大學(xué)有機(jī)化學(xué)烯烴和炔烴

1、第一節(jié) 烯 烴,一 烯烴的結(jié)構(gòu),第二節(jié) 炔 烴,一 炔烴的結(jié)構(gòu),二 命名和異構(gòu),三 烯烴的性質(zhì),四 共軛烯烴,二 異構(gòu)和命名,三 炔烴的性質(zhì),第三章 烯烴和炔烴,第三章 烯烴和炔烴 （Alkenes and Alkynes）,鏈狀單烯烴的通式：CnH2n 鏈狀單炔烴的通式：CnH2n-2,分子中含C=C雙鍵的叫烯烴;而含CC叁鍵的叫炔烴。烯烴和炔烴都是不飽和烴(Unsaturated hydrocarbons)。,第三章 烯烴和炔烴,第一節(jié) 烯 烴,一、烯烴的結(jié)構(gòu)sp2雜化 (以乙烯為例來(lái)說(shuō)明),sp2雜化,3個(gè)sp2雜化軌道取平面正三角形分布，與未雜化的 p 軌道垂直。sp2 雜化軌道之間的

2、夾角為 120o.,1s22(sp2)12(sp2)12(sp2)12pz1 軌道雜化后電子排布,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (一、烯烴的結(jié)構(gòu)),頭碰頭重疊形成CC鍵,鍵: 284 kJ/mole,鍵鍵能 357kJ/mole,肩并肩重疊形成鍵，重疊程度較小, 鍵較不牢固，不能自由旋轉(zhuǎn)。,(一) 烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)),mp. -139, bp. 4 mp. -106, bp. 1,順-2-丁烯,反-2-丁烯,二、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名,1. 產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)的條件,只有ab 和 d e 時(shí)，才有順?lè)串悩?gòu)。任何一個(gè)雙鍵碳上若連接兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)

3、, 則無(wú)順?lè)串悩?gòu)。,(1) 分子中存在著限制碳原子自由 旋轉(zhuǎn)的因素, 如雙鍵或環(huán)(如脂環(huán))；,(2) 不能自由旋轉(zhuǎn)的原子上各連接 2個(gè)不相同的原子或基團(tuán)。,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)),當(dāng)分子中雙鍵數(shù)目增加時(shí)，順?lè)串悩?gòu)體的數(shù)目也增加,順,順-2,5-庚二烯,順,反-2,5-庚二烯,反,反-2,5-庚二烯,在脂環(huán)化合物中也有順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象（p26）,順-1,4-二甲基環(huán)己烷,反-1,4-二甲基環(huán)己烷,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)),問(wèn)題:下列化合物是否存在順?lè)串悩?gòu)?,順?lè)串悩?gòu)的標(biāo)記 1. 順-反(c

4、is-/trans-)標(biāo)記法 相同基團(tuán)在同側(cè) cis- 或 順- 相同基團(tuán)在異側(cè) trans- 或 反- 2. Z-E構(gòu)型標(biāo)記法 用cis或trans來(lái)命名順?lè)串悩?gòu)體時(shí)，有時(shí)難以確定。例如： 為此提出了Z-E構(gòu)型命名法。,Z型 E型,* 確定雙鍵上每一個(gè)碳原子所連接的兩個(gè)原子或原子團(tuán)的優(yōu)先順序(即比大?。?* 當(dāng)兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán)位于同側(cè)時(shí)，用Z(德文Zusammen的縮寫(xiě)，意為“共同”)表示其構(gòu)型；位于異側(cè)時(shí)，用E(德文Entgegen的縮寫(xiě)，意為“相反”)表示其構(gòu)型。,甲優(yōu)先于乙，丙優(yōu)先于丁,Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯 E-3-乙基-2-己烯,Note：Z型并非一定是順式，E型并非一定是反式

