應后生成乙酸,結(jié)合分子中化學鍵變化法判斷;C圖中可知。過程中能量降低,說明為放熱過程通過過渡態(tài)形成了CC化學鍵;D催化劑改變反應速率不改變化學平衡和反應焓變;【解答】解:A圖中分析,1mol

14、甲烷和1mol二氧化碳反應生成1mol乙酸,生成CH3COOH總反應的原子利用率為100%,故A正確;B圖中變化可知甲烷在催化劑作用下經(jīng)過選擇性活化,其中甲烷分子中碳原子會與催化劑形成一新的共價鍵,必有CH鍵發(fā)生斷裂,故B正確;C的焓值降低,過程為放熱過程,有CC鍵形成,故C正確;D催化劑只加快反應速率,不改變化學平衡轉(zhuǎn)化率,故D錯誤;故選:D?!军c評】本題考查了化學反應過程的分析、反應過程中催化劑作用和能量變化、化學鍵的變化,注意題干信息的理解應用,掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵,題目難度中等。3(6分)下列化學用語對事實的表述不正確的是()A硬脂酸與乙醇的酯化反應:C17H35COOH+C2H518O

15、HC17H35COOC2H5+H218OB常溫時,0.1molL1氨水的pH=11.1:NH3H2ONH4+OHC由Na和Cl形成離子鍵的過程:D電解精煉銅的陰極反應:Cu2+2eCu【分析】A硬脂酸為C17H35COOH,含有羧基,與C2H518OH發(fā)生酯化反應生成C17H35CO18OC2H5;B常溫時,0.1molL1氨水的pH=11.1,說明NH3H2O不能完全電離,為弱電解質(zhì);C氯化鈉為離子化合物,含有離子鍵;D電解精煉銅,陰極析出銅?!窘獯稹拷猓篈硬脂酸為C17H35COOH,含有羧基,與C2H518OH發(fā)生酯化反應,乙醇脫去H原子,硬脂酸脫去羥基,反應的化學方程式為C17H35C

16、OOH+C2H518OHC17H35CO18OC2H5+H2O,故A錯誤;B常溫時,0.1molL1氨水的pH=11.1,說明NH3H2O不能完全電離,為弱電解質(zhì),則電離方程式為NH3H2ONH4+OH,故B正確;C氯化鈉為離子化合物,含有離子鍵,反應中Na失去電子,Cl得到電子,則由Na和Cl形成離子鍵的過程:,故C正確;D電解精煉銅,陰極析出銅,電極方程式為Cu2+2eCu,故D正確。故選:A?!军c評】本題綜合考查化學用語,涉及酯化反應、弱電解質(zhì)的電離、電子式以及電極方程式,題目把化學用語與化學反應原理巧妙地結(jié)合,很好地考查學生的分析能力,題目難度不大。4(6分)下列實驗中的顏色變化,與氧

17、化還原反應無關(guān)的是()ABCD實驗NaOH溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S溶液滴入AgC1濁液中熱銅絲插入稀硝酸中現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀,隨后變?yōu)榧t褐色溶液變紅,隨后迅速褪色沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏a(chǎn)生無色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色AABBCCDD【分析】發(fā)生的反應中,存在元素的化合價變化,與氧化還原反應有關(guān);反之,不存在元素的化合價變化,則與氧化還原反應無關(guān),以此解答該題?!窘獯稹拷猓篈NaOH溶液滴入FeSO4溶液中,產(chǎn)生白色沉淀,為Fe(OH)2,隨后后變?yōu)榧t褐色,生成Fe(OH)3,F(xiàn)e元素化合價發(fā)生變化,為氧化還原反應,故A不選;B石蕊溶液滴入氯水中,生成鹽酸和次氯酸,溶液變紅與

