儀分實驗-實驗-汞膜電極快速極譜法測定鎘和鋅

1、儀器分析實驗 實驗35 汞膜電極快速極譜法測定鎘和鋅,廈門大學精品課程 儀器分析(含實驗),伏安法是以測量電解過程中極化電極的電流電位曲線來確定溶液中待測離子濃度的電化學分析方法。使用滴汞電極或其它表面能夠周期性更新的液體電極為工作電極的伏安法，稱為極譜法。,伏安分析法,伏安法是一種特殊的電解分析方法，以小面積、易極化的電極作工作電極，以大面積、不易極化（去極化）的電極為參比電極組成電解池，電解被分析物質的稀溶液，由所測得的電流電壓特性曲線來進行定性和定量分析。,極限擴散電流id,極譜定量分析的基礎：極限擴散電流id。 極譜定性的依據(jù)：半波電位。,極譜曲線形成條件,待測物質的濃度要小，快速形成

2、濃度梯度。 溶液保持靜止，使擴散層厚度穩(wěn)定，待測物質僅依靠擴散到達電極表面。 電解液中含有較大量的惰性電解質，使待測離子在電場作用力下的遷移運動降至最小。 使用兩支不同性能的電極。極化電極的電位隨外加電壓變化而變，保證在電極表面形成濃差極化。,遷移電流,產(chǎn)生的原因： 由于帶電荷的被測離子（或帶極性的分子）在靜電場力的作用下運動到電極表面所形成的電流。 消除方法： 加強電解質。加強電解質后，被測離子所受到的電場力減小。,殘余電流,產(chǎn)生的原因： 溶液中存在可在極化電極上還原的微量雜質，在未達到分解物的分解壓前就已被還原，從而產(chǎn)生很小的電流； 電解過程中產(chǎn)生充電電流或電容電流，它是殘余電流的主要部分

3、。 消除方法： 采用切線作圖法扣除。,極譜極大,在極譜分析過程中產(chǎn)生的一種特殊現(xiàn)象，即在極譜波剛出現(xiàn)時，擴散電流隨著滴汞電極電位的降低而迅速增大到一極大值，然后下降穩(wěn)定在正常的極限擴散電流值上。這種突出的電流峰之為“極譜極大”。,產(chǎn)生的原因：溪流運動 消除方法：加極大抑制劑,氧波、氫波、前波,氧波、氫波、前波等產(chǎn)生干擾，可通過分別加入除氧劑、pH緩沖劑和配合劑來消除。,影響擴散電流的因素,溶液攪動的影響 被測物濃度影響 被測物濃度較大時,汞滴上析出的金屬多，改變汞滴表面性質，對擴散電流產(chǎn)生影響。故極譜法適用于測量低濃度試樣。 溫度影響 溫度系數(shù)+0.013/ C,溫度控制在0.5 C范圍內(nèi)，溫

4、度引起的誤差小于1%。,定量分析-工作曲線法,配制標準系列：C1、C2、C3、C4、C5 測量波高：h1、h2、h3、h4、h5 繪制工作曲線，測量hx，從圖中查出Cx。,由于電解過程中電極表面的濃差極化是不可避免的現(xiàn)象，外加電壓要嚴格控制工作電極上的電位大小就要求另一支電極為穩(wěn)定電位的參比電極，實際上由于電解池的電流很大，一般不易找到這種參比電極，故只能再加一支輔助電極組成三電極系統(tǒng)來進行伏安分析。,討論1,同一離子在不同溶液中，半波電位不同。金屬絡離子比簡單金屬離子的半波電位要負，穩(wěn)定常數(shù)越大，半波電位越負。,討論2,兩離子的半波電位接近或重疊時，選用不同底液，可有效分離。,討論3,極譜分析的半波電位范圍較窄（2V），采用半波電位定性的實際應用價值不大。,討論4,可逆