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1、第二章第1節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的方向一、選擇題1下列說法中正確的是A. 熵增且放熱的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)B. 凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的C. 自發(fā)反應(yīng)一定是熵增反應(yīng),非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減反應(yīng)D. 非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能實現(xiàn)2下列說法正確的是( )A. 某放熱反應(yīng)能自發(fā)進行,因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)B. 用惰性電極電解含有H218O的普通水時,陽極可能產(chǎn)生兩種相對分子質(zhì)量不同的氧分子C. 反應(yīng)A(g) B(g) H,若正反應(yīng)的活化能為EakJ/mol,逆反應(yīng)的活化能為EbkJ/mol,則H=- (Ea-Eb) kJ/molD. 3x%的A物質(zhì)的溶液與x%的A物質(zhì)的溶液等體積混合后溶液質(zhì)
2、量分數(shù)小于2x%,則A可能為乙醇3將一定量的氨基甲酸置于恒容的密閉真空容器中(固體體積忽略不計),使其達到化學(xué)平衡:H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。實驗測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表溫度/15.020.025.030.035.0平衡總壓強/kPa5.78.312.017.124.0平衡氣體總濃度/103mol/L2.43.44.86.89.4下列有關(guān)敘述正確的是A. 在低溫下該反應(yīng)能自發(fā)進行B. 15時,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)約為2.0C. 當(dāng)混合氣體平均相對分子質(zhì)量不變時,該反應(yīng)達到化學(xué)反應(yīng)限度D. 恒溫條件下,向原平衡體系中再充入2molNH3和1molCO2,達平衡
3、后CO2濃度不變4化學(xué)中常用圖像直觀地描述化學(xué)反應(yīng)的進程或結(jié)果。下列圖像描述正確的是A. 根據(jù)圖可判斷可逆反應(yīng)“A2(g)+3B2(g)2AB3(g)”的 H0B. 圖表示壓強對可逆反應(yīng) 2A(g)+2B(g)3C(g)+D(s)的影響,乙的壓強大C. 圖可表示乙酸溶液中通入氨氣至過量過程中溶液導(dǎo)電性的變化D. 根據(jù)圖,除去CuSO4溶液中的Fe3+可采用向溶液中加入適量CuO至pH在4左右525和1.01105Pa時,2N2O5(g)4NO2(g)O2(g) H56.7 kJ/mol,其自發(fā)進行的原因是( )A. 反應(yīng)是放熱反應(yīng) B. 反應(yīng)是吸熱反應(yīng)C. 熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng) D. 是熵減
4、小的反應(yīng)6對于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進行,下列說法中不正確的是 ( )A. 若H0,S0,任何溫度下都能自發(fā)進行B. 若H0,S0,任何溫度下都不能自發(fā)進行C. 若H0,S0,低溫時可自發(fā)進行D. 若H0,S0,低溫時可自發(fā)進行7下列有關(guān)說法正確的是( )A. 吸熱反應(yīng)一定不可以自發(fā)進行B. 在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑,可以改變化學(xué)反應(yīng)進行的方向C. NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) H=+185.57KJ/mol,能自發(fā)進行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向D. N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H0,其他條件不變時升高溫度,反應(yīng)速率V(
5、H2),平衡逆移,氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率均減小8下列關(guān)于判斷過程的方向的說法正確的是A所有自發(fā)進行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石是自發(fā)的化學(xué)反應(yīng)C由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的過程D同一物質(zhì)的固、液、氣三種狀態(tài)的熵值相同9判斷下列反應(yīng)的熵值增加的是( )A2H2(g)+O2(g)2H2O(l)BH2(g)+Cl2(g)2HCl(g)C(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g)DCu(s)+Cl2(g)CuCl2(s)10在隔絕空氣的條件下發(fā)生反應(yīng):CH4(g)=C(g)+2H2(g) H0,下列說法正確的是( )A低溫下是非自發(fā)反應(yīng),