18、鹽酸有關(guān),后褪色與HClO的漂白性有關(guān),Cl元素化合價發(fā)生變化,屬于氧化還原反應,故B不選;CNa2S溶液滴入AgCl濁液中,沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏?,由AgCl生成Ag2S沉淀,屬于沉淀的轉(zhuǎn)化,元素化合價沒有發(fā)生變化,不是氧化還原反應,故C選;D熱銅絲插入稀硝酸中,產(chǎn)生無色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色,涉及NO轉(zhuǎn)化為NO2,N元素化合價變化,屬于氧化還原反應,故D不選。故選:C?!军c評】本題考查氧化還原反應,為高考常見題型,側(cè)重于氧化還原反應判斷的考查,注意把握發(fā)生的反應及反應中元素的化合價變化,題目難度不大。5(6分)一種芳綸纖維的拉伸強度比鋼絲還高,廣泛用作防護材料,其結(jié)構(gòu)片段如下圖。下列關(guān)于該高

19、分子的說法正確的是()A完全水解產(chǎn)物的單個分子中,苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學環(huán)境B完全水解產(chǎn)物的單個分子中,含有官能團一COOH或一NH2C氫鍵對該高分子的性能沒有影響D結(jié)構(gòu)簡式為:【分析】由結(jié)構(gòu)可知,該高分子由和發(fā)生縮聚反應生成,高分子的結(jié)構(gòu)簡式為,以此來解答?!窘獯稹拷猓篈單體的苯環(huán)上均只有一種化學環(huán)境的H,故A錯誤;B和的官能團分別為一NH2、一COOH,故B正確;C氫鍵影響高分子的物理性質(zhì),如溶解性、熔沸點等,故C錯誤;D結(jié)構(gòu)簡式為,故D錯誤;故選:B?!军c評】本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),為高頻考點,把握高分子的結(jié)構(gòu)、縮聚反應為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與應用能力的考查,注意選項C為解答的

20、易錯點,題目難度不大。6(6分)測定0.1molL1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下:時刻溫度/25304025pH9.669.529.379.25實驗過程中,取時刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗,產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡:SO32+H2OHSO3+OHB的pH與不同,是由于SO32濃度減小造成的C的過程中,溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D與的KW值相等【分析】ANa2SO3是強堿弱酸鹽,SO32存在水解平衡;B溫度相同,溶液的pH值低于溶液的pH值,說明溶液中OH濃度降低;C到過程溫度升高,溶液pH降低

21、,增大濃度則有利于水解正向移動;D水的離子積常數(shù)Kw只有溫度有關(guān)?!窘獯稹拷猓篈Na2SO3是強堿弱酸鹽,SO32存在水解平衡,水解平衡為:SO32+H2OHSO3+OH,忽略二級水解,故A正確;B溫度相同,溶液的pH值低于溶液的pH值,說明溶液中OH濃度降低,也就說明過程中SO32濃度有所降低,故B正確;C到過程溫度升高,溶液pH降低,說明溫度升高并沒有起到促進水解平衡右移的作用,增大濃度則有利于水解正向移動,因此溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響不一致,故C錯誤;D水的離子積常數(shù)Kw只有溫度有關(guān),和溫度相同,所以和的Kw值相等,故D正確,故選:C?!军c評】本題考查弱電解質(zhì)在水中的電離平衡,

22、明確Na2SO3的水解平衡是解題的關(guān)鍵,鹽類水解是高頻考點,也是高考的重點和難點,本題難度不大,是基礎(chǔ)題。7(6分)驗證犧牲陽極的陰極保護法,實驗如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過酸化的3%NaC1溶液)。在Fe表面生成藍色沉淀試管內(nèi)無明顯變化試管內(nèi)生成藍色沉淀下列說法不正確的是()A對比,可以判定Zn保護了FeB對比,K3Fe(CN)6可能將Fe氧化C驗證Zn保護Fe時不能用的方法D將Zn換成Cu,用的方法可判斷Fe比Cu活潑【分析】A相比較,可說明鐵連接鋅后,鐵沒有被腐蝕;B相比較,可知鐵棒表面被氧化,但溶液中沒有亞鐵離子;C如鐵不純,也可形成原電池反應而被氧化,不能通過鐵棒的表面反應判斷;D用實驗的方