5、。,順?lè)串悩?gòu)體在性質(zhì)上的差異 (一) 物理性質(zhì) 熔點(diǎn),沸點(diǎn), 溶解度等都存在差異. (二) 化學(xué)性質(zhì),順?lè)串悩?gòu)體在化學(xué)性質(zhì)上也存在某些差異，如順-丁烯二酸在140可失去水生成酸酐。,反-丁烯二酸在同樣溫度下不反應(yīng)，只有在溫度增加至275時(shí)，才有部分丁烯二酸酐生成。,(三) 生理活性 順?lè)串悩?gòu)體生理活性也不相同。例如，合成的代用品己烯雌酚，反式異構(gòu)體生理活性較大，順式則很低；維生素A的結(jié)構(gòu)中具有4個(gè)雙鍵，全部是反式構(gòu)型，如果其中出現(xiàn)順式構(gòu)型，則生理活性大大降低；具有降血脂作用的亞油酸和花生四烯酸則全部為順式構(gòu)型。 順-己烯雌酚 反-己烯雌酚,花生四烯酸 (全順式) 造成順?lè)串悩?gòu)體性質(zhì)差異的原因，

6、是由于兩者相應(yīng)的基團(tuán)在空間的距離不同，這種不同使順?lè)串悩?gòu)體分子中原子或原子團(tuán)與靶點(diǎn)的作用不同。,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名),(二) 烯烴的命名,1. 簡(jiǎn)單的烯烴常用普通命名法,乙烯 丙烯 異丁烯 異戊二烯 ethylene propylene isobutylene isoprene,3-butyl-6-methyl-2-heptene,庚烯,6-甲基-3-丁基-,1,2,3,6,7,2-,2. 烯烴的系統(tǒng)命名與烷烴相似, 只是在選主鏈和編號(hào)時(shí)要注意C=C為官能團(tuán)，主鏈的選擇必須包含官能團(tuán)，編號(hào)時(shí)官能團(tuán)位次為低。烯烴英文名稱(chēng)的詞尾為“-ene”。,例1,第三章 烯烴和

7、炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名),1-十八 烯,二十 烯,碳,碳,二,1,11-,(1,11-eicosadiene),例2,例3,(octadecene),(3-Ethyl-2,4-hexadiene),例4,3-乙基-2,4-已二烯,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名),烯基是烯烴分子中去掉一個(gè)H后所剩余的基團(tuán)。,異丙烯基,2-丙烯基(烯丙基) 2-propenyl (allyl),乙烯基 ethenyl(vinyl),1-丙烯基(丙烯基) 1-propenyl,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名),課堂練習(xí): 命名,(Z)-2-氯-1-溴-1-丙烯

8、(Z)-1-Bromo-2-chloropropene,(E)-3-乙基-2-己烯 (E)-3-Ethyl-2-hexene,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),三、烯烴的性質(zhì),與烷烴相似, 常溫下4 碳以下的烯烴是氣體, 518 碳的烯烴是液體, 高級(jí)烯烴是固體。 直鏈烯烴比帶有支鏈的同系物沸點(diǎn)高。 順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)比反式異構(gòu)體略高。 反式異構(gòu)體的熔點(diǎn)比順式異構(gòu)體高。 烯烴都不溶于水, 而溶于有機(jī)溶劑。 相對(duì)密度都小于1。,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),加成反應(yīng)就是將雙鍵中的鍵打開(kāi)，雙鍵的兩個(gè)碳原

9、子上各加一個(gè)原子或基團(tuán)，形成兩個(gè)新的鍵，使不飽和的烯烴變成飽和的化合物。,碳原子sp2 雜化 平面型結(jié)構(gòu),碳原子sp3 雜化 四面體型結(jié)構(gòu),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),(一) 親電加成反應(yīng)(electrophilic addition reaction),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),1. 加鹵素,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),溴水褪色，可用于鑒別不飽和鍵,鄰二鹵代烴,鹵素的活潑性次序：F2Cl2Br2I2 (不反應(yīng)）,Note: 烯烴與氟加成太劇烈，往往使反應(yīng)物完全分解,與碘則難發(fā)生加成反應(yīng)。,以上實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明： 極性