6、高溫下是自發(fā)反應(yīng)B任何溫度下都是自發(fā)反應(yīng)C低溫下是自發(fā)反應(yīng),高溫下是非自發(fā)反應(yīng)D任何溫度下都是非自發(fā)反應(yīng)11下列過程方向的判斷的說法中錯誤的是( )A、NH4NO3溶于水吸熱,說明其溶于水不是自發(fā)過程B、等物質(zhì)的量的同一種物質(zhì)在氣態(tài)時熵值最大,液態(tài)時次之,而固態(tài)時熵值最小C、不借助于外力能自發(fā)進行的反應(yīng)過程,其體系的能量趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)D、由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),更適合于所有的反應(yīng)過程12下列反應(yīng)一定不能自發(fā)的是( )A2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)H=-78.03kJmol-1 S=+1110 Jmol-1K-1BCO(g)C(s,石墨)+ 12O
7、2(g)H=+110.5kJmol-1 S=-89.36 Jmol-1K-1C4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)4Fe(OH)3(s)H=-444.3kJmol-1 S=-280.1 Jmol-1K-1DNH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)H=+37.301kJmol-1 S=+184.05 Jmol-1K-113下列說法正確的是 ( )A凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大,非自發(fā)反應(yīng)的焓一定減小C對于熵增反應(yīng),若一定溫度下不能自發(fā)進行,則該反應(yīng)的H0D對于H 0的反應(yīng)能自發(fā)進行,則該
8、反應(yīng)的S0,S0 BH0,S0CH0,S0 DH0(2)現(xiàn)進行如下實驗,在體積為1L的密閉容器中,充入1molCO和3molH2,凈測得CO和CH3OH(g)的濃度隨時間變化如(圖1)所示。從反應(yīng)開始到平衡,CO的平均反應(yīng)速率v(CO) ,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K ;(3)恒容條件下,達到平衡后,下列措施中能使n(CH3OH)/n(CO)增大的有 ;A升高溫度 B充入He氣C再充入1molCO和3molH2 D使用催化劑(4)若在一體積可變的密閉容器中充入1molCO、2molH2和1molCH3OH,達到平衡時測的混合氣體的密度是同溫同壓下起始的1.6倍(此過程三種物質(zhì)均處于氣態(tài)),則平衡時混合氣
9、體的平均摩爾質(zhì)量_g/mol;(5)根據(jù)(圖2),寫出此反應(yīng)的熱化學(xué)方程式 。16(本題12分)某化學(xué)科研小組研究在其他條件不變時,改變某一反應(yīng)條件對反應(yīng)可用aA(g)+bB(g) cC(g)表示化學(xué)平衡的影響,得到如下圖象(圖中p表示壓強,T表示溫度,n表示物質(zhì)的量,表示平衡轉(zhuǎn)化率,表示體積分數(shù)):(1)在反應(yīng)中,若p1p2,則此正反應(yīng)為 (填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng),也是一個氣體分子數(shù) (填“減小”或“增大”)的反應(yīng)。由此判斷,此反應(yīng)自發(fā)進行必須滿足的條件是 ;(2)在反應(yīng)中,T1 T2(填“”、“T1,則此正反應(yīng)為 (填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng);(4)反應(yīng)中,若T1T2,則該反應(yīng)能否自發(fā)
10、進行? 。17物質(zhì)(t-BuNO)2在正庚烷溶劑中發(fā)生如下反應(yīng):(t-BuNO)22(t-BuNO)(1)當(dāng)(t-BuNO)2的起始濃度(c0)為050molL-1時,實驗測得20時的平衡轉(zhuǎn)化率()是60%。20時上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K= ;(2)一定溫度下,隨著(t-BuNO)2的起始濃度增大,其平衡轉(zhuǎn)化率 ;(填“增大”“不變”或“減小”)。已知20時該反應(yīng)在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為170molL-1,若將反應(yīng)溶劑正庚烷改成CCl4,并保持(t-BuNO)2起始濃度相同,則它在CCl4溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率 (填“大于”“等于”或“小于”)其在正庚烷溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率;(3)實驗測得該反應(yīng)的H