23、法不能比較金屬的活潑性?!窘獯稹拷猓篈中鐵沒有被腐蝕,而鐵腐蝕,可說明鐵連接鋅后,鋅保護了鐵,故A正確;B相比較,可知鐵棒表面被氧化,但溶液中沒有亞鐵離子,可能的原因為K3Fe(CN)6將Fe氧化,故B正確;C如鐵不純,也可形成原電池反應而被氧化,加入K3Fe(CN)6可在鐵的表面生成藍色沉淀,則驗證Zn保護Fe時不能用的方法,應用的方法,故C正確;D實驗可說明鐵被氧化,說明方法存在缺陷,不能比較金屬的活潑性,則換成銅,也不能證明金屬的活潑性,故D錯誤。故選:D?!军c評】本題探究鐵的腐蝕與防護,為2018年北京考題,側(cè)重考查學生的分析能力和實驗能力,主要把握實驗的原理以及金屬的腐蝕,主要把握實

24、驗的合理性與可行性的評價,把握物質(zhì)的性質(zhì),難度中等。二、非選擇題II卷(60分)8(17分)8羥基哇啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8羥基呼啉的合成路線。已知:i+ii同一個碳原子上連有2個羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團分類,A的類別是烯烴。(2)AB的化學方程式是CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是CH2ClCHOHCH2Cl或CH2OHCHClCH2Cl。(4)CD所需的試劑a是NaOH水溶液。(5)DE的化學方程式是CH2OHCHOHCH2OHCH2=CHCHO+2H2O。(6)FG的反應類型是取代反應。(

25、7)將下列KL的流程圖補充完整:(8)合成8羥基喹啉時,L發(fā)生了氧化(填“氧化”或“還原”)反應,反應時還生成了水,則L與G物質(zhì)的量之比為3:1?!痉治觥縀和J發(fā)生加成反應生成K,根據(jù)K結(jié)構(gòu)簡式確定F中含有苯環(huán)、A為鏈狀結(jié)構(gòu),由F分子式知F為;由E、J分子式知,E為CH2=CHCHO,J為,F(xiàn)發(fā)生鄰位取代生成G為,G發(fā)生還原反應生成J;根據(jù)信息ii結(jié)合D分子式知D為CH2OHCHOHCH2OH,則C為CH2ClCHOHCH2Cl或CH2OHCHClCH2Cl,則a為NaOH水溶液,結(jié)合A分子式知A為CH2=CHCH3,高溫條件下A和氯氣發(fā)生取代反應,則B為CH2=CHCH2Cl,K在濃硫酸作用

26、下發(fā)生信息i的反應生成,然后發(fā)生消去反應生成L為,以此解答該題?!窘獯稹拷猓海?)由以上分析可知A為CH2=CHCH3,為烯烴,故答案為:烯烴;(2)A為CH2=CHCH3,B為CH2=CHCH2Cl,高溫條件下A和氯氣發(fā)生甲基上的取代反應,則AB的化學方程式是CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl,故答案為:CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl;(3)由以上分析可知C的結(jié)構(gòu)簡式是C為CH2ClCHOHCH2Cl或CH2OHCHClCH2Cl2,故答案為:CH2ClCHOHCH2Cl或CH2OHCHClCH2Cl;(4)通過以上分析知,CD所需的試劑a是N

27、aOH水溶液,故答案為:NaOH水溶液;(5)E為CH2=CHCHO,D為CH2OHCHOHCH2OH,D發(fā)生消去反應和氧化反應生成E,反應的化學方程式為CH2OHCHOHCH2OHCH2=CHCHO+2H2O,故答案為:CH2OHCHOHCH2OHCH2=CHCHO+2H2O;(6)F為發(fā)生取代反應生成G,故答案為:取代反應;(7)由題給信息可知K首先發(fā)生加成反應生成,然后再發(fā)生消去反應生成L為,故答案為:(8)L為,G為,J為,L與G反應生成J和8羥基喹啉,L失去氫,應為氧化反應,反應的化學方程式為3+3+2H2O,L與G物質(zhì)的量之比為3:1,故答案為:氧化反應;3:1?!军c評】本題考查有