10、分子的存在可以加速反應(yīng)的進(jìn)行。,烯烴與鹵素的反應(yīng)歷程,以上實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明： 該加成反應(yīng)一定是分步進(jìn)行的。 否則，不會(huì)有1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇生成。,問(wèn)題 ：,在反應(yīng)體系中存在 Cl-、Br+、Br- 三種離子， 是哪一種離子首先進(jìn)攻？,Br+首先進(jìn)攻,反-1,2-二溴環(huán)戊烷,2. 加鹵化氫 (HX),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),烯烴與鹵化氫同樣發(fā)生分步的、親電性加成反應(yīng),不同的是： (1) 第一步進(jìn)攻的是H+ ； (2) 不生成鎓離子，而是生成碳正離子中間體； (3) 第二步X的進(jìn)攻也不一定是反式加成。,HX對(duì)烯烴加成的相對(duì)活性：HI HBr HCl （與極化度

11、有關(guān)）,不對(duì)稱(chēng)烯烴(如丙烯)與不對(duì)稱(chēng)試劑 (鹵化氫)發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)：,實(shí)驗(yàn)證明主要產(chǎn)物是()。 馬爾可夫尼可夫(Markovnikov)總結(jié)了其中的規(guī)律：不對(duì)稱(chēng)烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。這就是馬爾可夫尼可夫最初提出的規(guī)則，簡(jiǎn)稱(chēng)馬氏規(guī)則。,Markovnikov規(guī)則的理論解釋?zhuān)?分子中原子相互影響的實(shí)質(zhì)，一般可用電子效應(yīng)(electric effect)和立體效應(yīng)(stereo effect)來(lái)描述。 電子效應(yīng)指分子中電子密度分布的改變對(duì)性質(zhì)產(chǎn)生的影響。它又可分為誘導(dǎo)效應(yīng) (Inductive effect) 和 共軛效應(yīng) (Conjugative ef

12、fect)兩類(lèi)。 立體效應(yīng)指分子的空間結(jié)構(gòu)對(duì)性質(zhì)所產(chǎn)生的影響。,電負(fù)性 X H Y,其強(qiáng)度和方向取決于基團(tuán)電負(fù)性大小，一般以 CH 鍵中的H作為比較標(biāo)準(zhǔn)：,誘導(dǎo)效應(yīng): 多原子分子中，由于原子和基團(tuán)電負(fù)性的不同，引起鍵的極性并通過(guò)通過(guò)靜電誘導(dǎo)作用依次影響分子中不直接相連的鍵，使之發(fā)生極化，從而引起整個(gè)分子中電子云分布發(fā)生改變的作用。用符號(hào) I 表示。,特點(diǎn)： 通過(guò) 碳鏈傳遞，3個(gè)碳原子后基本消失;傳導(dǎo)過(guò)程中電性不變;傳導(dǎo)過(guò)程中電子云的轉(zhuǎn)移方向相同。 由于原子電負(fù)性不同引起的靜電誘導(dǎo)作用，永久效應(yīng)。 常見(jiàn)I 基團(tuán)： 常見(jiàn)I 基團(tuán) C(CH3)3 CH(CH3)2 C2H5CH3 帶正電荷基團(tuán)具有I

13、 效應(yīng) 帶負(fù)電荷基團(tuán)具有I 效應(yīng) 5. I 效應(yīng)：sp sp2 sp3 6. 分為靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)和動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng),不對(duì)稱(chēng)烯烴與不對(duì)稱(chēng)試劑加成時(shí)：,馬氏規(guī)則可以進(jìn)一步表達(dá)為：不對(duì)稱(chēng)試劑與不對(duì)稱(chēng)烯烴加成時(shí)，試劑中的帶有部分正電荷的原子或基團(tuán)主要加到雙鍵中電子云密度較高的碳原子上。,第二種解釋是碳正離子的穩(wěn)定性。各種烷基的碳正離子的穩(wěn)定性如下： 叔碳正離子如(CH3)3C+仲碳正離子如(CH3)2CH+ 伯碳正離子如CH3CH2+ CH3+ 。,馬氏規(guī)則第三種敘述：不對(duì)稱(chēng)烯烴的加成反應(yīng)總是趨向于生成最穩(wěn)定的碳正離子中間體的方向進(jìn)行。,3. 加硫酸,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),不