11、=+505kJmol-1,活化能Ea=904kJmol-1。下列能量關(guān)系圖合理的是 (填字母) ;(4)該反應(yīng)的S (填“”“”或“=”)0。在 (填“較高”或“較低”)溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進行;(5)通過比色分析得到30時(t-BuNO)2濃度隨時間的變化關(guān)系如圖所示,請在同一圖中繪出t-BuNO濃度隨時間的變化曲線18 近年來我國汽車擁有量呈較快增長趨勢,NOx是汽車尾氣中的主要污染物之一。(1)汽車發(fā)動機工作時會引發(fā)N2和O2反應(yīng),其能量變化示意圖如下:寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式 ,該反應(yīng)的S 0(填“”、“”或“=”);根據(jù)下圖所示,只改變條件R,當(dāng)N2的轉(zhuǎn)化率從a3到a1時,平衡常數(shù)
12、K ;A可能增大 B一定不變 C可能不變D可能減小 E增大、減小、不變均有可能(2)氮氣是合成氨的原料之一,合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2 (g) 2NH3(g) H0,500時將1molN2與1molH2充入容積為1L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),達到平衡后NH3的體積分數(shù)為20%。若升高溫度至800,達到新的平衡時,H2的轉(zhuǎn)化率 (填“增大”、“減小”或不變,下同),N2的體積分數(shù) ;(3)在汽車上安裝高效催化轉(zhuǎn)化器,將有毒氣體轉(zhuǎn)化為無毒氣體,可有效降低NOx的排放。某研究性學(xué)習(xí)小組用氣體傳感器測得不同時間NO和CO的濃度如下表:時間/s012345c(NO)(104 molL-1)10.04.5
13、02.501.501.001.00c(CO)(103 molL-1)3.603.052.852.752.702.70請回答下列問題:寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式 ;前2 s內(nèi)的平均反應(yīng)速率(N2) = 。19(10分)將E 和F加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):E(g)F(s) 2G(g)。若忽略固體體積,平衡時 G 的體積分數(shù)隨溫度和壓強的變化如下表所示。請?zhí)顚懴铝锌崭瘢海?)表中數(shù)據(jù)b f(;選填“”、“”或“”)(2)該反應(yīng)的熵變S 0,H 0(;選填“”、“”或“”)(3)根據(jù)表中數(shù)據(jù),可計算求得915、2.0MPa時E 的轉(zhuǎn)化率為 ;(4)上述反應(yīng)達到平衡后,若保持體系溫度不變,下列措施
14、中能提高混合體系中氣體E的體積分數(shù)的是 。A保持容器容積不變,充入一定量的氣體 EB保持容器內(nèi)壓強不變,充入一定量的氣體 GC加入少量固體F的粉末D保持容器容積不變,同時充入一定量的氣體 E 和G參考答案1【答案】A【解析】A、熵增加且放熱的反應(yīng),S0,H0,G=H-TS0一定是自發(fā)反應(yīng),A正確;B、反應(yīng)自發(fā)性與反應(yīng)是放熱或吸熱沒有關(guān)系,與G=H-TS有關(guān),B錯誤;C、熵減小S0,H0高溫下,G=H-TS0,反應(yīng)自發(fā)進行,自發(fā)反應(yīng)不一定是熵增大的反應(yīng),非自發(fā)反應(yīng)不一定是熵減小或不變的反應(yīng),C錯誤;D、H-TS0反應(yīng)自發(fā)進行,G=H-TS0反應(yīng)非自發(fā)進行,改變條件非自發(fā)進行的反應(yīng)可以變化為自發(fā)進
15、行,D錯誤。答案選A。2【答案】D【解析】A、某放熱反應(yīng)能自發(fā)進行,放熱反應(yīng)H0,要滿足G=H - TS0,一定溫度不能自發(fā)進行,G0,即H0,故正確;D、H0,S0,反應(yīng)一定不能自發(fā)進行,故錯誤。14【答案】D【解析】A反應(yīng)是否加熱才能進行,與吸熱、放熱反應(yīng)無關(guān),如鋁熱反應(yīng)為放熱反應(yīng),在需在加熱條件下進行,故A正確;BHF與二氧化硅反應(yīng)而腐蝕玻璃,不能存放于玻璃試劑瓶中,故B正確;C海底溫度較低,壓強較大,適合形成甲烷的水合物晶體,故C正確;D鐵在濃硫酸中鈍化,不會生成氫氣,故D錯誤;故選D。15【答案】(1)C(2)0.075mol/(Lmin);(3)C(4)25.6(5)CO(g)+
16、2H2(g) = CH3OH(g) ,H= -91kJ/mol【解析】(1)根據(jù)圖2,反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,反應(yīng)放熱,H0,氣體的物質(zhì)的量減少,熵減小,S0,故選C。(2)CO的平均反應(yīng)速率v(CO)=0.075mol/(Lmin)。根據(jù)反應(yīng)方程式:CO + 2H2CH3OH起始(mol/L) 1 3 0反應(yīng) 0.75 1.5 0.75平衡 0.25 1.5 0.75反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,故填:0.075mol/(Lmin);(3)因該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡將向逆反應(yīng)方向移動, 將減小,A錯誤;恒容條件下,充入He氣,平衡不移動, 將保持不變,B錯誤;再充入1molCO和3mo