28、機物的合成,為2018年北京考題,側(cè)重考查學生的分析能力,注意把握題給信息以及有機物官能團的轉(zhuǎn)化,正確推斷有機物的結(jié)構(gòu)為解答該題的關(guān)鍵,難度中等。9(13分)磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下:已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機碳等。溶解度:Ca5(PO4)3(OH)CaSO40.5H2O(1)上述流程中能加快反應速率的措施有研磨,加熱。(2)磷精礦粉酸浸時發(fā)生反應:2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO410CaSO40.5H2O+6H3PO4該反應體現(xiàn)出酸性關(guān)系:H3PO4H2SO4(填“”或“”)。結(jié)合元素周期律解釋中結(jié)論:

29、P和S電子層數(shù)相同。同一周期,從左到右,半徑逐漸減小,得電子能力增強,最高價氧化物對應的水化物酸性增強,所以H3PO4的酸性小于H2SO4的酸性。(3)酸浸時,磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF,并進一步轉(zhuǎn)化為SiF4除去,寫出生成HF的化學方程式:2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4H2O+6H3PO4+2HF。(4)H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除,同時自身也會發(fā)生分解。相同投料比、相同反應時間,不同溫度下的有機碳脫除率如圖所示。80后脫除率變化的原因:溫度高于80時,H2O2的分解速率加快,導致H2O2的濃度降低,也就導致有機碳脫除率下降。(

30、5)脫硫時,CaCO3稍過量,充分反應后仍有SO42殘留,原因是CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42(aq),CaSO4的溶解度相對較大;加入BaCO3可進一步提高硫的脫除率,其離子方程式是BaCO3+SO42BaSO4+CO32。(6)取a g所得精制磷酸,加適量水稀釋,以百里香酚酞作指示劑,用b molL1NaOH溶液滴定至終點時生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分數(shù)是(已知:H3PO4摩爾質(zhì)量為98 gmol1)【分析】(1)常用加快化學反應速率的措施有研磨,加熱,溶解時攪拌等;(2)根據(jù)反應方程式,是由H2SO4參加反應得到H3PO4,是由強酸

31、制取弱酸;H3PO4和H2SO4均為無機含氧酸,主要可從P和S的非金屬性角度考慮,S的非金屬性強于P,可以使O上電子云密度降低更大,繼而導致H+更易電離,H+越易電離,含氧酸酸性越強;(3)酸浸時,磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF,反應過程為Ca5(PO4)3F和H2SO4反應,生成CaSO4H2O,H3PO4和HF,據(jù)此寫出反應方程式;(4)根據(jù)圖象,80前隨著溫度升高,有機碳脫除率增大,80后隨著溫度升高,有機碳脫除率降低,考慮H2O2受熱分解,導致H2O2濃度降低影響有機碳的脫除率;(5)脫硫過程是加入CaCO3發(fā)生反應,脫硫時,CaCO3稍過量,充分反應后仍有SO42殘留,

32、反應過程生成CaSO4,而CaSO4相對于CaCO3溶解度較大,能產(chǎn)生多余的SO42,加入BaCO3可進一步提高硫的脫除率,則是由于發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,BaCO3可轉(zhuǎn)化為更難溶的BaSO4;(6)滴定反應為:H3PO4+2NaOHNa2HPO4+2H2O,據(jù)此計算?!窘獯稹拷猓海?)常用加快化學反應速率的措施有研磨,加熱,溶解時攪拌等,根據(jù)流程圖,加快化學反應速率的措施有:研磨,加熱,故答案為:研磨,加熱;(2)根據(jù)反應方程式,是由H2SO4參加反應得到H3PO4,是由強酸制取弱酸,因此酸性強弱為:H3PO4H2SO4,故答案為:;H3PO4和H2SO4均為無機含氧酸,主要可從P和S的非金屬性角度考