14、對(duì)稱(chēng)烯烴與濃H2SO4的加成，按馬氏規(guī)則進(jìn)行。,1. 除乙烯經(jīng)該法可制備乙醇（伯醇），其它烯烴都將得到仲醇或叔醇 2. 反應(yīng)經(jīng)碳正離子中間體 3. 烷烴與硫酸一般不作用,可用此法除去烷烯混合 物中的烯烴。,通常烯烴不易與水直接反應(yīng)，但在硫酸等強(qiáng)酸存在下，烯烴可與水加成生成醇。加成時(shí)遵循馬氏規(guī)則。,4. 加水,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),(二) 催化加氫（可定量反應(yīng)）,用途：將汽油中的烯烴轉(zhuǎn)化為烷烴； 不飽和油脂的加氫； 用于烯烴的化學(xué)分析.,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),* 主要得順式加成產(chǎn)

15、物 * 烯烴順?lè)串悩?gòu)體的穩(wěn)定性是：反式 順式 * 通過(guò)氫化熱可比較烯烴的穩(wěn)定性 雙鍵碳原子連有烷基數(shù)目，氫化熱,穩(wěn)定性。 * 烯烴加氫的相對(duì)速率為：,乙烯 一烷基取代烯烴 二烷基取代烯烴 三烷基取代烯烴 四烷基取代烯烴,(三) 烯烴的自由基加成反應(yīng),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),過(guò)氧化物效應(yīng)只局限于烯烴與溴化氫的反應(yīng),當(dāng)不對(duì)稱(chēng)烯烴與溴化氫加成時(shí)，如有過(guò)氧化物存在，其主要產(chǎn)物是反馬氏規(guī)則的。,這種現(xiàn)象又稱(chēng)為過(guò)氧化物效應(yīng)，又稱(chēng)卡拉施 (Kharasch)效應(yīng)。這時(shí)烯烴與溴化氫發(fā)生的不是離子型的親電性加成反應(yīng)，而是自由基加成反應(yīng)。,鏈引發(fā)：,(1) R-OO-R 2RO H1

16、62.7kj/mol,鏈增長(zhǎng)：,(3) (4)反應(yīng)繼續(xù)循環(huán)，直到鏈終止。,(仲游離基比伯游離基穩(wěn)定),(2) RO + HBr ROH + Br H-54.5kj/mol,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),(四) 氧化反應(yīng)（oxidation reaction）,有機(jī)化學(xué)中，氧化反應(yīng)通常指的是有機(jī)化合物分子中得氧或去氫的反應(yīng)。烯烴的雙鍵易被許多氧化劑所氧化。常見(jiàn)的氧化劑有高錳酸鉀、過(guò)氧化物及臭氧等，空氣中的氧也可使烯烴氧化。,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)),1. 高錳酸鉀氧化,用稀的堿性高錳酸鉀水溶液，在較低溫度下與烯烴反應(yīng)，生成順式-二醇。,此反應(yīng)使

