羧酸制備方法——利鎮(zhèn)升ppt課件

第一題（1）歸納羧酸的制備方法及其化學(xué)性質(zhì)（2）歸納胺的制備方法及其化學(xué)性質(zhì),姓名：利鎮(zhèn)升學(xué)號(hào)：1004200232班級(jí)：應(yīng)化101,1,羧酸的制備方法,一、氧化法,1、烴類氧化,2,2、伯醇和醛的氧化,3,3、甲基酮的氧化碘仿反應(yīng),主要用于制備其它方法難于制備的羧酸。,4,二、水解法,1、氰水解,2、油脂水解,在催化劑存在下，油脂可水解成脂肪酸和甘油,5,3、其他水解,6,三、格式試劑與CO2作用,格氏試劑與CO2進(jìn)行親核加成，然后水解，得到比原試劑多一個(gè)碳原子的羧酸。,例如：,7,四、由丙二酸酯合成,注：堿性條件下水解不可逆，酸性條件下水解可逆。,8,羧酸的化學(xué)性質(zhì),-活潑H的反應(yīng),還原反應(yīng),酰化,酸性,脫羧反應(yīng),9,一、酸性,電離平衡：,酸性大小比較：,10,誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)酸性的影響,+I效應(yīng),一些常見(jiàn)取代基的供電子效應(yīng)大小順序：O-COO-(CH3)3C-(CH3)2CH-CH2CH3-CH3H,給電子效應(yīng)使羧酸根負(fù)離子電荷更加集中，負(fù)離子不穩(wěn)定，也不易生成，使酸性減弱。,11,特點(diǎn)：誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)隨著碳鏈的延長(zhǎng)迅速減弱。,2）-I效應(yīng)吸電子效應(yīng)使羧酸根負(fù)離子電荷分散，負(fù)離子更穩(wěn)定，使酸性增強(qiáng)。,一些常見(jiàn)取代基的吸電子效應(yīng)大小順序：-NO2-CN-COOHFClBrI-OAr-COOR-OR-COR-OHPh-CH=CH2H,12,二、酰化,13,例：,酯化：,生成酰氯：,生成酸酐：,14,三、脫羧反應(yīng),Hunsdiecker反應(yīng)：,Kolbe反應(yīng)：,15,四、-H的鹵代反應(yīng),Hell-Volhard-Zelinsky反應(yīng),五、還原反應(yīng),16,胺的制備方法，,一、氨或胺的烷基化二、Gabriel合成法三、硝基化合物的還原四、酰胺，肟和腈的還原五、醛、酮的還原胺化六、酰胺的Hoffman重排,17,一、氨或胺的烷基化,當(dāng)氨大過(guò)量時(shí)，產(chǎn)物以伯胺為主。通常得到混合物。,18,二、Gabriel合成法,利用鄰苯二甲酰亞胺的烷基化來(lái)制備一級(jí)胺，稱為Gabriel合成法,19,三、硝基化合物的還原,1酸性還原劑:酸+金屬（Fe+HCl,Zn+HCl,Sn+HCl,SnCl2+HCl)2中性還原劑：催化氫化，常用的催化劑有Ni,Pt,Pd.3堿性還原劑：Na2S,NaHS,(NH4)2S,NH4HS,LiAlH4(NaBH4和B2H6不能還原硝基）,常用還原劑：,20,例1、,例2、,21,四、腈、酰胺和肟的還原,1、腈的還原,2、酰胺的還原,3、肟的還原,22,五、醛、酮的還原胺化,例：,23,六、酰胺的Hoffman重排,酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的堿溶液作用時(shí)，脫去羰基生成伯胺，在反應(yīng)中使碳鏈減少一個(gè)碳原子，這是霍夫曼所發(fā)現(xiàn)制胺的一個(gè)方法。,24,胺的化學(xué)性質(zhì),一、胺的堿性,1、脂肪胺在水中堿性的強(qiáng)弱除與N上電子云密度有關(guān)外，還與它們形成銨鹽后溶劑化程度大小有關(guān)，N上H越多，溶劑化程度越大，銨正離子就越穩(wěn)定，胺的堿性就越強(qiáng)。2、N上烴基數(shù)目越多，堿性越強(qiáng)。,25,二、芳胺的堿性,在取代芳胺中，供電子基使堿性增強(qiáng)，吸電子基使堿性降低。,26,三、N原子上氫的取代反應(yīng),1、烷基化,（季銨鹽）,2、酰基化,27,3、磺酰化(Hinsberg反應(yīng)),該反應(yīng)可以用來(lái)分離和鑒別伯、仲、叔胺。,28,四、與亞硝酸的反應(yīng),1、伯胺與HNO2作用生成重氮鹽。,2、仲胺與HNO2作用生成N亞硝基胺。,3、脂肪叔胺在強(qiáng)酸(PH3)中不與HNO2不反應(yīng)。,29,五、氧化反應(yīng),芳胺的氧化,例：,30,六、芳胺的親電取代,含氮官能團(tuán)對(duì)苯環(huán)的作用：,強(qiáng)致活的鄰對(duì)位定位基,由于COCH3的吸電作用，NHC