33、慮,S的非金屬性強于P,可以使O上電子云密度降低更大,繼而導致H+更易電離,H+越易電離,含氧酸酸性越強,可以簡單解釋為:P的半徑大于S,P的非金屬性小于S,所以H3PO4的酸性小于H2SO4的酸性,故答案為:同一周期,從左到右,半徑逐漸減小,得電子能力增強,最高價氧化物對應的水化物酸性增強,所以H3PO4的酸性小于H2SO4的酸性;(3)酸浸時,磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF,反應過程為Ca5(PO4)3F和H2SO4反應,生成CaSO4H2O,H3PO4和HF,所以化學反應方程式為:2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4H2O+6H3PO4+2HF,故

34、答案為:2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4H2O+6H3PO4+2HF;(4)根據(jù)圖象,80前隨著溫度升高,有機碳脫除率增大,80后隨著溫度升高,有機碳脫除率降低,考慮H2O2受熱分解,導致H2O2濃度降低影響有機碳的脫除率,所以可以解釋為:溫度高于80時,H2O2的分解速率加快,導致H2O2的濃度降低,也就導致有機碳脫除率下降,故答案為:溫度高于80時,H2O2的分解速率加快,導致H2O2的濃度降低,也就導致有機碳脫除率下降;(5)脫硫過程是加入CaCO3發(fā)生反應,脫硫時,CaCO3稍過量,充分反應后仍有SO42殘留,反應過程生成CaSO4,而CaSO4相對于Ca

35、CO3溶解度較大,能產(chǎn)生多余的SO42,所以原因可以解釋為:CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42(aq),CaSO4的溶解度相對較大,加入BaCO3可進一步提高硫的脫除率,則是由于發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,BaCO3可轉(zhuǎn)化為更難溶的BaSO4,離子方程式為:BaCO3+SO42BaSO4+CO32,故答案為:CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42(aq),CaSO4的溶解度相對較大;BaCO3+SO42BaSO4+CO32;(6)用NaOH滴定H3PO4至Na2HPO4的滴定反應為:H3PO4+2NaOHNa2HPO4+2H2O,根據(jù)反應方程式,制磷酸中H3PO4的物質(zhì)的量為,則精制磷酸中H3P

36、O4的質(zhì)量分數(shù)是=,故答案為:。【點評】本題考察無機流程分析,綜合了化學反應原理,考查了元素周期律,無機含氧酸強度比較,陌生反應方程式的書寫,沉淀溶解平衡原理,酸堿滴定反應相關(guān)計算,是一道考察綜合知識的題,題目整體難度中等,有助于培養(yǎng)綜合運用化學原理解決問題的能力。10(12分)近年來,研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學循環(huán)實現(xiàn)太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲,過程如下:(1)反應:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O 2(g)+H1=+551 kJmol1反應:S(s)+O2(g)=SO2(g)H3=297 kJmol1反應的熱化學方程式:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+

37、S(s),H=254kJ/mol。(2)對反應,在某一投料比時,兩種壓強下,H2SO4在平衡體系中物質(zhì)的量分數(shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示,p2p1(填“”或“”),得出該結(jié)論的理由是當溫度相同時,增大壓強,平衡正向移動,導致硫酸在平衡體系中物質(zhì)的量分數(shù)增大。(3)I可以作為水溶液中SO2歧化反應的催化劑,可能的催化過程如下,將ii補充完整。iSO2+4I+4H+=S+2I2+2H2OiiI2+2H2O+SO24H+SO42+2I(4)探究i、ii反應速率與SO2歧化反應速率的關(guān)系,實驗如下:分別將18 mL SO2飽和溶液加入到2 mL下列試劑中,密閉放置觀察現(xiàn)象,(已知:I2易溶解在KI溶液中