17、高錳酸鉀的紫色消失，故可用來(lái)鑒別不飽和鍵。,烯烴結(jié)構(gòu)不同,氧化產(chǎn)物也不同, 此反應(yīng)可用于推測(cè)原烯烴的結(jié)構(gòu)。,2. 臭氧化反應(yīng),該反應(yīng)也可用于推測(cè)原烯烴的結(jié)。,3. 過(guò)氧酸氧化反應(yīng),烯烴與過(guò)氧酸反應(yīng)生成 1,2-環(huán)氧化物的反應(yīng), 稱(chēng)為環(huán)氧化反應(yīng)。,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),四、共軛烯烴,聚集二烯(Cumulenes): CH2=C=CH2 (allene) 隔離二烯(Isolated dienes): CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2n1 共軛二烯(Conjugated dienes)： CH2=CH-CH=CH2,(一) 分類(lèi),二烯烴是含有兩個(gè)雙鍵的不飽和烴，

18、具有與單炔烴相同的通式CnH2n-2。,CH2=CHCH=CH2,(二) 共軛二烯的結(jié)構(gòu),C2-C3間的p軌道的重疊使4個(gè)p電子的運(yùn)動(dòng)范圍不再局限在C1-C2及C3-C4之間，而是擴(kuò)展到4個(gè)碳原子的范圍，這樣形成的鍵稱(chēng)為大鍵或共軛鍵。,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),鍵長(zhǎng)平均化，C2-C3有部分雙鍵的性質(zhì),1. 鍵長(zhǎng)平均化,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),2. 共軛體系能量降低，分子穩(wěn)定性增加,Energy,共軛能,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),3. 共軛效應(yīng),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),共軛體系形成條件：共

19、平面(碳sp2雜化)；p軌道；p電子,由于共軛體系(電子離域作用)的存在而引起分子中原子間的相互作用共軛效應(yīng)，用符號(hào)C表示。,共軛效應(yīng)的特點(diǎn)： 1. 鍵長(zhǎng)平均化，內(nèi)能降低，分子穩(wěn)定 2. 沿共軛鏈傳遞; 強(qiáng)度一般不因共軛鏈的長(zhǎng)度 而受影響 3. 當(dāng)電子云發(fā)生偏移時(shí)，出現(xiàn)交替極化 4. 分為靜態(tài)共軛效應(yīng)和動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng),共軛體系中，電子云傳遞的方向、強(qiáng)度取決于共軛體系的組成原子或基團(tuán)的性質(zhì)及組成形式。,(三) 共軛體系的類(lèi)型,1. - 共軛,CH2CHCHCH2,CH2CHCCH,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),2. p- 共軛,起因于 鍵與鄰近 p 軌道的重疊,第三章 烯烴和

20、炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),相關(guān)鍵長(zhǎng)比較,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),起因于鍵與相鄰 C-H鍵的重疊,3. - 超共軛,-,+,非共軛,超共軛,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),起因于p軌道與相鄰 C-H鍵的重疊,4. -p 超共軛,3 (- p),超共軛,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),6 (- p),9 (- p),+,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),幾乎不變,傳導(dǎo)過(guò)程中正負(fù)電性交替出現(xiàn),沿共軛鏈傳遞,共軛體系存在,共軛效應(yīng),3個(gè)碳原子后基本消失,總是正電性和負(fù)電性傳遞，傳導(dǎo)過(guò)程中電性不變,沿鏈傳遞

21、,基團(tuán)電負(fù)性不同,誘導(dǎo)效應(yīng),電量 影響,電性影響,傳導(dǎo)途徑,產(chǎn)生 原因,誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的比較,-共軛 p ,-共軛 ,-超共軛, p-超共軛,(四) 共軛二烯的性質(zhì),二烯烴除具有單烯烴的所有化學(xué)性質(zhì)之外，還能發(fā)生一些特殊的反應(yīng)。,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),1,4-加成又稱(chēng)共軛加成，是共軛烯烴的特性反應(yīng)。,1、 1,2-加成與1,4-加成,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),共軛二烯烴的親電加成究竟是以1,2 加成為主還是以1,4 加成為主，與其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件有關(guān)。總的說(shuō)來(lái)，有如下規(guī)律：,1,2-加