17、l H 2 相當(dāng)于增大了壓強,平衡將向正反應(yīng)方向移動, 將增大,C正確;使用催化劑,平衡不移動, 仍將保持不變,D錯誤,故選C;(4)根據(jù)達到平衡時測的混合氣體的密度是同溫同壓下起始的1.6倍,可知平衡時混合氣體的體積減小,平衡向右移動,且平衡前與平衡后氣體的體積比為1.6:1,即物質(zhì)的量為1.6:1。CO + 2H2CH3OH起始(mol) 1 2 1反應(yīng) x 2x x平衡 1x 22x 1+x有=,解得:x=0.75mol,平衡時混合氣體的平均摩爾質(zhì)量=25.6g/mol。故填:25.6(5)由圖2可得:1 mol CO與2 mol H 2 反應(yīng)生成1 mol CH 3 OH氣體的反應(yīng)為放
18、熱反應(yīng),且反應(yīng)熱為:419510=-91KJ/mol;即該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:CO(g)+2H 2 (g)=CH 3 OH(g),H=-91KJ/mol,故填:CO(g)+2H 2 (g)=CH 3 OH(g),H=-91KJ/mol。16【答案】(1)放熱,減小,低溫;(2)c,填“減小”,吉布斯自由能G=HTS,此反應(yīng)是放熱反應(yīng)Hc是熵減S0,GT1,達到平衡時,T2下的C的物質(zhì)的量濃度小于T1的,說明升高溫度化學(xué)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行,正反應(yīng)方向是放熱反應(yīng);(3)反應(yīng)中,此圖像看它們最高點后的,T2T1,作等物質(zhì)的量線,升高溫度,C的體積分數(shù)減小,說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行,即正反應(yīng)方向為
19、放熱;(4)隨壓強增大,A的轉(zhuǎn)化率不變,說明ab=c,S=0升高溫度A的轉(zhuǎn)化率升高,說明升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進行,即正反應(yīng)方向H0,G0,不能自發(fā)進行。17【答案】(1) 180molL-1 (2) 減小 小于(3) D (4) 較高(5)如圖【解析】(1)當(dāng)(t-BuNO)2的起始濃度(c0)為050molL-1 20時的平衡轉(zhuǎn)化率()是60%時,平衡時(t-BuNO)2的濃度為050mol/L(1-60%)=02mol/L,t-BuNO的平衡濃度是050mol/L60%2=06mol/L,所以該溫度下的平衡常數(shù)K=062mol/L/02mol/L=18mol/L;(2)當(dāng)增大(t-Bu
20、NO)2的起始濃度,因為反應(yīng)物為1種,則相當(dāng)于增大壓強,平衡逆向移動,則(t-BuNO)2的轉(zhuǎn)化率減??;已知20時該反應(yīng)在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為170molL-10,因為H0,根據(jù)反應(yīng)自發(fā)的判斷依據(jù)G=H-TS0反應(yīng)自發(fā),所以只有在較高溫度時G才可能小于0,反應(yīng)自發(fā);(5)根據(jù)30時(t-BuNO)2濃度隨時間變化的曲線,可計算出t-BuNO的濃度隨時間的變化值,如:1min時(t-BuNO)2濃度減小005-003=002mol/L,則t-BuNO濃度從0增加到004mol/L,則(1,004)為一個點;3min時(t-BuNO)2濃度減小005-001=004mol/L,則t-BuNO
21、濃度為008mol/L,(3,008)為1個點,依次做出不同時間的t-BuNO濃度的數(shù)值,用平滑曲線連起來即可,圖像見答案。18考點:考查平衡常數(shù)的計算,化學(xué)反應(yīng)與能量的關(guān)系圖像的判斷,反應(yīng)自發(fā)依據(jù)的應(yīng)用(1) N2(g)O2(g)=2NO(g) H=+183 kJ/mol (2分) (1分) A、C(2分)(2)減?。?分) 增大(2分)(3)2NO2CO N22CO2 (2分) 1.88104 mol/(Ls) (2分)【解析】(1)由題可知,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:N2(g)O2(g)=2NO(g) H=(945+498-2630)kJ/mol=+183 kJ/mol;該反應(yīng)在高溫下為自發(fā)進行故G=H-TS0;根據(jù)右圖所示,只改變條件R,當(dāng)N2的轉(zhuǎn)化率從a3到a1時,平衡正向移動,可采取措施:升高溫度平衡常數(shù)K增大,或增大氧氣量,平衡常數(shù)不變,故應(yīng)選AC;(2) 氮氣是合成氨的原料之一,合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2 (g) 2NH3(g) H0,500時將1molN2與1molH2充入容積為1L的密閉容器中發(fā)生反
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