38、)序號ABCD試劑組成0.4 molL1 KIa molL1 KI0.2 molL1 H2SO40.2 molL1 H2SO40.2 molL1 KI0.0002 mol I2實驗現(xiàn)象溶液變黃,一段時間后出現(xiàn)渾濁溶液變黃,出現(xiàn)渾濁較A快無明顯現(xiàn)象象溶液由棕褐色很快褪色,變成黃色,出現(xiàn)渾濁較A快B是A的對比實驗,則a=0.4。比較A、B、C,可得出的結(jié)論是在酸性條件下,SO2與I反應速率更快,且SO2與稀硫酸不發(fā)生反應。實驗表明,SO2的歧化反應速率DA結(jié)合i,ii反應速率解釋原因:反應i、ii知,SO2先和I反應生成I2,I2再和SO2進一步反應,D中KI溶液溶解了I2,導致D中的ii的反應較

39、A快?!痉治觥浚?)根據(jù)圖知,反應II為3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),將方程式IIII即得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),H 進行相應的改變;(2)相同溫度下,增大壓強,平衡正向移動;(3)化學反應中的催化劑在第一個反應中作反應物、第二個反應中作生成物,總方程式為得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),催化過程中i。SO2+4I+4H+=S+2I2+2H2O,說明I、H+在i作作反應物,在ii中作生成物,同時ii中還生成H2SO4,根據(jù)元素守恒知,反應物還有SO2;(4)B是A的對比實驗,所用c(KI)應該相

40、等;比較A、B、C,A中只含KI、B中含有KI和硫酸、C中只含硫酸,反應快慢順序是BAC,且C中沒有明顯現(xiàn)象,說明不反應;反應i、ii知,SO2先和I反應生成I2,I2再和SO2進一步反應,D中KI溶液溶解了I2,導致D中的ii的反應較A快。【解答】解:(1)根據(jù)圖知,反應II為3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),將方程式IIII即得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),H=(+551kJmol1)(297kJmol1)=254kJ/mol,故答案為:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),H=254kJ/mol;(2)相

41、同溫度下,增大壓強,平衡正向移動,導致硫酸在平衡體系中物質(zhì)的量分數(shù)增大,根據(jù)圖知,相同溫度下,達到平衡狀態(tài)時硫酸含量:P1P2,說明壓強P2P1,故答案為:;當溫度相同時,增大壓強,平衡正向移動,導致硫酸在平衡體系中物質(zhì)的量分數(shù)增大;(3)化學反應中的催化劑在第一個反應中作反應物、第二個反應中作生成物,總方程式為得3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s),催化過程中i。SO2+4I+4H+=S+2I2+2H2O,說明I、H+在i作作反應物,在ii中作生成物,同時ii中還生成H2SO4,根據(jù)元素守恒知,反應物還有SO2,所以ii中方程式應該為:I2+2H2O+SO24H+SO

42、42+2I,答案為:SO2;4H+;SO42;(4)B是A的對比實驗,所用c(KI)應該相等,否則無法得出正確結(jié)論,所以a=0.4,故答案為:0.4;比較A、B、C,A中只含KI、B中含有KI和硫酸、C中只含硫酸,反應快慢順序是BAC,且C中沒有明顯現(xiàn)象,說明不反應,B中含有酸導致其反應速率加快,所以得出的結(jié)論是:在酸性條件下,SO2與I反應速率更快,且SO2與稀硫酸不發(fā)生反應,故答案為:在酸性條件下,SO2與I反應速率更快,且SO2與稀硫酸不發(fā)生反應;反應i、ii知,SO2先和I反應生成I2,I2再和SO2進一步反應,D中KI溶液溶解了I2,導致D中的ii的反應較A快,所以看到的現(xiàn)象是:D中

43、出現(xiàn)渾濁較A快,故答案為:反應i、ii知,SO2先和I反應生成I2,I2再和SO2進一步反應,D中KI溶液溶解了I2,導致D中的ii的反應較A快?!军c評】本題考查較綜合,涉及蓋斯定律、外界條件對化學平衡移動影響、實驗探究等,明確化學反應原理、實驗原理及物質(zhì)性質(zhì)是解本題關(guān)鍵,注意:作對比實驗時應該只有一個條件不同,其它條件完全相同,題目難度中等。11(16分)實驗小組制備高鐵酸鉀(K2FeO4)并探究其性質(zhì)。資料:K2FeO4為紫色固體,微溶于KOH溶液;具有強氧化性,在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2,在堿性溶液中較穩(wěn)定。(1)制備K2FeO4(夾持裝置略)A為氯氣發(fā)生裝置。A中反應方程式是2Mn