22、成速度控制（動(dòng)力學(xué)控制） 1,4-加成平衡控制（熱力學(xué)控制）,*2. Diels-Alder反應(yīng),共軛二烯與含雙鍵和叁鍵的化合物反應(yīng), 生成具有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物，這種環(huán)加成反應(yīng)稱(chēng)為Diels-Alder反應(yīng), 也稱(chēng)雙烯合成(diene synthesis)。,環(huán)己烯,第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴),第二節(jié) 炔 烴,CHCH CH3-CCH CH3-CC-CH3,乙 炔 丙 炔 2-丁炔,含有碳碳叁鍵(CC)的碳?xì)浠衔锓Q(chēng)為炔烴。鏈狀單炔烴的通式為CnH2n-2, 與二烯烴互為同分異構(gòu)體。,第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴,第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(一、炔烴的

23、結(jié)構(gòu)),一、炔烴的結(jié)構(gòu)sp雜化(以乙炔為例說(shuō)明),sp雜化,2個(gè)sp 雜化軌道取直線形分布, 與2個(gè)未雜化的 p 軌道相互垂直。sp 雜化軌道之間的夾角為 180o.,1s22(sp)12(sp)12py12pz1 軌道雜化后電子排布,CC,CC鍵,CH鍵,HCCH,180,120pm,106pm,第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(一、炔烴的結(jié)構(gòu)),第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(二、異構(gòu)和命名),二、炔烴的異構(gòu)和命名,炔烴無(wú)順?lè)串悩?gòu),構(gòu)造異構(gòu)：位置異構(gòu)和碳鏈異構(gòu),（官能團(tuán)）位置異構(gòu) 碳鏈異構(gòu),炔烴系統(tǒng)命名的方法與烯烴相似。炔烴的英文名稱(chēng)詞尾為-yne。,4,4-二甲基-2-己炔 (4,

24、4-Dimethyl-2-hexyne),3-甲基-1,4-己二炔 (3-Methyl-1,4-hexadiyne),第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(二、異構(gòu)和命名),乙炔基,炔烴去掉一個(gè)氫稱(chēng)為炔基。,第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(二、異構(gòu)和命名),當(dāng)化合物同時(shí)含有雙鍵和叁鍵時(shí)，按“最低系列”原則和優(yōu)先順序規(guī)則編號(hào) 當(dāng)雙鍵和叁鍵處于不同編號(hào)位置時(shí)，按最低系列原則。 3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔) 若雙鍵和叁鍵處于相同的編號(hào)位置，則按優(yōu)先順序規(guī)則，使雙鍵具有最低位次。 1-戊烯-4-炔(不叫4-戊烯-1-炔) 不論上述何種情況，命名時(shí)都寫(xiě)成“？-某烯-？-炔”，烯在前炔在后(

25、優(yōu)先順序規(guī)則)。,第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(三、炔烴的性質(zhì)),三、炔烴的性質(zhì),常溫下乙炔、丙炔和1-丁炔為氣體。簡(jiǎn)單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)及密度等比相應(yīng)烯烴要高。炔烴難溶于水，易溶于丙酮、石油醚及苯等有機(jī)溶劑中。,(一) 炔烴的酸性,CH 鍵中H的酸性與該碳原子的電負(fù)性有關(guān)，而碳原子的電負(fù)性隨雜化軌道中 s 成分的增加而增大 (sp sp2 sp3 )。因此，炔氫顯示較弱程度的酸性，可以被一些金屬離子取代。乙炔、乙烯和乙烷的酸性強(qiáng)弱次序如下：,pKa 25 44 50,第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(三、炔烴的性質(zhì)),乙炔及 RCCH 類(lèi)型的炔烴在液氨溶液中與氨基鈉反應(yīng)，生成相應(yīng)的炔化鈉：,乙炔及端炔烴與硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)，可生成白色的炔化銀沉淀及紅棕色的炔化亞銅沉淀：,第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(三、炔烴的性質(zhì)),金屬炔化物稱(chēng)為“炔凎”, 上述反應(yīng)也稱(chēng)為“炔凎