氣相色譜原理與技術(shù)

氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用胡貴祥南昌CDC1氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用1、分離系統(tǒng)色譜柱填充柱（26MM直徑，16M長）毛細(xì)管柱（0105MM直徑,幾十米長）PACKEDCOLUMNCAPILLARYCOLUMN2氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用填充柱和毛細(xì)管柱分離系統(tǒng)3氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用（1）固體固定相固體吸附劑，包括活性碳、硅膠、AL2O3、分子篩等；用于H2、O2、N2、CO、CO2、C1C4的分離；固定相固體固定相固體吸附劑液體固定相由擔(dān)體和固定液組成分離系統(tǒng)4（2）液體固定相擔(dān)體固定液固定液的選擇原則相似相容氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用分離系統(tǒng)5氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用聚乙二醇分離系統(tǒng)6（A）非極性組分分離非極性固定液，組分出峰的順序由蒸汽壓決定，沸點(diǎn)高保留時(shí)間長（B）中等極性組分分離中等極性固定相，沸點(diǎn)與分子間力同時(shí)起作用（C）強(qiáng)極性組分分離強(qiáng)極性固定相，分子間力起作用，按極性大小出峰（D）極性非極性組分分離極性固定相氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用分離系統(tǒng)7氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用例如苯和環(huán)己烷的色譜分離苯沸點(diǎn)8010C環(huán)己烷沸點(diǎn)8070C采用非極性固定液，出峰順序由蒸汽壓決定，所以分不開；但是苯容易極化TR苯）/TR（環(huán)己烷）（1）用弱極性的鄰苯二甲酸二辛酯15（2）用極性的聚乙二醇40039（3）用，氧二丙氰63分離系統(tǒng)8氣相色譜原理與技術(shù)固定液極性測量以丁二烯、正丁烷為分析對象，選,氧二丙氰和角沙烷為固定液的色譜柱求出Q,氧二丙氰、Q角沙烷、QX固定液的相對極性分離系統(tǒng)9當(dāng)QXQJPX0當(dāng)QXQ,PX100其它固定液的極性介于0100之間010012345非極性氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用分離系統(tǒng)10氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用2、控溫系統(tǒng)K是熱力學(xué)常數(shù)，隨溫度變化。溫度越高，K值越小，因此保留時(shí)間越短，據(jù)此，可通過柱溫調(diào)節(jié)分離程度?？販叵到y(tǒng)11控溫系統(tǒng)氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用恒溫和程序升溫對分離的影響一般，柱溫比平均沸點(diǎn)稍高組分沸點(diǎn)分布寬，用程序升溫12氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用3、檢測器作用將色譜分離后的各組分的量轉(zhuǎn)變成可測量的電信號(hào)指標(biāo)靈敏度、線性范圍、響應(yīng)速度、結(jié)構(gòu)、通用性檢測器13熱導(dǎo)檢測器，TCDTHERMALCONDUCTIVITYDETECTOR氫火焰離子化檢測器，F(xiàn)IDFLAMEIONIZATIONDETECTOR電子捕獲檢測器，ECDELECTRONCAPTUREDETECTOR火焰光度檢測器，F(xiàn)PDFLAMEPHOTOMETRICDETECTOR原子發(fā)射檢測器，AEDATOMICEMISSIONDETECTORGCMSGCFTIR氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用檢測器檢測器分類141熱導(dǎo)檢測器，TCD載氣和樣品氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同產(chǎn)生響應(yīng)載氣與樣品氣導(dǎo)熱系數(shù)差別越大越好氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用檢測器15通用性；靈敏度低THETCDISNOTASSENSITIVEASOTHERDETECTORSBUTITISNONSPECIFICANDNONDESTRUCTIVETCD的特點(diǎn)氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用檢測器162氫火焰離子化檢測器，F(xiàn)ID氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用檢測器17有機(jī)物在火焰中電離形成離子流，根據(jù)離子流的大小進(jìn)行分析。離子化過程C6H66CH6CH3O26CHO6ECHO6H2O6CO6H3O離子數(shù)與進(jìn)入檢測器的碳原子數(shù)成正比流動(dòng)相流速對檢測器響應(yīng)影響小氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用檢測器18不能檢測惰性氣體、空氣、水、CO、CO2、NO、SO2等靈敏度高，線性范圍寬檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用19檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用20檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用213電子捕獲檢測器，ECD陰極檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用22載氣在射線源的照射下發(fā)生電離，形成穩(wěn)定的基流。鹵素等電負(fù)性大的原子捕獲電子生成穩(wěn)定的負(fù)離子，并與載氣正離子結(jié)合，使基流信號(hào)下降，根據(jù)信號(hào)是否降低和降低程度，可檢測組分。檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用23線性范圍較窄ECD的特點(diǎn)檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用244火焰光度檢測器FPD2RSSO2SO2H2S2S2HVS394NMP526NM燃燒氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用檢測器255原子發(fā)射檢測器AEDFORDIFFERENTELEMENTS檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用26檢測器靈敏度比較檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用27檢測器性能指標(biāo)濃度型TCDMVML/MGAML/MG質(zhì)量型FIDMVS/GAS/G單位濃度（或質(zhì)量）的物質(zhì)通過檢測器時(shí)所產(chǎn)生信號(hào)的大小。檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用28LINEARRANGE指檢測器信號(hào)與樣品濃度（或量）之間成正比關(guān)系的范圍檢測器性能指標(biāo)檢測限和線性范圍DETECTIONLIMIT時(shí)該方法可以檢測的最低濃度或量R3N（3倍噪音）時(shí)QD檢測器氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用291、分析條件的選擇1色譜柱,固定液相似相容原則2汽化溫度高于柱溫510C3柱溫恒定溫度稍高于沸點(diǎn)程序升溫4載氣流量VANDEEMTER方程5進(jìn)樣量氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用分析方法302、定性分析21保留時(shí)間定性（已知物對照法）在相同色譜條件下，未知物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí)，可以初步認(rèn)為是同一物質(zhì)。改變色譜條件（分離柱、流動(dòng)相、柱溫等）在樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為了提高定性分析的可靠性，可以定性分析氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用3122保留指數(shù)（I）定性以正構(gòu)烷烴為參考標(biāo)準(zhǔn)，某一未知組分的保留行為用兩個(gè)相鄰的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（正構(gòu)烷烴）來標(biāo)定正構(gòu)烷烴I100NN為碳原子數(shù)其他物質(zhì)保留指數(shù)計(jì)算式N為參考正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)IA與文獻(xiàn)值對照定性。定性分析氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用3223與其他儀器聯(lián)用定性將具有定性能力的分析儀器如紅外（IR）、核磁（NMR）、質(zhì)譜（MS）、原子光譜（AAS、AES等儀器）作為色譜儀的檢測器獲得比較準(zhǔn)確的定性信息。由于保留值（保留時(shí)間、保留指數(shù)等）定性受溫度影響，因此應(yīng)嚴(yán)格控制溫度；當(dāng)兩個(gè)化合物的保留值相同或相近時(shí)，容易出現(xiàn)錯(cuò)判。定性分析氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用333定量分析定量依據(jù)被測物質(zhì)的量與色譜峰面積（或峰高）成正比31校正因子FI絕對校正因子絕對校正因子受實(shí)驗(yàn)條件的影響，定量分析時(shí)必須與實(shí)際樣品在相同條件下測定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校正因子。FI定量校正因子AI峰面積WI被測物質(zhì)的量定量分析氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用34相對校正因子只與檢測器類型有關(guān)，與色譜條件無關(guān)。常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)S有苯（TCD）和庚烷（FID）等。FI指某物質(zhì)I與一選擇的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)S的絕對校正因子之比。氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用定量分析相對校正因子3532定量分析方法321歸一化法流出色譜柱組分的總量X組分所占的百分含量歸一化法是將所有組分的峰面積AI分別乘以它們的相對校正因子后求和，即所謂“歸一”采用歸一化法的前提條件是樣品中所有成分都能從色譜柱上洗脫，并能被檢測器檢測（出峰）。定量分析氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用36322外標(biāo)法將某組分的峰面積與該組分標(biāo)準(zhǔn)峰面積直接比較定量。或采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量優(yōu)點(diǎn)不做校正因子，不必全出峰缺點(diǎn)實(shí)驗(yàn)條件影響較大ACAXCX氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用定量分析37323內(nèi)標(biāo)法比較標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和被測組分的峰面積，從而確定被測組分的濃度。由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和被測組分處在同一基體中，因此可以消除基體帶來的干擾。而且當(dāng)儀器參數(shù)和洗脫條件發(fā)生非人為的變化時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品組分都會(huì)受到同樣影響，這樣消除了系統(tǒng)誤差?；蚨糠治鰵庀嗌V在食品污染物中的應(yīng)用38內(nèi)標(biāo)物應(yīng)滿足的要求L在所給定的色譜條件下具有一定的化學(xué)穩(wěn)定性；L在接近所測定物質(zhì)的保留時(shí)間內(nèi)洗脫下來；L與兩個(gè)相鄰峰達(dá)到基線分離；L物質(zhì)特有的校正因子應(yīng)為已知的或者可測定；L與待測組分有相近的濃度和類似的保留行為；L具有較高的純度。定量分析氣相色譜在食品污染物中的應(yīng)用39環(huán)境水樣中芳香烴，殺蟲劑，除草劑，水中銻形態(tài)石油原油成分、汽油中各種烷烴和芳香烴化工噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料中烴類，石蠟中