44、O4+10Cl+16H+5Cl2+2Mn2+8H2O(錳被還原為Mn2+)。將除雜裝置B補充完整并標明所用試劑。C中得到紫色固體和溶液。C中Cl2發(fā)生的反應有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外還有Cl2+2KOHKCl+KClO+H2O。(2)探究K2FeO4的性質(zhì)取C中紫色溶液,加入稀硫酸,產(chǎn)生黃綠色氣體,得溶液a,經(jīng)檢驗氣體中含有Cl2,為證明是否K2FeO4氧化了Cl而產(chǎn)生Cl2,設(shè)計以下方案:方案取少量a,滴加KSCN溶液至過量,溶液呈紅色方案用KOH溶液充分洗滌C中所得固體,再用KOH溶液將K2FeO4溶出,得到紫色溶液b,取少量b,滴加鹽

45、酸,有Cl2產(chǎn)生。i由方案1中溶液變紅可知a中含有Fe3+離子,但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定K2FeO4將Cl氧化,還可能由4FeO42+20H+4Fe3+3O2+10H2O產(chǎn)生(用方程式表示)。ii方案可證明K2FeO4氧化了Cl用KOH溶液洗滌的目的是使K2FeO4穩(wěn)定溶出,并把K2FeO4表面吸附的ClO除盡,防止ClO與Cl在酸性條件下反應產(chǎn)生Cl2,避免ClO干擾實驗。根據(jù)K2FeO4的制備實驗得出:氧化性Cl2FeO42(填“”或“”),而方案實驗表明,Cl2和FeO42的氧化性強弱關(guān)系相反,原因是溶液酸堿性會影響粒子氧化性的強弱。資料表明,酸性溶液中的氧化性FeO42MnO4,驗證

46、實驗如下:將溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振蕩后溶液呈淺紫色,該現(xiàn)象能否證明氧化性FeO42MnO4,若能,請說明理由;若不能,進一步設(shè)計實驗方案,理由或方案:能說明,理由:FeO42在過量酸的作用下完全轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2,溶液淺紫色是MnO4的顏色,不能說明,方案:向紫色溶液b中滴加過量稀硫酸,觀察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色?!痉治觥浚?)A為氯氣發(fā)生裝置,由高錳酸鉀和濃鹽酸反應制取得到Cl2,MnO4被還原為Mn2+,Cl被氧化為Cl2,據(jù)此寫出反應的方程式;裝置B為除雜裝置,反應使用濃鹽酸,濃鹽酸會揮發(fā)產(chǎn)生HCl,使得產(chǎn)生的Cl2中混有HCl,需要除去HCl,可將

47、混合氣體通過飽和食鹽水達到除雜的目的;C中得到紫色固體和溶液,紫色的為K2FeO4,在堿性條件下,Cl2可以氧化Fe(OH)3制取K2FeO4,還存在反應為Cl2和KOH反應;(2)i方案I中加入KSCN溶液至過量,溶液呈紅色,說明反應產(chǎn)生Fe3+,但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定K2FeO4將Cl氧化,注意K2FeO4在堿性溶液中穩(wěn)定,酸性溶液中快速產(chǎn)生O2,自身轉(zhuǎn)化為Fe3+;ii方案可證明K2FeO4氧化了Cl,使用KOH溶液溶出K2FeO4晶體,可以使K2FeO4穩(wěn)定析出,并且除去ClO離子,防止在酸性條件下ClO和Cl反應產(chǎn)生Cl2干擾實驗;Fe(OH)3在堿性條件下被Cl2氧化為FeO42,可以說明Cl2的氧化性大于FeO42,而方案實驗表明,Cl2和FeO42的氧化性強弱關(guān)系相反,方案是FeO42在酸性條件下氧化Cl生成Cl2,注意兩種反應體系所處酸堿性介質(zhì)不一樣;實驗證明氧化

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